Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque poseen
un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH). En el grupo funcional
carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (-C=O). Se
puede representar como -COOH o -CO2H.
La función ácido carboxílico es siempre, con muy pocas
excepciones, la principal.
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Ácidos grasos omega – 3 y omega - 6
ÁCIDOS DICARBOXÍLICOS
• Ácido fórmico
Ácido acético
• Oxidación de etileno
• Ruptura oxidativa del butano
• Carbonilación del metanol
MÉTODOS DE OBTENCION DE ACIDOS CARBOXILICOS A
NIVEL DE LABORATORIO
Los ácidos y derivados poseen el
carbono del grupo carboxílico en
un estado de oxidación formal +3,
el más alto que puede tener un
carbono en un grupo funcional
orgánico.
Por tanto, un ácido carboxílico
podrá obtenerse a partir de la
oxidación de casi cualquier otro
grupo funcional, siempre que
exista el reactivo adecuado.
Los alquenos pueden oxidarse a ácidos carboxílicos, sufriendo la ruptura del
doble enlace
La ozonolisis resulta útil para Los alquenos no cíclicos dan lugar a
convertir cicloalquenos en una mezcla de productos. El análisis
compuestos dicarbonílicos que, a su de la estructura y cantidad de los
vez, pueden dar lugar a reacciones fragmentos obtenidos puede permitir
importantes. averiguar la estructura del alqueno de
partida
Los alcoholes primarios son los únicos que pueden oxidarse a ácidos
carboxílicos sin ruptura de enlaces C-C
Los alcoholes secundarios y terciarios pueden oxidarse en condiciones
muy enérgicas a ácidos carboxílicos, pero sufriendo ruptura de enlaces
C-C
Los aldehídos se oxidan en condiciones muy suaves y con
reactivos muy selectivos a ácidos carboxílicos
El óxido de plata es un oxidante muy suave que resulta
selectivo de aldehídos. No se oxidará ninguna otra
función, si existe en la molécula. Por supuesto, oxidantes
más fuertes como el KMnO4, K2Cr2O7 también oxidarán
los aldehídos a ácidos carboxílicos.
Las cetonas también pueden oxidarse a ácidos carboxílicos pero
tienen que sufrir ruptura de un enlace C-C
La oxidación de cetonas pasa obligatoriamente por la ruptura de un enlace
C-C. Si es enérgica se producen dos ácidos carboxílicos. Si suave
(oxidación de Baeyer-Villiger), se produce un éster que, una vez
hidrolizado, da lugar a un ácido y un alcohol.
Reactivos enérgicos: KMnO4, K2Cr2O7
Reactivo suave: perácidos carboxílicos.
Un método muy directo de preparar un ácido carboxílico, añadiendo un átomo de
carbono más a la molécula, es hacer reaccionar un compuesto organometálico con
dióxido de carbono.
•Reactivos de Grignard
•Reactivos organolíticos
El carbono unido al metal, muy rico en electrones debido a la baja
electronegatividad de éste último, ataca al carbono del dióxido, muy pobre en
electrones al estar unido a dos oxígenos más electronegativos que él.
•Cloruros de ácido
•Anhídridos
•Ésteres
•Amidas
Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana. Presentan hidrógeno
ácido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxígeno carbonílico.
Los puntos de fusión y ebullición son elevados ya que forman dímeros, debido a los
enlaces por puentes de hidrógeno.
Compuesto pKa
RCH3 45
La acidez de los ácidos carboxílicos es potente, como lo
R-NH2 35
demuestra el valor medio de pK a . El valor más bajo (mayor
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a c i de z ) c o r r e sp on d e a l a f u n c i ó n C O 2 H . L o s á c i d o s
R-CH2CO-R’ 20 carboxílicos son un millón de veces más ácidos que los fenoles,
R-OH 18 1011 veces más que el agua, 1014 veces más que los alcoholes,
H2O 15 etc.
¿Por qué?.
ArOH 10
R-CO2H 4
La fortaleza de un ácido AH está relacionada con la estabilidad de su base conjugada A-
El anión carboxilato, base conjugada de la función ácido, es extraordinariamente estable
porque posee una elevada deslocalización de la carga negativa.
Formas resonantes del anión carboxilato, totalmente equivalentes, en las que la carga
negativa se sitúa sobre átomos electronegativos.
Además del efecto resonante, el efecto inductivo también juega un papel
notable en la acidez de los ácidos carboxílicos
La acidez de un ácido carboxílico está modulada por la estructura del grupo
R. Un grupo R dador de electrones, desestabilizará el anión carboxilato y
hará que la fortaleza del ácido correspondiente sea menor. Este es el caso,
por ejemplo, de los restos alquilo.
Por el contrario, un grupo R electronegativo deslocalizará aún más la carga
negativa del anión carboxilato, estabilizándolo, con lo que la fortaleza del
R-CO2H pKa El aumento del número de halógenos
estabiliza de forma creciente el anión
CH3 4.74
carboxilato y la acidez aumenta. El cambio
ClCH2 2.86 de cloro por flúor, más electronegativo,
aumenta la acidez.
Cl2CH 1.26
Cl3C 0.64
F3 C 0.23
R-CO2H pKa La presencia de un átomo de cloro en
posición contigua al grupo carboxilato
CH3CH2CH2 4.90 deslocaliza la carga negativa y aumenta la
acidez. Pero esta deslocalización es muy
CH3CH2CHCl 2.84
sensible a la distancia. Cuando el cloro está
CH3CHClCH2 4.06 en la posición 3 ó 4 la acidez disminuye,
aunque continúa siendo ligeramente mayor
ClCH2CH2CH2 4.52 que en ausencia del halógeno
Un ácido carboxílico podrá reducirse
y dar lugar a otro grupo funcional con
el carbono en un estado de oxidación
menor, siempre que exista el reactivo
adecuado
Los metales alcalinos son buenos
reductores porque tienen una gran
tendencia a ceder su electrón más
externo. El carbono carboxílico, con
deficiencia electrónica, puede aceptar el
electrón y reducirse así. La amina puede
aportar los hidrógenos necesarios.
¿Podrías plantear un mecanismo
razonable?
El hidruro de diisobutilaluminio, menos
reactivo que el hidruro de litio y
aluminio, reduce el grupo carboxilo
parcialmente y la reducción se detiene
en el aldehído.
Para reducir un grupo carboxilato a alcohol se necesitan reductores más
enérgicos. Hay que tener precaución si la molécula posee otros grupos
funcionales ya que algunos de ellos pueden reducirse.
Reductor [H] Otros grupos que interfieren
LiALH4 / éter
¡ Precaución!. La reacción del LiAlH 4 con un ácido es
fuertemente exotérmica y puede dar lugar a explosiones o
incendios.
BH3 / THF
La reacción se lleva a cabo con
una cantidad catalítica de un
ácido mineral (clorhídrico o
sulfúrico) que es capaz de
protonar el grupo carbonilo,
débilmente básico.
En presencia de un exceso de
alcohol, que suele ser el
disolvente de la reacción, se
produce el ataque nucleófilo
La pérdida de agua reintegra la
estructura protonada del grupo
carbonilo, que ya está unido al
oxígeno alcohólico
La transformación de un ácido carboxílico en un haluro de ácido conduce a un
compuesto con mucha mayor reactividad en el grupo carbonilo por la presencia del
átomo de halógeno
El átomo de azufre del cloruro de tionilo
es muy electrófilo al estar unido a tres
átomos muy electronegativos. Puede ser
atacado por el OH de un alcohol o de un
ácido carboxílico y así expulsará un ion
cloruro, muy buen grupo saliente.
Se produce el ataque del cloruro al
grupo carbonilo
En el último paso se produce la pérdida
del grupo saliente, creado en la primera
etapa previa a la adición-eliminación. La
formación final de SO 2 gaseoso y su
desprendimiento, desplazan los equilibrios
de las etapas anteriores hacia la
generación del cloruro de ácido
D. Formación de sales (acidez)
CON METALES
CON HIDRÓXIDOS METÁLICOS
CON CARBONATOS O
HIDROGENOCARBONATOS
CON AMONIACO
CON AMINAS
Los ácidos carboxílicos de mayor aplicación industrial son:
§ El ácido acético que se utiliza fundamentalmente para la obtención de acetato de vinilo que se
utiliza como monómero para la fabricación de polí[Link]én se utiliza en la producción de
acetato de celulosa para la obtención de lacas y películas fotográficas, así como en la
fabricación de disolventes de resinas y lacas.
§ La sal alumínica del ácido acético se emplea como mordiente en tintorería.
§ El ácido fórmico se suele emplear en la industria del curtido al objeto de suavizar las pieles y
también en los procesos de tintorería en la industria del curtido.
§ Algunos derivados clorados de los ácidos carboxílicos se emplean en la producción de herbicidas.
§ El ácido benzoico tiene una amplia utilidad como intermediario de síntesis en muchos procesos
orgánicos y algunos de sus ésteres se emplean como plastificantes y en la industria de la
perfumería (benzoato de bencilo).
§ El benzoato de sodio se emplea en la industria de la alimentación como conservante (zumos,
refrescos, mermeladas, etc.).
§ Entre los ácidos dicarboxílicos, el ácido propanodioico (ácido malónico) se emplea en la
elaboración de medicamentos, plaguicidas y colorantes.
§ El ácido 1-4-butanodioico (ácido succínico) se emplea en la obtención de resinas de poliéster
para barnices y el ácido trans-butenodioico (ácido fumárico) se emplea como acidulante en la
fabricación de refrescos.