UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA
IIDEPROQ
INFORME N°6
EQUILIBRIO DE FASES EN
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
DOCENTE: Doc. René Álvarez
ESTUDIANTE: Univ. Marcela Andrea Machicado Alvarado
CARRERA: Ing. QUÍMICA
SEMESTRE: 2/2024
FECHA DE ENTREGA: 21/11/2024
1. Objetivos General.
- Aplicación, comprobación y análisis de os conocimientos teóricos que
describen el equilibrio de fases en sistemas multicomponentes.
1.1. Objetivos Específicos.
- Determinación teórica de diagramas T vs X, Y vs X y Pi vs X
considerando los modelos de sistemas ideal y no ideal para el caso
específico de sistemas de dos componentes en equilibrio liquido-
vapor.
- Determinación experimental de diagramas, temperaturas,
composición para sistemas de dos componentes en equilibrio liquido-
vapor
- Efectuar el análisis comparativo experimental vs teórico de los
diagramas.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO:
En un diagrama de fases es la representación gráfica que nos informa en que
fase o fases se encuentra uno o varios componentes en unas determinadas
condiciones (P, T, etc.). Los diagramas pueden representar valores d presión-
temperatura (un componente), pueden se presión-composición a T=ctte o
temperatura-composición a P=ctte para el caso de mezclas.
Un tipo particular de mezcla es la disolución, la cual es una mezcla
homogénea de dos o más sustancias. Las disoluciones pueden
clasificarse de muchas formas, no obstante, desde el punto de vista
termodinámico, y atendiendo a las interacciones entre sus componentes,
las disoluciones pueden ser: ideales o reales (no ideales).
Un sistema de dos componentes tiene tres variables independientes,
nominalmente temperatura, presión y composición. En los sistemas de
importancia a nivel industrial, donde la presión de vapor permanece muy
baja para grandes variaciones de temperatura, la variable presión y la
fase gaseosa pueden no ser consideradas. Por lo tanto, los diagramas
pueden reducirse a dos dimensiones representando la composición en
las abscisas y la temperatura en las ordenadas.
En los sistemas bajo estas condiciones pueden coexistir tres fases
produciendo una condición invariante (Punto triple): dos fases producen
una condición univariante (lineal) y una fase condición bivariante (zona
de equilibrio).
El comportamiento de una mezcla binaria parcialmente miscible se representa
en un diagrama T vs X (temperatura-composición o porcentaje en peso). Estos
sistemas normalmente se estudian a presión constante de ordinario la
atmosférica, de acuerdo a la regla de fases, si la presión esta determinada las
restantes variables que se deben conocer son la composición y la temperatura.
Gráficamente hablando la región dentro de la campana corresponde a una
zona bifásica donde la mezcla de ambos líquidos es inmiscible. La región fuera
de la campana corresponde a una zona monofásica. Al punto máximo de la
curva se le denomina temperatura critica de solución o temperatura de
solubilidad.
En la región de dos fases de un sistema liquido de dos componentes, para la
temperatura determinada (T1), la composición de las fases está dada por los
puntos XA1 y XA2, independientemente de la composición de la mezcla total;
es decir que para cualquier composición XA3 de la mezcla total, las
composiciones de las fases serán XA1 y XA2 variando solamente las
cantidades relativas de las fases en las que se separa el sistema, las cuales se
continuación: 𝑚𝑐+𝑚𝐸=𝑚𝑇……….(1) 𝑋𝐴1𝑚𝑐+𝑋𝐴2𝑚𝐸=𝑋𝐴3𝑚𝑇…………
pueden determinar por el método de la regla de la palanca, la cual se deduce a
Sustituyendo (1) en (2): 𝑚𝑐𝑚𝐸=𝑋𝐴3−𝑋𝐴1𝑋𝐴2−𝑋𝐴3………..(3)
(2)
También se aplica a las fracciones molares.
Donde:
mc: Masa de la fase C
mE: Masa de la fase E
XA3: Porcentaje en peso del componente A en la fase C
XA2: Porcentaje en peso del componente A en la fase E
XA1: Porcentaje en peso del componente A en la mezcla inicial
Gráficamente se puede observar que la solubilidad del sistema aumenta con la
temperatura.
Se debe hacer notar que la solubilidad mutua de los líquidos no siempre
aumenta con la temperatura, existen sistemas en los que dicha solubilidad más
bien disminuye con la temperatura.
El análisis del equilibrio de fases se basa en las siguientes leyes y principios de
la termodinámica:
1. Condición de equilibrio termodinámico
Un sistema está en equilibrio de fases cuando simultáneamente se cumple:
Equilibrio térmico: Todas las fases tienen la misma temperatura.
Equilibrio mecánico: Todas las fases tienen la misma presión.
Equilibrio químico: El potencial químico de cada componente es igual en
todas las fases presentes.
Aplicaciones prácticas
Diseño de procesos químicos (destilación, extracción, cristalización).
Ingeniería de materiales (solidificación y mezcla de aleaciones).
Análisis de fluidos en petróleo y gas (condiciones de equilibrio líquido-vapor).
3. GRÁFICOS DE EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR TEÓRICOS (3
MODELOS TEÓRICOS, LEY DE RAOULT, VAN LAAR, Y OTRO
MODELO EN COORDENADAS TVS X,Y, Y VS X, Y PI VS
X)MATERIALES Y EQUIPOS:
T vs x,y
X1 vs T Series4
120.000
100.000
80.000
60.000
40.000
20.000
0.000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
- O también de la forma:
X1 vs Y1
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
- Ley de Raoult (líneas azules):
Representa un sistema ideal sin interacciones desviadas.
En el diagrama TTT vs x,yx, yx,y, las líneas de líquido y vapor están
más próximas.
- Modelo de Van Laar (líneas rojas):
Considera interacciones específicas entre componentes, lo que
genera desviaciones positivas de idealidad.
El diagrama de equilibrio yyy vs xxx muestra una mayor diferencia
entre fases.
- Modelo de Margules (líneas verdes):
Describe desviaciones simples de idealidad.
Las curvas son similares al modelo de Van Laar, pero las
desviaciones son menos pronunciadas.
4. PARTE EXPERIMENTAL:
4.1. MATERIALES
- Termómetro.
- Tubos de ensayo con tapa.
- Gradilla.
- Pipeta.
- Propipeta.
- Vasos de precipitados.
- Calderín con almohadilla de calefacción.
- Balón de destilación.
- Refractómetro.
- Soporte universal.
4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparación del refractómetro para la curva de calibración.
- Limpiar y secar superficie de refractómetro (nota: no utilizar
sustancias u objeto agresivos)
- Tomar en cuenta que no debe haber burbujas dentro del primas
Determinación del índice de refracción de una sustancia pura.
- En un tubo de ensayo colocar cierto volumen del componente puro
(Refractor a T=ctte)
- En la superficie del prisma echar una gota del solvente puro
- Medir el índice de refracción
- Proceder de la misa manera con los demás tubos de ensayo
Determinación del índice de refracción de mezcla de fracción
conocida.
- Preparar mezclas en tubos de ensayo con concentraciones de 10,
20, 30, 40, 50, 60 y 70% en fracción del componente más volátil
- En el refractómetro a T=ctte anotar la temperatura
- Colocar la mezcla del solvente al 10% en la superficie del prisma
del refractómetro
- Medir y anotar el índice de refracción
- Proceder de la misma manera con los demás tubos de ensayo que
contiene la mezcla de concentraciones conocidas
4.3. CALCULOS Y TABLAS DE RESULTADOS:
Ácido Indices de
% acetico Heptano refracción Valores ajustados Resulados Resultados
100 1E-16 1 1,385 1,3847 103,5 102 1,035 1,02
90 0,1 0,9 1,3803 1,3835 80 96 0,8 0,96
80 0,2 0,8 1,377 1,3814 63,5 85,5 0,635 0,855
70 0,3 0,7 1,3755 1,378 56 68,5 0,56 0,685
60 0,4 0,6 1,3752 1,3762 54,5 59,5 0,545 0,595
50 0,5 0,5 1,3751 1,3749 54 53 0,54 0,53
40 0,6 0,4 1,375 1,3726 53,5 41,5 0,535 0,415
30 0,7 0,3 1,375 1,3707 53,5 32 0,535 0,32
20 0,8 0,2 1,375 1,3683 53,5 20 0,535 0,2
10 0,9 0,1 1,37 1,3669 28,5 13 0,285 0,13
1,3878E-
0 1 16 1,366 1,3664 8,5 10,5 0,085 0,105
Ácido
T(°C)
acetico Heptano P1* P2* PTotal y1 y2
104,39774 1E-16 1 902,868 494,972 494,972 0,000 1,000
96,129063 0,1 0,9 710,135 373,864 407,491 0,174 0,826
93,57574 0,2 0,8 657,682 341,817 404,990 0,325 0,675
92,107922 0,3 0,7 628,940 324,439 415,789 0,454 0,546
90,767434 0,4 0,6 603,565 309,209 426,952 0,565 0,435
89,291327 0,5 0,5 576,565 293,124 434,845 0,663 0,337
87,624773 0,6 0,4 547,239 275,799 438,663 0,749 0,251
85,808207 0,7 0,3 516,631 257,884 439,007 0,824 0,176
83,988377 0,8 0,2 487,344 240,912 438,058 0,890 0,110
82,655963 0,9 0,1 466,750 229,080 442,983 0,948 0,052
1,388E-
84,472308 1 16 495,000 245,332 495,000 1,000 0,000
T vs XY
110
105
100
Temperatura
95
90
85
80
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x ácido acetico
Y vs X
1.000
0.900
0.800
0.700
Yi
0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Xi
P vs X
1000.000
900.000
800.000
Presión
700.000
600.000
500.000
400.000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Xi
5. ANALISIS Y CONCLUSION:
- Diferencias entre gráficos teóricos y experimentales:
Gráficos teóricos: Estos se generan utilizando modelos matemáticos
y supuestos que simplifican el comportamiento real de los sistemas.
Por ejemplo:
La Ley de Raoult asume idealidad, lo que significa que las
interacciones entre moléculas de diferentes componentes son iguales
a las interacciones entre moléculas del mismo componente.
Los modelos como Van Laar y Margules consideran desviaciones de
idealidad, incorporando interacciones específicas entre los
componentes.
Gráficos experimentales: Representan datos reales obtenidos en
laboratorio, los cuales pueden mostrar desviaciones debido a errores
de medición, inexactitudes en las condiciones experimentales, o
características no ideales de los sistemas reales.
Los valores experimentales pueden diferir de los modelos debido a
interacciones moleculares complejas no completamente capturadas
por las ecuaciones teóricas.
Por ejemplo, en los sistemas estudiados, las curvas experimentales
pueden tener ligeras desviaciones en las regiones de bifásico o en
los puntos de equilibrio.
- Conclusión sobre el modelo más cercano al comportamiento
experimental:
Para determinar el modelo más cercano, se debe comparar los
gráficos teóricos (Ley de Raoult, Van Laar y Margules) con los
experimentales en términos de ajuste y similitud.
Generalmente:
La Ley de Raoult se aproxima más en sistemas ideales o con
desviaciones mínimas.
Los modelos como Van Laar o Margules suelen ajustarse mejor
cuando hay interacciones significativas entre componentes
(desviaciones positivas o negativas de la idealidad).
Según el análisis presentado en el documento, el modelo de Van
Laar parece capturar mejor el comportamiento del sistema Heptano-
Ácido Acético (por sus desviaciones positivas), mientras que para el
sistema Heptano-Agua, las desviaciones pueden ser menores,
favoreciendo quizás a Margules o incluso Raoult.