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Teorías y propiedades de ácidos y bases

El documento aborda las características de ácidos y bases, su evolución histórica a través de teorías como las de Arrhenius, Brönsted-Lowry y Lewis, y conceptos fundamentales como el equilibrio de ionización del agua y el pH. También se discuten reacciones de hidrólisis, disoluciones amortiguadoras, y valoraciones ácido-base, junto con ejemplos de disociación y la fuerza de ácidos y bases. Finalmente, se presentan ejercicios prácticos para aplicar los conceptos teóricos en cálculos de concentración y pH.

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Teorías y propiedades de ácidos y bases

El documento aborda las características de ácidos y bases, su evolución histórica a través de teorías como las de Arrhenius, Brönsted-Lowry y Lewis, y conceptos fundamentales como el equilibrio de ionización del agua y el pH. También se discuten reacciones de hidrólisis, disoluciones amortiguadoras, y valoraciones ácido-base, junto con ejemplos de disociación y la fuerza de ácidos y bases. Finalmente, se presentan ejercicios prácticos para aplicar los conceptos teóricos en cálculos de concentración y pH.

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Ácido-Base

1
Contenidos (1)
1.- Características de ácidos y basees
2.- Evolución histórica del concepto de ácido y base.
1.1. Teoría de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teoría de Brönsted-Lowry.
2.3. Teoría de Lewis ( )
3.- Equilibrio de ionización del agua. Concepto de pH.
4.- Fuerza de ácidos y bases.
4.1. Ácidos y bases conjugadas.
4.2. Relación entre Ka y Kb.
4.3. Cálculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes,
grado de disociación

2
Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrólisis de sales
(estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
5.2. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de ácido débil y base débil.
5.4. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH. ( )
6.- Disoluciones amortiguadoras. ( )
7.- Indicadores de ácido-base. ( )
8.- Valoraciones de ácido-base (volumetrías).
3
8.1. Neutralización (práctica de laboratorio).
Características
ÁCIDOS: BASES:
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la piel. • Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
• Enrojecen ciertos colorantes • Dan color azul a ciertos
vegetales. colorantes vegetales.
• Disuelven sustancias • Precipitan sustancias
• Atacan a los metales disueltas por ácidos.
desprendiendo H2. • Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades al • Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.

4
Definición de Arrhenius

• Publica en 1887 su teoría de


“disociación iónica”.
• Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en
cationes y aniones.
• ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia
cationes H+.
• BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia
aniones OH–.

5
Disociación
• ÁCIDOS:
• AH (en disolución acuosa) → A– + H+
• Ejemplos:
• HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+
• H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+
• BASES:
• BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
• Ejemplo:
• NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–

6
Neutralización

• Se produce al reaccionar un ácido con una base por


formación de agua:
• H+ + OH– —→ H2O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció
de la base quedan en disolución inalterados (sal
disociada):
• NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
7
Teoría de Brönsted-Lowry.

• ÁCIDOS:
• “Sustancia que en disolución cede H+”.
• BASES:
• “Sustancia que en disolución acepta H+”.

8
Par Ácido/base conjugado
• Siempre que una sustancia se comporta como
ácido (cede H+) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H+).
• Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su
“base conjugada” y cuando una base captura
H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) 9

– H+
Ejemplo de par Ácido/base
conjugado

Disociación de un ácido:
• HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
• En+ este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el
H se transforma en Cl– (base conjugada)
Disociación de una base:
• NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH–
• En este caso el H2O actúa +como ácido pues cede H+ al NH3
que se transforma en NH4 (ácido conjugado)
10
Teoría de Lewis ( )
ÁCIDOS:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de
aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente
coordinado”.
BASES:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de
aportar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado”.

11
Teoría de Lewis (Ejemplos)

• HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)


En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo
(de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un
par de electrones del H2O formando un enlace covalente
coordinado (H3O+).
• NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH–
En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo
(de N) capaz de aportar un par de electrones en la
formación del enlace covalente coordinado (NH4+).

12
Teoría de Lewis (cont.)

• De esta manera, sustancias que no tienen átomos de


hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:
• AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

• Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H → Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H

13
Equilibrio de ionización del agua.
• La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
está parcialmente disociado en iones:
• 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)
• K = ——————H3O+ · OH–
c
H2O2
• Como H2O es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2

Kw = [H3O + ]×[OH - ]
• conocido como “producto iónico del agua” 14
Concepto de pH.
• El valor de dicho producto iónico del agua es: KW
(25ºC) = 10–14 M2
• En el caso del agua pura:
• H O+ = OH———–
– =  10–14 M2 = 10–7 M
3

• Se denomina pH a:
pH = − log [H3 O+ ]
• Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M:
• pH = – log 10–7 = 7

15
Tipos de disoluciones

• Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7


• Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7
• Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7
• En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–
• luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido),
entonces OH– debe disminuir para que el producto de
ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2

16
Gráfica de pH en sustancias
comunes
ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar


limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

17
18

Concepto de pOH.

• A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:


pOH = − log [OH− ]
• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
• Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:
• pH + pOH = 14
• para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual
será la OH– y el pOH a la temperatura de 25ºC?

• pH = +– log H 3 O+ = 12,6, de donde se deduce que:


H3O  = 10 = 10
–pH –12,6
M = 2,5 · 10 M –13

• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2


• entonces:
• OH–KW= ———
10–14 M2
= —————— = 0,04 M
H3O  2,5 · 10 M
+ –13

• pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4


• Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
19
Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfúrico tiene
una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en
peso. a) Calcule su concentración expresada en
moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una
disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.

a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 
mdn Vdn x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— =–3————— = 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L 20

b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35


Electrolitos fuertes y débiles
• Electrolitos fuertes: (→)
Están totalmente disociados
• Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+
NaOH (ac) → Na+ + OH–

• Electrolitos débiles:( )
Están disociados parcialmente
• Ejemplos: CH3–COOH (ac) CH3–COO– + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH–

21
Electrolitos fuertes y débiles

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]

22
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al
HCl.

• El NaOH proporciona OH– a la disolución:


• NaOH (ac) → Na+ + OH–
• por lo que HCO3– + OH– CO32– + H2O
• es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

• El HCl proporciona H+ a la disolución:


• HCl (ac) → H+ + Cl–
• por lo que HCO3– + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
• es decir, el ión HCO3– actúa como base.

23
Fuerza de ácidos.

• En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la


fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:
• HA + H2O A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = ——————  Kc · H2O = ——————
HA · H2O HA
[ A− ]  [H3O + ] constante de
KC  [H2O ] = = K a  disociación
[HA] (K acidez) 24
Fuerza de ácidos (cont.).
• Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o
débiles:
• Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en
su totalidad.
• Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente
disociado.
• Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido
débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M

25
Ácidos polipróticos
• Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es
diprótico.
• Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
• H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+
• HCO3– + H2O CO32– + H3O+
• K HCO 3  · H3O 

= ————————
+ CO32–  · H3O+
Ka2 = ———————
a1

H2CO3 HCO3– 

• Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M


• La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

26
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido
fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13,
calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4–, HPO42–
y PO43– en una disolución de H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4– + H3O+


c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x
[H2 PO4− ]  [H3O + ] x2
Ka1 = = = 7,5  10−3 M
[H3 PO4 ] 0,08 − x

 x = 0,021 [H2PO4− ] = [H3O+ ] = 0,021 M 27


28

Equilibrio 2: H2PO4– + H2O HPO42– + H3O+


c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y

[HPO42− ]  [H3O+ ] y  (0,021 + y ) 0,021y


Ka 2 = = = 6,2  10−8 M
[H2 PO4 ] −
0,021 − y 0,021
 y = 6,2 x 10–8 M

[HPO42− ] = 6,2  10−8 M


Equilibrio 3: HPO42– + H2O PO43– + H3O+
c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z
[H3 PO4 ]  [H3O+ ] z  (0,021 + z) 0,021 z −13
Ka 2 = 2−
= = 2,2  10 M
[HPO4 ] 6,2  10−8 − z 6,2  10 −8

 z = 6,5 x 10–19 M

[PO43− ] = 6,5  10−19 M


Fuerza de bases.

• En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la


fuerza de una base BOH depende de la constante de
equilibrio:
• B + H2O BH+ + OH–
Kc= BH+ x OH–
B x H2O

[BH + ]  [OH − ]
KC  [H2O ] = = Kb  (K basicidad)
[B ]
29
Fuerza de ácidos y bases (pK)

• Al igual que el pH se denomina pK a:

• pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

• Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb


mayor es la fuerza del ácido o de la base.
• Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor
es la fuerza del ácido o de la base.

30
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución
0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

• Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH–


• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• K = ———————
NH4+ x OH– x2
= ——— = 1,8 x 10–5 M
b
NH3 0,2 – x
• De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M
• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28


31
Relación entre Ka y Kb conjugada

• Equilibrio de disociación de un ácido:


• HA + H2O A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:
• A– + H2O HA + OH–
• K A – x H O+
= —————— 3 HA x OH–
; Kb = ——————
a
HA A–
• A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = KW
HA x A 

32
Relación entre Ka y Kb conjugada
(cont.).

• En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:


• Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
• Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.
• A la constante del ácido o base conjugada en la reacción
con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).

33
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka
del HCN vale 4,9 · 10–10 M.

• El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por


tanto, su base conjugada, el CN–, será una base
relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:
• CN– + H2O HCN + OH–
• KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M

34
Relación entre la constante
y el grado de disociación “”

[ A− ]  [H3O + ] c  c c 2
• Ka =
En la disociación = o una base
de un ácido
[HA]
=
c (1 -  ) 1 − 

c 2
• Igualmente: Kb =
1− 

• En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–


4),  se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2
)
• De donde:
Ka Kb
= = 35

c c
Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base conjugada serán
fuertes o débiles. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-
cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de
esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de
hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá?

a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M


 =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4

lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un ácido

débil. Su base conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte.

b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10


c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M 36
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro
15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se
deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,


por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5 M
 = —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
37

pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0


Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces,
uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el
otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se
deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =


= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl]
ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml 38
Hidrólisis de sales

• Es la reacción de los iones de una sal con el agua.


• Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un
ácido o una base débil:
• Hidrólisis ácida (de un catión):
• NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• Hidrólisis básica (de un anión):
• CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

39
Tipos de hidrólisis.
• Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base
fuerte o débil, las sales se clasifican en:
• Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
• Ejemplo: NaCl
• Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
• Ejemplo: NaCN
• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
• Ejemplo: NH4Cl
• Sales procedentes de ácido débil y base débil.
• Ejemplo: NH4CN

40
Sales procedentes de ácido fuerte y
base fuerte.

• Ejemplo: NaCl
• NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es
un ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil
apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:
• Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
• Cl– + H2O HCl + OH–
• están muy desplazado hacia la izquierda.

41
Sales procedentes de ácido débil y
base fuerte.

• Ejemplo: Na+CH3–COO–
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un
ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de
forma significativa:
• CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
• lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
42
Sales procedentes de ácido fuerte y
base débil.

• Ejemplo: NH4Cl
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un
ácido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras
que el Cl– es una base débil y no lo hace de forma
significativa:
• NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
43
Sales procedentes de ácido débil y
base débil.

• Ejemplo: NH4CN
• En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se
hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué
ion se hidrolice en mayor grado.
• Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es
básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)

44
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el
pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de
NaCN 0,01 M.

• La reacción de hidrólisis será:


• CN– + H2O HCN + OH–
• HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M
• 1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M
45
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el
pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de
NaCN 0,01 M.

• –
CN + H O HCN + OH
2

• Conc inin. (M) 0,01 0 0


• Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01 
• –5
HCN x OH– (0,01 )2 M2
2,5 · 10 M = —————— = ——————
CN– 0,01(1–) M
• Despreciando  frente a 1, se obtiene que  = 0,05
• K
H3O+ = ———
W 10
=
–14 M2
—————— = 2,0 x 10–11 M
OH– 0,01 M x 0,05
• pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
46
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan
seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico
0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico, ya que


CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
47
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan
seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a) Acetato potásico
0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que


NH4+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y
alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
48
Disoluciones amortiguadoras (tampón)
• Son capaces de mantener el pH después de añadir
pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están
formadas por:
• Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con
catión neutro:
• Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
• Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con
anión neutro:
• Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

49
Variación del pH al añadir pequeñas cantidades
de NaOH o HCl

© Ed. Santillana

50
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka
(CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.

• El acetato está totalmente disociado:


• CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
• El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base
conjugada (acetato):
• H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
• cin (M) 0,2 0,2 0
• ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x

51
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka
(CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M

• CH3–COO–  · H3O+ (0,2+x) · x M2


1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x) M

• De donde se deduce que:


• x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M

• pH = – log H3O+ = 4,74


52
Indicadores de pH
(ácido- base)
• Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma
ácida a la básica:
• HIn + H2O In– + H3O+
forma ácida forma básica
• El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] >
10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]

• In– · H3O+ HIn


Ka = ——————   H3O+  = Ka · ———
HIn In–
• pH = pKa + log In– / HIn = pKa  1 55
56

Algunos indicadores de pH

Color forma Color forma Zona de


Indicador
ácida básica viraje (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10


Intervalos de viraje de indicadores
Valoraciones ácido-base

• Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o base a
partir del análisis volumétrico
de la base o ácido utilizado en
la reacción de neutralización.

58
Gráfica de valoración de vinagre
con NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)
59
Valoraciones ácido-base.
• La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de
concentración conocida se consigue cuando n(OH–) =
n(H3O+).
• La reacción de neutralización puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O
• En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra
disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– → 2
H 2O
n(ácido) x a = n(base) x b

60
Simulación

Valoraciones ácido-base
• Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
• Todavía se usa mucho la concentración expresada como
Normalidad:

• Normalidad = Molaridad x n (H u OH)

• Vácido x Nácido = Vbase x Nbase


• En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles
debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal
resultante de la neutralización.

61
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan
con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la
[H2SO4]?

Vídeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O


• 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
• De donde:
•M 25 ml x 2 M x 3
ácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2
• [H2SO4] = 0,75 M
• Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
• 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
• Nácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 M

62
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan
con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la
[H2SO4]?

• Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo


estequiométrico, pues conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
————— = ——————
n(H2SO4) 50 mmoles
• n(H2SO4) = 75 mmol
• [H SOn (H 2SO4) 75 mmol
] = ————— = ———— = 0,75 M
2 4
V(H 2SO4) 100 ml

63
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han necesitado
50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralización. a) Cuál
será la normalidad del ácido en el vinagre; b) Suponiendo
que su acidez se debe al ácido acético (ácido etanoico).
¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
• a) V ácido x Nácido = Vbase x Nbase
N 50,5 ml x 0,2 N
= —————— = 1 N Mácido = 1 M
10,1
ácidoml

• b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:


• m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
• %m =m————
soluto 60 g
x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
disolución 1060 g

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