Calor y termodinámica.

El calor es el medio por el que un sistema pierde energía mecánica, mediante las fuerzas de fricción o no
conservativas.

S XVIII→ Al poner en contacto dos cuerpos de diferente temperatura, la “cantidad de calor” que uno cedía era
igual a la “cantidad de calor” que el otro absorbía, hasta llegar al equilibrio térmico. Consideraron que el calor
era un fluido invisible que se transmitía de los cuerpos más calientes a los cuerpos más fríos y lo llamaron
“calórico”.
Adoptaron la caloría (cal) como unidad de medida del calor, que es la cantidad de calor que hay que transferir a
1g de agua para elevar su temperatura 1ºC.

S XIX→ Mayer y Joule establecieron la primera relación directa entre trabajo mecánico y calor, refutando la
teoría del calórico.
Calor y termodinámica.
Equivalencia entre trabajo mecánico y calor. El experimento de Joule.

Cubeta aislada térmicamente, con paletas móviles, paletas

fijas, un termómetro y llena de agua.
Paletas fijas para aumentar la agitación del agua.
Paletas móviles que giraban al descender las pesas.
Pesas que descienden a velocidad constante por lo que solo
varía su energía potencial. Esto se consiguió ajustando el
número de paletas.

Joule relacionó el trabajo mecánico de la caída de las pesas

con el calor necesario para el aumento de temperatura,
estableciendo el equivalente mecánico del calor.

1J=0,24cal

[Link]
Calor y termodinámica.
Precisiones sobre calor y trabajo mecánico.

Los cuerpos NO contienen calor. La energía que medimos mediante la temperatura es la energía térmica y es
la energía cinética media de su movimiento molecular (o atómico) interno.
3 𝑅
ത
𝐸𝑐 = 𝑘𝐵 𝑇 𝑘𝐵 = = 1,38 · 10−23 𝐽/𝐾
2 𝑁𝐴

El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que tienen diferente temperatura. Cuando
calentamos un cuerpo lo que hacemos es transferir energía cinética a sus átomos o moléculas que se moverán
más rápido.
El calor NO es una forma de energía, es un método para transferir energía, igual que el trabajo.
Calor y trabajo son dos formas de transferir energía a un sistema → Primera ley de la termodinámica.
Medida del calor: capacidad calorífica y calor específico.
Joseph Black (1760).
La capacidad calorífica (C), de una sustancia es la relación entre el calor agregado a un cuerpo y la variación
de temperatura que produce en el mismo.
Calor latente de cambio de fase:
𝑄
𝐶=
Δ𝑇 𝑄 =𝑚·𝐿

Se mide en J/K, aunque también se usa cal/ºC. L (J/kg)

Depende de la naturaleza de la sustancia y de su masa.

Calor específico (c), capacidad calorífica por unidad de masa. Capacidad calorífica molar:

𝐶 𝐶
𝑐= 𝑐 = (𝐽Τ𝑚𝑜𝑙 · 𝐾)
𝑚 𝑛

Se mide en J/kg·K, aunque también se usa cal/g·ºC.

𝑄 = 𝑚𝑐ΔT

Suponiendo que c constante, aunque en realidad varía con la temperatura.

Medida del trabajo en los procesos termodinámicos.
Maquinas de vapor → Máquina de Watt.

Al calentar agua, su vapor es capaz de elevar el pistón móvil del cilindro que lo contiene. La fuerza del gas sobre el
pistón es mayor que la que ejerce la atmósfera.
En el caso de gases hablamos de presión ya que es una magnitud fácil de medir.
𝐹 =𝑃·𝑆

Al ir aumentando V, cambiaría P y por tanto F. Si consideramos la expansión como una secuencia de procesos
cuasiestáticos, podremos hacer una aproximación en la que P, y por tanto F, son constantes.

𝑊 = 𝐹 · Δ𝑦 = 𝑃 · 𝑆 · Δ𝑦

𝑊 = 𝑃 · 𝛥𝑉 = 𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉0 )
Medida del trabajo mediante diagramas presión-volumen.
El área encerrada bajo la gráfica P-V entre los valores del volumen inicial y final representa el trabajo
realizado en el proceso.
El trabajo realizado depende del tipo de transformación a que sea sometido el gas.

𝑃 · 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

1) 𝑇 ↓ 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑃 ↓ 1) 𝑇 ↑ 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑉 ↑
2) 𝑇 ↑ 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑉 ↑ 2) 𝑇 ↓ 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑃 ↓
𝑊 = 𝑃𝑓 (𝑉𝑓 − 𝑉0 ) 𝑊 = 𝑃0 (𝑉𝑓 − 𝑉0 )

El W es una función de la trayectoria, porque no depende solo de los valores iniciales y finales, si no de como
se lleva a cabo la transformación. Ocurre lo mismo con el calor.
Definiciones termodinámicas y criterio de signos para el calor y el trabajo.
Sistema termodinámico: Ente material cuyas transformaciones estudiamos a través del intercambio de
materia y/o energía con el entorno que lo rodea.

Tipos de sistemas

Adiabático:
Aislado: No hay
Abierto: Cerrado:
No hay intercambio de m
Intercambio de m Intercambio de E,
intercambio ni de ni de Q, pero sí
y E. pero no de m.
m ni de E. transferir E por
medio de W.
Criterio de signos de calor y trabajo.

W>0 →ΔV>0 W<0 →ΔV<0

Q>0 Q<0
El sistema realiza una El sistema sufre una
El sistema absorbe Q. El sistema cede Q.
expansión. compresión.
Suele ir acompaña de Suele ir acompaña de
El sistema realiza un El entorno realiza un
↑T. ↓T.
W sobre el entorno. W sobre el sistema.
Primer principio de la termodinámica.

El conjunto de E que puede haber en el interior de un sistema se denomina E

Sistema. interna de un sistema, U.
Partículas en U≈E cinética media del sistema, por lo que dependerá de la T.
movimiento, con su U depende de las variables de estado (P, V y T), por lo que es una función de
Ec, su Ep (posiciones estado.
relativas) y si son Rudolph Clausius publicó la primera ley de la termodinámica:
moléculas, E de La energía interna de un sistema puede aumentarse transfiriendo calor al
rotación y vibración sistema, realizando un trabajo sobre él o mediante ambos trabajos a la vez.
de sus átomos. Δ𝑈 = 𝑄 − 𝑊

Ley de conservación de la E. La U de un sistema aislado permanece constante. ΔU=0

Puesto que el universo constituye un sistema aislado, la energía del universo permanece constante.
Consecuencias del primer principio de la termodinámica.
El primer principio en procesos adiabáticos.

Proceso adiabático: No de produce intercambio de Q con el exterior.

Es difícil evitar este intercambio, pero podemos considerar como procesos adiabáticos aquellos que tienen lugar
de forma rápida.

𝑄 = 0 → Δ𝑈 = −𝑊

Esto significa que: al comprimir un gas en un proceso adiabático, aumentamos su U y por tanto su T.

−Δ𝑈 = 𝑊

Esto significa que: cuando un gas se expande en un proceso adiabático, su U disminuye y por tanto se enfría.
Consecuencias del primer principio de la termodinámica.
El primer principio en procesos isócoros (V=cte).

𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 𝑊 = 𝑃Δ𝑉 → Δ𝑉 = 0 → 𝑊 = 0 → Δ𝑈 = 𝑄

La única forma de aumentar la U de un sistema de V cte, es counicándole Q.

−Δ𝑈 = −𝑄

La única forma de reducir la U de un sistema de V cte es que el sistema ceda Q.

Procesos isócoros (V=cte) en los gases.

Δ𝑈 = 𝑄 → 𝑄 = 𝑚𝑐Δ𝑇 → Δ𝑈 = 𝑚𝑐𝑣 Δ𝑇

cv → calor específico de un gas a V cte.

cp → calor específico de un gas a P cte.
Consecuencias del primer principio de la termodinámica.
El primer principio en procesos isobáricos (P=cte).

𝑊 = 𝑃 · Δ𝑉 → 𝑊 = 𝑃 𝑉𝑓 − 𝑉0

Δ𝑈 = 𝑄 − 𝑊 → 𝑈𝑓 − 𝑈0 = 𝑄 − 𝑃 𝑉𝑓 − 𝑉0

𝑄 = 𝑈𝑓 − 𝑈0 + 𝑃 𝑉𝑓 − 𝑉0

𝑄 = 𝑈𝑓 + 𝑃𝑉𝑓 − 𝑈0 + 𝑃𝑉0

𝐻 = 𝑈𝑓 + 𝑃𝑉𝑓 → 𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎.

𝑄 = Δ𝐻

La entalpía (H), es una función de estado.

En los procesos isobáricos, Q transferido es igual al incremento de H que experimenta el sistema.
Consecuencias del primer principio de la termodinámica.
El primer principio en procesos isotérmicos (T=cte).

𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 → Δ𝑈 = 0 → 𝑄 = 𝑊

Todo el calor que se transmite al sistema se emplea en el trabajo de expansión.

Consecuencias del primer principio de la termodinámica.
Calores específicos molares de los gases ideales.

𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 → Δ𝑈 = 𝑄 − 𝑊 → 𝑄 = Δ𝑈 + 𝑊

𝑄 = 𝑛𝑐𝑝 Δ𝑇

cp → calor específico molar a P cte.

Δ𝑈 → Q transferido en un procese a V cte. 𝑄 = Δ𝑈 + 𝑊 → 𝑛𝑐𝑝 Δ𝑇 = 𝑛𝑐𝑣 Δ𝑇 + 𝑛𝑅Δ𝑇

Δ𝑈 = 𝑚 · 𝑐𝑣 Δ𝑇 → 𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → Δ𝑈 = 𝑛𝑐𝑣 Δ𝑇 𝑛Δ𝑇𝑐𝑝 = 𝑛Δ𝑇 𝑐𝑣 + 𝑅

cv → calor específico molar a V cte. 𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 + 𝑅

Al producirse una expansión:

𝑊 = 𝑃Δ𝑉 → 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑃Δ𝑉 = 𝑛𝑅Δ𝑇

𝑊 = 𝑛𝑅Δ𝑇