Tema 2

Compuestos de Coordinación:
Espectros electrónicos y
propiedades magnéticas
GRADO DE QUÍMICA 3º CURSO-GRUPO B
QUíMICA INORGÁNICA III
 Índice

1. Introducción
2. Diagramas de correlación y reglas de selección
3. Diagramas de Tanabe-Sugano
4. Distorsión tetragonal de la simetría octaédrica
5. Espectros de transferencia de carga
6. Luminiscencia
7. Propiedades magnéticas

Química Inorgánica III 2 Tema 2

 1. Introducción
➢ Una característica importante de los complejos es el color variable.
➢ [Co(H2O)6]2+ es rosa en disolución acuosa y el [CoCl4]2- es azul.
➢ [Ni(H2O)6]2+ es verde en disolución acuosa y se convierte en azul al añadir NH3. [Ni(NH3)6]2+.
➢ Los colores surgen de transiciones entre niveles cuya separación en energía corresponde a λ en el
visible.

➢ El color que vemos de un complejo es el color

complementario del color absorbido.

➢ En los complejos las transiciones que originan los

colores frecuentemente se denominan
transiciones d-d.
➢ Las absorciones en un espectro electrónico surgen
de transiciones entre niveles de energía diferente

Química Inorgánica III 3 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
➢ ¿Cómo se puede conocer el número de bandas de absorción que cabe esperar en el
espectro de un complejo determinado?

Es necesario conocer
1. Diagrama de niveles de energía del complejo
2. Reglas de selección que rigen las transiciones electrónicas

Los diagramas de niveles de energía que hemos visto (OOMM) se basan en el modelo del electrón único
y no tienen en cuenta las repulsiones electrón-electrón

➢ Pasos a seguir en el desarrollo del diagrama de niveles de energía de un complejo:

1. Se empieza por la configuración dn del ión libre
2. Se añaden después los efectos de las repulsiones interelectrónicas
3. Se añade el efecto del campo de los ligandos

Química Inorgánica III 4 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
➢ La forma de describir los átomos o moléculas mediante la conf elect es incompleta ya que no describe la
disposición de los electrones en los átomos.

➢ En una configuración d2 los electrones pueden ocupar orbitales con diferentes momentos angulares
orbitales, ml (+2, +1, 0, -1, -2), numero cuántico l = 2, y adoptar diferentes orientaciones de spin, ms = ± ½.

➢ Las diferentes formas en que los electrones ocupan los orbitales especificados por una configuración se
denominan microestados (combinación de ml y ms).

➢ Los microestados de una conf electrónica dada tienen todas la misma energía si no se tienen en cuenta
las repulsiones Inter electrónicas. Microestados con distribuciones espaciales relativas de los electrones
diferentes, tienen energías diferentes

➢ Si se agrupan los microestados con la misma energía (al considerar las repulsiones e--e-) se obtienen
niveles de energía distinguibles que se denominan términos

Así, las repulsiones e- - e- causan que una configuración electrónica determinada se divida en términos

Química Inorgánica III 5 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
En el d1 como el Ti(III), no hay división de los niveles d del ion libre, Δ0
porque solo hay un e-, sólo hay un término, el fundamental, 2D
No hay interacción e-e

una unica transicion

para un e-
mL = +2, +1, 0, -1, -2
Reglas de Hund: El término fundamental es el de la máxima
2s + 1
multiplicidad del spin = 2S+1 L

S (L=0)
d1 L=2 2S+1 = 2(1/2)+1 = 2 2D
P (L=1) Los términos situados en un campo
d2 L=3 2S+1 = 2(2/2)+1 = 3 3F (triplete) de Ls se van a desdoblar (como los
D (L=2)
orbitales)
d5 L=0 2S+1 = 2(5/2)+1 = 6 6S
F (L=3)
d8 L=3 2S+1 = 2(2/2)+1 = 3 3F La multiplicidad del spin es la misma
G (L=4) que la del termino de procedencia

Química Inorgánica III 6 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
La división de los términos en una simetría octaédrica es la siguiente:

Término División en campo Oh

S (L=0) A1g

P (L=1) T1g

D (L=2) T2g + Eg

F (L=3) T1g + T2g + A2g

G (L=4) A1g + Eg + T1g + T2g

H (L=5) Eg + T1g + T1g + T2g

En una configuración d2 en el ión libre aparecen interacciones e--e- y entonces, además del término
fundamental 3F, aparecen otros términos excitados de mayor energía en ese ión libre que son: 3P, 1G, 1D y
1S. El diagrama de correlación para el ión libre y para ese ión en un campo octaédrico (donde se desdoblan

los términos del ión libre) es el siguiente

Química Inorgánica III 7 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
Diagrama de correlación a) Términos del ion libre
para un ión d2 libre y en b) Términos de campo débil (alto
campo octaédrico espin)
d) Términos de campo fuerte

Aparecen interacciones e- - e-
y además del término
fundamental, aparecen otros
términos excitados de mayor
energía
Los números entre paréntesis
son los microestados de cada
término

Química Inorgánica III 8 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
El estudio de los diagramas de correlación en complejos Oh de campo débil (alto espín) se puede simplificar
debido a los formalismos del hueco + y de la inversión octaédrica-tetraédrica pero con distinta multiplicidad

➢ Un d9 tiene un electrón vacante o hueco + en su nivel d.

Situación inversa a d1. Las dos configuraciones tienen
el mismo término fundamental 2D, pero su división es
inversa una de otra. Igual en: d2 y d8, d3 y d7, d4 y d6.
Tienen términos idénticos en el estado basal pero
divisiones de campo Oh que son el inverso una de la
otra.

➢ El desdoblamiento para un dn = dn+5, d5 simetría

esférica (mirar distinta multiplicidad)

Química Inorgánica III 9 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
Diagrama de Orgel. (se incluyen solo casos de campo débil y los estados excitados de multiplicidades
diferentes a la del estado basal se omiten) Existe una relación inversa entre el campo de simetría octaédrica
(alto espín) y el de simetría tetraédrica. La multiplicidad de espín deberá ser incluida cuando se discutan
transiciones especificas

Se observaría una absorción en los espectros Se observarían tres absorciones en los espectros
electrónicos de estos compuestos electrónicos de estos compuestos

Química Inorgánica III 10 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
Para aplicar los diagramas de correlación que se muestran o simplificaciones de ellos, es necesario conocer las
reglas de selección
Las reglas de selección gobiernan las transiciones electrónicas. Cualquier transición que viole las
reglas de selección está prohibida (son de muy baja intensidad). Algunas transiciones están más prohibidas
que otras

➢ La primera regla de selección es la de Laporte. Las únicas transiciones permitidas son las
que se producen con cambio en la paridad; g → u, u → g
Puesto que las moléculas centrosimetricas todos los orbitales d tienen simetría g, formalmente todas las
transiciones d-d estarían prohibidas. Se pueden dar varios mecanismos mediante los cuales se pueden relajar
las reglas de selección para que puedan ocurrir las transiciones electrónicas, incluso si son de baja intensidad

Ej: Vibraciones asimétricas de los enlaces M─L hacen perder el centro de simetría temporalmente y permitir
transiciones que de otro modo estarían prohibidas por la regla de Laporte. Transiciones vibrónicas

Química Inorgánica III 11 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
➢ Los complejos tetraédricos no tienen centro de simetría y los orbitales no tienen denominación g o u. Sin
embargo, del diagrama de OOMM se puede ver que los OM no enlazantes “e” son puramente metálicos
(g) y los “t2” son combinación lineal de d(g) y p(u). Así, a través de esta combinación d-p el orbital
molecular t2 tiene cierto carácter u, y la Regla de Laporte se relaja.
Las bandas de los complejos tetraedricos son mas intensas que la de los complejos Oh,
CON COEFICIENTES DE EXTICION ALREDEDOR DE 100 VECES MAYOR

➢ Segunda regla de selección. Regla de selección de espín. Cualquier transición en que ΔS

≠ 0 está prohibida, es decir la transición implica que no cambie la multiplicidad del spin
(de singlete a singlete o triplete a triplete y así sucesivamente)

Química Inorgánica III 12 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
Diagrama de correlación
de una configuración d2
Las transiciones a cualquier otro
estado excitado con otra
a) Términos del ion libre multiplicidad distinta a tres están
b) Términos de campo débil prohibidas por la segunda regla
d) Términos de campo fuerte de selección.
Por tanto un complejo octaedrico con configuracion
d2 daria 3 bandas en el espectro,
independientemente de la fortaleza del campo.
Sin embargo, al aumentar la fortaleza del campo la separacion
entre el estado fundamental y los excitados y por tanto, las energias mas altas,
3T →3T desplazandose las bandas en el esoectro hacia la región UV
1g 2g

3T →3A
1g 2g

3T →3T (3P)
1g 1g

Química Inorgánica III 13 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección

➢ Para el [V(H2O)6]3+ dos de las tres

absorciones se observan en el visible
Prohibido por d-d (laporte), permitido espin (multiplicidad)

Transiciones en el [V(H2O)6] 3+

3T →3T 17.200 cm-1

1g 2g

3T →3T (3P) 25.700 cm-1

1g 1g

Son muy debiles, debido a que en un d5 de campo debil,

3T →3A 36.000 cm-1 todas las transiciones están prohibidas. Solo podriamos
1g 2g apreciar color si aumentamos muchisimo la concentración

no se puede ver debido a que esta

enmascarada por otras mas intesas
➢ Para un complejo octaédrico d5 ([Mn(H2O)6]2+) todas las
transiciones d-d están prohibidas por las dos reglas de selección.
Las absorciones doblemente prohibidas son extremadamente
débiles y con coeficientes de extinción varios cientos de veces
más pequeños que aquellas prohibidas por una sola regla
Disol rosacea a elevada concentración

Química Inorgánica III 14 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
Tipos de transiciones electrónicas y absortividades molares

Tipo de transición d-d Absortividad molar Tipo de complejo

(L mol-1 cm-1)
Prohibida por Laporte
10-3 a 1 Octaédricos d5 (alto spin)
Prohibida por el spin
Prohibida por Laporte 1 a 102 Muchos octaédricos (centrosimétricos)
Permitida por el spin 102 a 103 Tetraédricos, Oct. baja simetría
Permitida por Laporte 102 a 104 Complejos no centrosimetricos
Permitida por el spin 103 a 106 Transferencia de carga

Es importante resaltar, entonces, que si se quiere predecir el

nº de transiciones permitidas por el spin en un complejo,
no hace falta conocer el diagrama de correlacion completo,
solo se necesita conocer el nº de estados excitados que tienen la
misma multiplicidad que el termino fundamental

Química Inorgánica III 15 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
Términos fundamentales y excitados de la misma multiplicidad en complejos Oh en campo débil y Td

Los complejos octaédricos Configuración, Término Términos excitados de

con configuraciones d1, d4, fundamental igual multiplicidad
d6 y d9 en campo débil sólo d1 oct, d9 tet 2T 2E
2g 2g
tienen una banda de d2 oct, d8 tet 3T (F)
1g
3T , 3A , 3T (P)
2g 2g 1g
absorción en su espectro la d3 oct, d7 tet 4A
2g
4T , 4T (F), 4T (P)
2g 1g 1g
cual se corresponde con el d4 oct, d6 tet 5E
2g
5T
2g
No hay otro sextete por lo que

valor de Δo d5 oct, d5 tet 6A Ningún término

no se puede producir la
transición
1g
Los complejos octaédricos d6 oct, d4 tet 5T
2g
5E
2g

con configuraciones d2, d3, d7 oct, d3 tet 4T (F)

1g
4T , 4A , 4T (P)
2g 2g 1g

d7 y d8 en campo débil d8 oct, d2 tet 3A

2g
3T , 3T (F), 3T (P)
2g 1g 1g

tienen tres absorciones d9 oct, d1 tet 2E

2g
2T
2g

permitidas

Química Inorgánica III 16 Tema 2

 2. Diagramas de correlación y Reglas de selección
➢ Se han considerado dos aspectos importantes de los espectros: el número e intensidad de las bandas que
aparecen.

➢ Un tercer aspecto importante es la anchura de las bandas.

Espectro de absorción del [Ti(H2O)6]3+

La anchura de la banda de absorción es atribuida a que los
λ (nm)
complejos no son rígidos y, por tanto, no presentan una
estructura estática. Los enlaces M-L están vibrando
constantemente, con el resultado de que el pico de absorción
se integra sobre un grupo de moléculas con estructuras
moleculares y valores de Δo ligeramente diferentes

Dos factores adicionales contribuyen a la anchura y forma de

las líneas: acoplamiento spin-órbita y la distorsión Jahn-Teller.

Química Inorgánica III 17 Tema 2

 3. Diagramas de Tanabe-Sugano
Describen la variación de la Diagrama para un ión d6.
energía de los términos en octaédricos C/B = 4,8
función de la fortaleza del
campo, incluyendo los En el complejo de alto spin: [CoF6]3-
campos débiles y fuertes 5T
2g → 5Eg
Se puede extraer más 13.100 cm-1
información cuantitativa del
complejo.
El término fundamental se Para complejos de Co(III) de bajo spin se
toma como abscisa y los observarán dos transiciones permitidas
demás términos se por el spin de energías relativamente
representn con relación a él. bajas: 1A1g→1T1g y 1A1g→1T2g.
Vamos a poder determinar las transiciones permitidas
Podemos obtener el valor del desdoblamiento
La repulsión interelectrónica se Podemos obtener el valor de B
representa mediante los
parámetros B y C de Racah, los
A mayor B, nos indica que los e-
cuales se obtienen se encuentran muy deslocalizados
empíricamente a partir de los
espectros de los iones libres.

Término Término
Química Inorgánica III basal o fundamental en campos débiles ´ 18
basal o fundamental en campos fuertes Tema 2
 3. Diagramas de Tanabe-Sugano
Espectros de absorción de: [Co(en)3]3+ y [Co(ox)3]3-

Para complejos de Co(III) de bajo spin se

observarán (dos bandas) transiciones permitidas
por el spin de energías relativamente bajas:
1A →1T y 1A1g→1T2g.
1g 1g

Aunque hay transiciones adicionales a más alta

energía permitidas por el spin generalmente están
solapándose con otras bandas más permitidas y

[Co(en)3]3+ (BS) 21.550 cm-1 y 29.600 cm-1 más intensas que hacen que no se observen.

B’ (B en el complejo)
=
B (B en el ión libre)

Relación B’ < B
nefelauxética <1

Química Inorgánica III 19 Tema 2

 1A → 1T1g 21.550 cm-1
E2 1g

E1 1A → 1T2g 29.600 cm-1

1g

(1A1g → 1T2g)/( 1A1g → 1T1g) =

E1/E2 29.600/21.550 = 1,37 20 30 40
E1/B 52

E2/B 38

E1/E2 52/38 = 1,37

Δ/B’ = 40
Dsdoblamiento/B = 40

(1A1g → 1T1g)/B’ = 21.550 cm-1/B’

= 38

B’ = 570 cm-1 B = 1100 cm-1

 = 0,52
Δ = 23.000 cm-1

Química Inorgánica III 20 Tema 2

 [Cr(H2O)6]3+
El diagrama de TS
también se puede usar Δo = 17.600 cm-1 B = 700 cm-1
para predecir las bandas
permitidas por el spin que
aparecerán en un 32
Δo/B = 25,1

espectro de absorción E/B = 25 para 4A2g → 4T2g

25 E/B = 32 para 4A2g → 4T1g

Como tenemos B, podemos despejar las E

4A → 4T2g 17.500 cm-1
2g
4A → 4T1g 22.400 cm-1
2g

Diagrama de Tanabe-Sugano para d3

Química Inorgánica III 21 Tema 2
 4. Distorsión tetragonal de la simetría octaédrica
➢ Al desplazarnos de las estructuras cúbicas (octaédrica y tetraedrica) a otras de menor simetría los
espectros se complican porque el número de términos aumenta (tambien el numero de bandas espectrales)
DESVIACIÓN DE LA SIMETRÍA OCTAÉDRICA EN COMPLEJOS HEXACOORDINADOS

ML6 (Oh)

-2L +2X +2X -2L

cis-[ML4X2] (C2v) trans-[ML4X2] (D4h)

Los complejos quelatos [Cr(en)3]3+ y [Cr(ox)3]3- no son Oh y pertenecen al grupo puntual de simetría inferior
D3. Sin embargo, la distorsión es muy ligera y sus espectros se pueden analizar como los Oh

Si se reemplaza (en) por dos F- [Cr(en)3]3+ + 2F- → trans-[Cr(en)2F2]+ + en

La distorsión en el trans-[Cr(en)2F2]+ es muy drástica y el complejo no es pseudooctaédrico, sino tetragonal D4h

Química Inorgánica III 22 Tema 2

 4. Distorsión tetragonal de la simetría octaédrica
Variación de los niveles de energía de un ión
d3 al pasar de simetría Oh a D4h

Cada uno de los términos T con triple degeneración

se divide en dos nuevos términos, uno E y otro A o B
y como resultado hay seis transiciones en vez de
tres Todo esto se traduce en mas bandas en el espectro

Química Inorgánica III 23 Tema 2

 4. Distorsión tetragonal de la simetría octaédrica
Espectro electrónico del trans-[Cr(en)2F2]+

N. onda (cm-1) Asignación

18.500 4B
1g → 4Eg

21.700 4B
1g → 4B2g

25.300 4B
1g → 4Eg
Las cuatro transiciones de energía inferior se muestran en la
29.300 4B
1g → 4A2g
figura, una quinta banda aparece como un hombro sobre otra Transferencia de carga
41.000 (hombro) TC 4B
1g → 4A2g(P)
más intensa y la sexta se ha calculado 43.655 (calculada) 4B → 4Eg(P)
1g

Química Inorgánica III 24 Tema 2

 4. Distorsión tetragonal de la simetría octaédrica
Desdoblamiento por efecto Jahn-Teller en un complejo d1
La distorsión tetragonal también se produce incluso son seis
Ls iguales debido al efecto JT
Son los propios términos los que se van a desdoblar

2A De normal solo se veria una banda desde

[TiCl6]3- 2E
1g el T2g a los Eg, sin embargo, como se
g han desdoblado, veremos 2 bandas
2B
1g
2D
2E
2T 2g
2g
2B
2g

Ión libre Oh D4h

Transiciones En algunos casos, J.T no es suficientemente

Los espectros 2B
intenso como para diferenciar las bandas. (Ti(H2O)6)2+

2g → 2B1g Espectros de diferentes compuestos

muestran dos bandas 2B
2g → 2A1g formados por el ión complejo [TiCl6]3-

Química Inorgánica III 25 Tema 2

 5. Espectros de Transferencia de carga
➢ En los espectros de Transferencia de carga aparecen transiciones en las que hay transferencia de carga
desde una parte del complejo a otra. El electrón se desplaza Es un proceso redox

➢ Transferencia de carga L→M, TCLM, o M→L, TCML. Si aparecen en el visible (14.000-28.000 cm-1)
originan colores intensos y brillantes
Son las mas intensas ya que
➢ A diferencia de las transiciones d-d, las de carga están totalmente las transiciones son permitidas

permitidas y dan lugar a bandas más intensas. Cuando éstas caen

en la región visible (14.000 – 28.000 cm-1) dan lugar,
frecuentemente, a complejos de coloración intensa y brillante.

➢ La transición de transferencia de carga se puede considerar como

El permanganto es un claro ejemplo de transferencia de carga
un proceso redox interno (energía de ionización y afinidad
electrónica)

Química Inorgánica III 26 Tema 2

 5. Espectros de Transferencia de carga

La transferencia electrónica L→M TCLM será más favorable con un ión metálico M con energía de
ionización alta, orbitales vacíos. Metales de transición y postransición en altos estados de oxidación

➢ Un L ideal sería aquel con baja afinidad electrónica, orbitales llenos de alta energía para que pueda
oxidarse facilmente. Los calcogenuros y haluros pesados podrían ser ejemplos de este tipo de Ls

➢ Los orbitales participantes en la TCLM son de energía cercana, y la transferencia electrónica puede ser
Para que se produzcan este tipo de transiciones, es necesario
inducida por un fotón en la región del visible o del UV cercano que los orbitales estén mas o menos en la misma energia

El MnO4- cumple estos requisitos El Mn esta en estado de oxidacion 7+ y rodeado tetraedricamente por cuatro iones oxido

Química Inorgánica III 27 Tema 2

 5. Espectros de Transferencia de carga
TCLM en complejo tetraédrico ML4

Los cuatro orbitales enlazantes σ de más baja

energía están llenos y tienen principalmente carácter
del L. A continuación se encuentran dos grupos de Orbitales antienlzantes del metal
electrones no
orbitales de no enlace uno centrado en los Ls (πp enlazantes
llenos del O) y otro centrado en el M (3d vacíos del
Mn). Los orbitales antienlazantes de alta energía
están todos vacíos en el MnO4-. Por tanto, hay cuatro
transiciones posibles L→M orbitales no enlazantes de
los ligandos, llenos de e-

L(t1)→M(e) a 17.700 cm-1. Responsable del color morado

Los orbitales de los ligandos estaran completos, mientras que los orbitales
L(t1)→M(t2*) a 29.500 cm-1 del metal se van a encontrar vacios (orbitales d)

L(t2)→M(e) a 30.300 cm-1

L(t2)→M(t2*) a 44.400 cm-1

Química Inorgánica III 28 Tema 2

 5. Espectros de Transferencia de carga
TCML en complejo octaédrico ML6 En este caso es el metal quien tiene los orbitales llenos, los
cuales van a donar los e- a los ligandos del tipo aceptor pi

Los procesos de transferencia de carga en

dirección opuesta, es decir, M→L se
orbitales aceptores de
favorecen en los complejos que tienen baja energia
orbitales ocupados centrados en el M y
orbitales vacíos centrados en los Ls

Posibles transiciones de TCML cuando tanto

los orbitales t2g como los eg* están ocupados
y los ligandos tienen orbitales π* vacíos.
Ejemplo Ls: CO, piridina, bipiridina y
fenantrolina. (NiI4)-2 —> TCLM debido a que el yoduro es un ligando pi dador
(NiBr4)-2 —> La energia que hay que suministrarle al complejo para que se
produzca la transicion, que si estuviese el yoduro

(V(CO)6)- —> TCML; El carbonilo es un ligadndo es un dador sigma y aceptor pi, por lo que van a recibir los e-ñ del vanadio

Química Inorgánica III 29 Tema 2

 6. Luminiscencia
➢ Un complejo es luminiscente si emite radiación después de que se haya excitado electrónicamente
mediante absorción de radiación
➢ Fluorescencia es cuando el decaimiento de la luminiscencia es rápido
➢ Fosforescencia es cuando el decaimiento de la luminiscencia es lento
Prohibida por el spin

➢ Fluorescencia: decamiento de la luminiscencia por emisión de

radiación desde un estado excitado de la misma multiplicidad que
el estado fundamental, esta permitida por el spin y es rápida

➢ Fosforecencia: decaimiento de la luminiscencia por emisión de

radiación desde un estado con diferente multiplicidad que el
estado fundamental, esta prohibida por el spin y por tanto es lenta

Química Inorgánica III 30 Tema 2

 6. Luminiscencia
Ej de fosforescencia: El rubí tiene estructura corindón donde se
han sustituido unos pocos iones Al3+ por Cr3+ que están
rodeados octaédricamente por 6 O2- cada uno, estando las
excitaciones iniciales permitidas por el spin: t2g3→t2g2eg1
4A →4T y 4A2g→4T1g (responsables color rojo)
2g 2g

El cruzamiento entre sistemas a un termino 2Eg

Fosforescencia roja a 627 nm

2E → 4A2g
g

Theodore Maiman (1960) construyó el primer laser basado en el rubí

Química Inorgánica III 31 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación
Los complejos en general tienen orbitales metálicos d o f parcialmente llenos, por los que presentan
diversas propiedades magnéticas dependiendo del estado de oxidación, configuración electrónica
numero de coordinación del metal y naturaleza de los Ls. Las propiedades magnéticas de la materia
son el diamagnetismo, paramagnetismo, ferromagnetismo, antiferromagnetismo y ferrimagnetismo.

➢ Diamagnetismo es causado por la existencia de electrones apareados. Las sustancias diamagnéticas son
repelidas por un campo magnético externo

➢ Paramagnetismo es causado por la existencia de electrones desapareados. Los spines y movimientos

orbitales de estos electrones originan momentos magnéticos moleculares permanentes que tienden a
alinearse con el CME. La sustancia paramagnetica es atraída por el CME campo magnetico externo

Química Inorgánica III 32 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación
➢ El efecto paramagnético sólo se observa en presencia del campo magnético externo (CME) y desaparece
cuando éste se elimina

➢ Al aumentar la temperatura en presencia del CME disminuye el efecto paramagnético

➢ Cuando se coloca una sustancia en presencia de un CME el campo en el interior de la sustancia será
mayor o menor que el CME dependiendo de si la sustancia es paramagnética o diamagnética

ΔH = B – H0 = 4πI

H0 es el CME
B, CM en el interior de la sustancia
I, intensidad de la magnetización
ΔH es (+) en las sustancias
paramagnéticas (B > H0) y (–) en las
diamagnéticas (B < H0).

Química Inorgánica III 33 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación
➢ Si dividimos por H0
4πI/Ho = B/H0 – 1 = 4πκ
B/H0 permeabilidad magnética

B/H0 > 1 en paramagnéticas y < 1 en diamagnéticas. Las sustancias paramagnéticas concentran las líneas de
fuerza del CME en su interior y las diamagnéticas lo dispersan

κ, susceptibilidad magnética por unidad de volumen. Expresa el grado en el que el material esta magnetizado.
En sustancias diamagnéticas κ es (-) y en las paramagnéticas (+).

Susceptibilidad magnética específica, χ

Susceptibilidad magnética molar, χM
χ = κ/d
χM = χ . PM

Química Inorgánica III 34 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación
Métodos para determinar la susceptibilidad magnética: Métodos de Gouy y Faraday

Ambas técnicas se basan en determinar la fuerza que ejerce sobre

la muestra un campo magnético no homogéneo y en ambos casos
se mide el peso de la sustancia en ausencia y en presencia del
campo magnético

• Faraday usa varios mg y Gouy usa  1g.

• Faraday proporciona directamente el valor de susceptibilidad

magnética especifica (χ) y Gouy proporciona el valor de κ.por unidad de volumen

viene determinada por la densidad

Esquema de una electrobalanza para

determinar la susceptibilidad magnética

Química Inorgánica III 35 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación
Si se coloca una muestra de masa m con susceptibilidad
magnética específica χ en un campo no uniforme H con
gradiente en el sentido x de (δH/δx), la muestra
experimentará una fuerza f sobre x debido al gradiente
que viene dada por la ec: Hg[Co(SCN)4] χ = 16,44x10-6 cm3/mol

no es necesario conocer exacto

p = patrón y m = muestra el CME y el gradiente

Se puede usar para

conocer el numero de
electrones desapareados
en una molécula o ión
La susceptibilidad magnética molar obtenida se corrige para
eliminar el diamagnetismo

Química Inorgánica III 36 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación

Este momento magnético se debe a los spines y movimientos orbitales de los electrones desapareados. Tres
posibles acoplamientos: spin-spin, spin-órbita y órbita-órbita. Para complejos con apareamiento spin-órbita
despreciable, pero con contribuciones del spin y del movimiento orbital importantes la mecánica cuántica llega
a la ecuación: Nos puede pedri el momento magnetico unicamente debido al spin

MOMENTO
MAGNETICO

L es el momento angular orbital total y S el momento angular de spin total

L en el complejo se reduce con respecto al ion libre debido a la presencia de ligandos

Cuando L = 0 el momento magnético está amortiguado

Fórmula del momento
magnético debido
S = n/2
únicamente al spin

Química Inorgánica III 37 Tema 2

Haga una estimacion de la contribucion sobre el spin al momento magnetico para los complejos

(Co(NH3)6)3+ —> bajo espin d6 —> momento magnetico = 0 MB

(Fe(H20)6)2+ —> alto espin d6 —> momento magnetico = 4,81 MB

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación
Cuando L 0 su contribución es importante a . Ocurre cuando los electrones desapareados tienen

momento angular orbital. El orbital que ocupen debe poder transformarse en otro degenerado por rotación.

Se da en t2g pero no en eg
Unicamente se da en orbitales t2g bajo espin bajo espin alto espin alto espin

Octaédricos: t2g1, t2g2, t2g4 (d4BS), t2g5 (d5BS), t2g4eg2 (d6AS), t2g5eg2 (d7AS).

Tetraédricos: e2t21, e2t22, e4t24, e4t25.

Al tener un electron degenerado en los t2g,

aumenta el momento diamagnetico

Oh d7 (AS) t2g5eg2,  > s (3,87 MB) // Td d7 e4t23,  = s (3,87 MB)

[Co(H2O)6]2+,  = 5,0 MB // [CoCl4]2-,  = 4,4 MB

En tetraedrico es meno el momento magnetico,

porque tenga un acoplamiento spin-orbita

Química Inorgánica III 38 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación

Ley de Curie

LEY DE CURIE-WEISS: Se utiliza para el ferromagnetismo

y para el antiferromagnetismo

si hacemos la inversa, nos da lugar a la

recta que vemos en el grafico

c) Los momentos magneticos

se cancelan
b)Los momentos magneticos se
orientan paralelamente a la
direccion del CME (se
refuerzan sus esfectos)

Química Inorgánica III 39 Tema 2

 7. Propiedades magnéticas de los c. de coordinación
Variación de la susceptibilidad magnética con la temperatura

En las sustancias que son paramagnéticas se cumple la

ley de Curie o Curie-Weiss. Las ferromagnéticas lo son
hasta una temperatura Tc denominada temperatura de
Curie, por encima de ella se convierten en
paramagnéticas.

Las sustancias que son antiferromagnéticas, lo son a

bajas temperaturas. Cuando ésta aumenta el valor de χ
aumenta hasta un valor de T = TN o temperatura de Neel

Pasa de nuevo a ser paramagnetica

Química Inorgánica III 40 Tema 2