Unidad 4
Vicerrectorado de Tecnología y Educación Digital │Dirección de Diseño y Desarrollo Instruccional
Introducción
Volumetría
Clasificación de los métodos de análisis volumétrico
Gravimetría
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Introducción
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Volumetría
La volumetría comprende un conjunto de técnicas analíticas en las que la cantidad de analito (A) presente
en una muestra es calculada a partir del volumen de una solución de reactivo (B) (solución valorante), de
concentración exactamente conocida, necesaria para reaccionar estequiométricamente con una cantidad
(volumen) exactamente conocida de muestra. Para ello una cantidad de muestra exactamente medida (por
pesada en balanza analítica si se trata de una muestra sólida, o con una pipeta de doble aforo si es una
solución) es colocada en un matraz Erlenmeyer y disuelta en agua, si se trata de un sólido. Entonces, desde
una bureta se agrega dé a gotas una solución del reactivo de concentración CB sobre la solución de la
muestra, agitando constantemente, hasta que la reacción se produzca estequiométricamente, o sea hasta
que hayamos agregado b moles de B por cada a moles de A.
A + b B → Productos
La operación recibe el nombre de valoración o titulación, y el punto de la titulación en que hemos adicionado
el volumen de reactivo necesario para reaccionar estequiométricamente con el analito se llama punto
equivalente (pe). Es esencial determinar el volumen exacto de valorante necesario para alcanzar el punto
de equivalencia.
En una valoración entran en juego cuatro variables, de las cuales tres son conocidas, y una de ellas es una
incógnita. Las variables que se conocen son la concentración del titulante (CTitulante), el volumen de
titulante gastado cuando alcanzamos el punto equivalente (VTitulante), el volumen de muestra usado para
llevar a cabo la reacción (VMuestra ). La incógnita a determinar es la concentración de la muestra. Para ello,
usamos la siguiente ecuación:
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Clasificación de los métodos de análisis volumétrico
Los métodos de análisis volumétrico se clasifican de acuerdo con el tipo de reacción que se presenta en el
análisis. Existen cuatro clases de métodos de análisis volumétrico:
a.- Ácido-base: La mayoría de los compuestos analizados suelen ser ácidos o bases que son titulados con
una solución estándar de una base fuerte o un ácido fuerte. Los puntos finales de estas titulaciones se
determinan con gran facilidad, mediante el empleo de un indicador.
b.- Precipitación: En este tipo de método, el titulante forma un precipitado al reaccionar con la sustancia
analizada.
c.- Redox: En los métodos volumétricos de óxido-reducción, se valora un agente oxidante con un agente
reductor o viceversa.
d.- Complejométricos: El titulante forma un complejo con el analito, lo que se suele observar como un
cambio de color en la solución debido a la presencia del complejo, o, a la interacción de este con un indicador
apropiado.
Volumetría ácido-base
Esta titulación consiste en la reacción entre un ácido y una base. Existen dos métodos para saber el punto
de equivalencia de esta reacción: a través de una curva de titulación y con indicadores colorimétricos.
a.- Curva de titulación: es una curva de función entre el pH de la solución en el eje y graficada contra el
volumen de titulante en el eje x. En el gráfico de la derecha se observa una curva de titulación donde la
muestra es una base fuerte y se titula con un ácido fuerte. Matemáticamente el punto de equivalencia se
define como el punto de máxima pendiente en la primera derivada de la curva de titulación (gráfico de la
izquierda).
En el punto de equivalencia la reacción ocurre completamente y se obtiene el volumen de titulante gastado
para que la reacción ocurra completamente.
b.- Indicadores colorimétricos: son ácidos o bases débiles, de naturaleza orgánica, cuya forma ácida tiene
distinto color que su forma básica. Su color es muy intenso y se percibe incluso a muy bajas
concentraciones, del orden de 10-6 M ó menores. El indicador cambia de color dentro de cierto intervalo de
pH. El intervalo de transición depende de la capacidad del observador para detectar pequeños cambios de
color. La mayoría de los indicadores requieren un intervalo de transición de alrededor de 2 unidades de pH.
Durante esta transición, el color que se observa es una mezcla de los dos colores.
Determinación de la acidez o basicidad de las sustancias
Las titulaciones ácido-base sirven para determinar la acidez o basicidad de una muestra. Hablar de acidez o
basicidad es un concepto que a veces lo confundimos con el pH. Recordemos que el pH de una solución es la
medida de la cantidad de protones (H+) en la solución. Esta medida nos puede decir si la solución es ácida o
básica. Pero una solución puede contener diferentes ácidos, que pueden reaccionar con con un titulante
básico como el hidróxido de sodio, o bases que pueden reaccionar con un titulante ácido como el ácido
clorhídrico. Por ejemplo, un jugo de limón tiene un pH aproximado de 2,2 (concentración de protones) pero
tiene además sustancias ácidas como el ácido cítrico (que está en mayor proporción), y ácidos que están en
menores cantidades como el ácido málico, ácido oxálico, etc. Cuando se realiza una titulación con el
valorante básico se determina la concentración de todos estos ácidos y con esto, obtenemos el valor de la
acidez del jugo de frutas. Por ejemplo, para el limón, como la sustancia predominante es el ácido cítrico, esta
acidez se expresa como gramos de ácido cítrico por mL de jugo.
Volumetría de precipitación
Es similar a la Valoración ácido – base. Como producto de la reacción se forma una sal poco soluble que
precipita cuando se llega al punto de equivalencia, donde la concentración de la sustancia buscada en la
solución es mínima; en ese momento el indicador reacciona con el analito, detectándose de esta manera el
punto final de la valoración.
La volumetría de precipitación, a escala laboratorio, más común es la determinación de cloruro (Cl-) en
diferentes muestras. Para la determinación de Cl- se usa una solución titulante de plata. El cromato de
sodio (color amarillo) funciona como indicador. Este es conocido como el Método de Mohr. Los iones plata
reaccionan con el cromato para formar el cromato de plata (Ag2CrO4) que es un precipitado rojo ladrillo que
se forma en la región del punto de equivalencia.
Volumetría complejométrica
Muchos iones metálicos reaccionan con especies dadoras de pares de electrones formando compuestos de
coordinación o complejos. Se denomina valoración complexométrica o valoración de complejación a toda
valoración basada en una reacción de formación de un complejo.
El EDTA es con mucho el agente complejometrico más ampliamente usado en química analítica. Con él se
pueden determinar prácticamente todos los elementos de la tabla periódica, ya sea por medio de una
valoración directa o una secuencia de valoraciones. Se debe tener presente que un mol de EDTA reacciona
con un mol de ión metálico.
La técnica más usual de detectar el punto final en valoraciones con EDTA es mediante indicadores de iones
metálicos. Un indicador de ion metálico es un compuesto cuyo color cambia cuando se une a un ion
metálico.
Un análisis típico puede ser la valoración del Mg2+ con EDTA, usando negro de eriocromo T como indicador.
Al principio de la valoración se añade una pequeña cantidad de indicador (In) a la disolución incolora de
Mg2+, con lo que se forma una pequeña cantidad de complejo rojo. A medida que se va añadiendo EDTA,
éste reacciona primero con el Mg2+ libre. Cuando se consume todo el Mg2+ libre, la última porción de EDTA
añadida antes del punto de equivalencia desplaza al indicador del complejo rojo, MgIn. El cambio de color del
rojo del MgIn al azul del In libre señala el punto final de la valoración.
Dureza del agua
El término dureza se refiere a la concentración total de iones alcalinotérreos (Grupo 2) que hay en el agua.
Como la concentración de Ca 2+ y Mg2+, de ordinario, es mucho mayor que la de otros iones alcalinotérreos,
la dureza prácticamente es igual a la concentración de calcio + la concentración de magnesio. La dureza se
expresa, por lo general, por el número equivalente de miligramos de CaCO3 por litro.
El agua dura deja depósitos sólidos o costras en las tuberías cuando se evapora. No se teme que el agua
dura sea perjudicial para la salud. La dureza del agua es beneficiosa en agua de riego, porque los iones
alcalinotérreos tienden a flocular (producir agregados) las partículas coloidales del suelo, y por consiguiente
aumentar la permeabilidad del suelo al agua.
Video para repasar y afianzar conceptos
Titulación ácido-base
Valoración o titulación ácido-base (teoría)
Medir oxígeno disuelto en agua
Determinación de Oxígeno Disuelto en agua por método …
Determinación dureza de agua
DETERMINACIÓN COMPLEXOMÉTRICA DE LA DUREZA D…
D…
Determinación de alcalinidad, acidez y dureza de una muestra de agua potable
Práctica laboratorio: Determinación De Alcalinidad, Acidez…
Acidez…
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Gravimetría
Los métodos gravimétricos son aquellos métodos en los cuales se mide una masa o un cambio de masa.
Los métodos gravimétricos pueden ser directos o indirectos.
1. Análisis directo: Suponga que debe determinar el total de sólidos suspendidos en el agua liberada por
una instalación de tratamiento de aguas residuales. Los sólidos en suspensión son sólo eso; materia
sólida que aún no se ha sedimentado fuera de su matriz de solución. El análisis es fácil. Se recoge una
muestra y se pasa a través de un filtro previamente pesado que retiene los sólidos suspendidos.
Después del secado para eliminar la humedad residual, se pesa el filtro. La diferencia entre la masa
original y la masa final del filtro da la masa de sólidos suspendidos.
2. Análisis indirecto: Se desea determinar el contenido de humedad de un alimento por calentamiento
de la muestra a una temperatura en la cual el agua se vaporice. Para ello, se pesa la muestra de
alimento antes y después de calentarlo, utilizando el cambio en su masa como indicación de la
cantidad de agua originalmente presente.
Tipos de métodos gravimétricos
Hay cuatro métodos gravimétricos de análisis que son:
1. Gravimetría de precipitación. La señal es la masa de un precipitado. Por ejemplo, determinación
indirecta de PO33- por precipitación con HgCl2. Si HgCl2 es adicionado en exceso, cada mol de PO33-
produce un mol de Hg2Cl2. La masa del precipitado, por lo tanto, provee una medida indirecta de la
masa de PO33- presente en la muestra.
2. Electrogravimetría. La señal es la masa de un analito depositado en un electrodo en una celda
electroquímica. La oxidación de Pb2+, y su deposición como PbO2 sobre un ánodo de Platino es un
ejemplo de electrogravimetría. La electrodeposición de Cu sobre un cátodo de platino provee un
análisis directo de Cu2+.
3. Gravimetría de volatilización. La pérdida de una especie volátil da lugar a la señal. La determinación
de agua es un ejemplo de gravimetría de volatilización. La cantidad de carbón en un compuesto
orgánico puede ser determinada al usar la energía química de combustión para convertir C a CO2. En
la termogravimetría, que es una forma de gravimetría de volatilización, la masa de la muestra se
monitorea continuamente mientras la temperatura aplicada aumenta lentamente. Por ejemplo, en la
Figura se puede ver un termograma para CaC2O4 (oxalato de calcio). La pérdida de un gas volátil por
descomposición térmica se indica mediante un paso en el termograma. El cambio de masa en cada
paso de un termograma se puede utilizar para identificar tanto las especies volatilizadas como el
residuo sólido.
d.- Gravimetría de partículas. La masa de un analito particulado se determina después de su separación de
su matriz por filtración o extracción. La gravimetría de partículas se encuentra comúnmente en el análisis
ambiental de muestras de agua, aire y suelo. El análisis de sólidos suspendidos en muestras de agua, por
ejemplo, se logra filtrando un volumen apropiado de una muestra bien mezclada a través de un filtro de fibra
de vidrio y secando el filtro hasta un peso constante a 103-105 °C. Las pruebas microbiológicas del agua
también se realizan mediante gravimetría de partículas. Las partículas totales en el aire se determinan
utilizando un muestreador de aire de alto volumen equipado con filtros de fibra de celulosa o de fibra de
vidrio.
Consideremos un ejemplo para aplicar el uso de la gravimetría a la determinación de sólidos en suspensión
y disueltos en agua.
Determinación de sólidos en agua residual
Los sólidos en forma general, se pueden definir como a todos aquellos compuestos que se encuentran en el
agua que no son líquidos ni gases. El contenido total de sólidos abarca el material que se encuentra
suspendido, la materia sedimentable, y disuelta en una muestra determinada. Los sólidos en suspensión,
incluyen la materia orgánica e inorgánica particulada presente en el agua que se relaciona con la turbidez y
el color. Los sólidos disueltos incluyen los iones en disolución entre ellos se encuentran cloruros, fosfatos,
nitratos, calcio, magnesio, sodio entre otros que determinan la salinidad del medio, y por ende la
conductividad del mismo y los sólidos sedimentables son aquellos que se depositan en el fondo de un
recipiente por su peso en un periodo de tiempo determinado.
Ahora bien, el contenido de sólidos presentes constituyen una medida aproximada de la calidad del agua y
de la cantidad de sedimentos que se puede formar en el tratamiento primario del agua residual.
a.- Determinación de sólidos en suspensión en aguas residuales (gravimetría de partículas)
Para este análisis el procedimiento consiste en agitar el líquido para homogeneizar la solución, tomar una
muestra (por ejemplo 150 mL) y filtrar. Posteriormente secar en una estufa a una temperatura entre 103 y
105°C hasta peso constante. Enfriar en el desecador, pesar el papel filtro más el residuo seco. La masa se
determina por el aumento en el peso del papel filtro. Los resultados se expresan en unidades de mg/L.
La cantidad de sólidos en suspensión se calcula de la siguiente manera:
b.- Determinación de sólidos disueltos en aguas residuales (gravimetría de volatilización)
Para este análisis el procedimiento consiste en agitar el líquido para homogeneizar la solución, filtrar la
muestra para eliminar los sólidos en suspensión, tomar una muestra (por ejemplo 150 mL) y
posteriormente secar en una estufa a una temperatura entre 103 y 105°C para evaporar toda la solución,
calentar hasta peso constante. Enfriar en el desecador, pesar el papel filtro más el residuo seco. La masa se
determina por el aumento en el peso del papel filtro. Los resultados se expresan en unidades de mg/L.
La cantidad de sólidos disueltos se calcula de la siguiente manera:
Video para repasar y afianzar conceptos
Determinación de sólidos totales
Sólidos suspendidos totales y Sólidos disueltos totales. Pr…
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Determinación humedad en suelo
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