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Valoración Redox: Permanganometría y H₂O₂

Las valoraciones redox, especialmente la permanganometría, son esenciales en el análisis químico para determinar concentraciones mediante la transferencia de electrones. En este estudio, se estandarizó una solución de permanganato de potasio y se utilizó para determinar el contenido de peróxido de hidrógeno en agua oxigenada, encontrando un 3.08% p/v, lo que es consistente con la especificación del fabricante. El coeficiente de variación y el error porcentual fueron bajos, indicando buena precisión y reproducibilidad en los resultados.

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Valoración Redox: Permanganometría y H₂O₂

Las valoraciones redox, especialmente la permanganometría, son esenciales en el análisis químico para determinar concentraciones mediante la transferencia de electrones. En este estudio, se estandarizó una solución de permanganato de potasio y se utilizó para determinar el contenido de peróxido de hidrógeno en agua oxigenada, encontrando un 3.08% p/v, lo que es consistente con la especificación del fabricante. El coeficiente de variación y el error porcentual fueron bajos, indicando buena precisión y reproducibilidad en los resultados.

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Introducción

Las valoraciones redox constituyen un método fundamental en el análisis químico cuantitativo, ya que permiten determinar
la concentración de una sustancia mediante la transferencia de electrones entre un electrolito valorante y la sustancia
problema (Ripoll, s. f.).
Dentro de estas técnicas, la permanganometría se destaca por su aplicación en la valoración de agentes reductores
mediante el ion permanganato (MnO₄⁻), un oxidante altamente eficiente (Shely, 2015). Este procedimiento se emplea
ampliamente en la determinación de sustancias como agua oxigenada, nitritos y materia orgánica, aprovechando la reacción
característica del permanganato en medio ácido:
𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − → 𝑀𝑛 2+ + 4𝐻2 𝑂
Si la disolución presenta un pH superior a 4, es neutra o débilmente alcalina, la reacción que ocurre es:
𝑀𝑛𝑂4− + 𝐻2 𝑂 + 3𝑒 − → 𝑀𝑛𝑂2 + 4𝑂𝐻 −
La intensidad cromática del permanganato permite prescindir de indicadores adicionales, ya que el cambio de color de
violeta a incoloro marca el punto final de la valoración (Ripoll, s. f.). Sin embargo, cuando la concentración es baja, se
utilizan indicadores externos, como el ácido difenilaminosulfónico o el complejo ortofenantrolina de hierro (II) (Shely,
2015).

Expérimental
Se elaboró una solución 0,02 M de permanganato de potasio disolviendo 3,2 g de KMnO₄ en un litro de agua destilada,
calentándola suavemente durante una hora. Luego, se dejó reposar durante un día, se filtró y se almacenó en un frasco
ámbar. Para su estandarización, se pesaron 0,1000 g de oxalato de sodio previamente secado a 110 °C, disueltos en 50
mL de agua con 1 mL de ácido sulfúrico concentrado, y se calentó la mezcla a 80 °C. Se tituló con la solución de KMnO₄
hasta que el color rosado permaneciera al menos 15 segundos. Posteriormente, se tomaron 10 mL de agua oxigenada, se
diluyeron en un matraz aforado a 100 mL con agua desionizada, y de esta dilución se extrajeron 10 mL para la
determinación. Se añadieron 5 mL de H₂SO₄ en proporción 1:5 y se tituló con KMnO₄ hasta observar una coloración
rosada persistente. Cada muestra se analizó por triplicado.
Resultados y discusión

Estandarización del permanganato

Para esta práctica se utilizó aproximadamente 0,1000 g del oxalato de sodio, el cual se disolvió con 50 mL de agua
desionizada y luego, se le agrego 1 mL de ácido sulfúrico concentrado. A partir de ese procedimiento, se recolectaron los
datos de la tabla 1 y se realizó el cálculo del promedio, la desviación estándar y el coeficiente de variacion.

Tabla 1. Resultados de Estandarización de permanganato.

Valoracio m Na₂C₂O₄ V KMnO₄


Ensayos
nes (g) (mL)
1 0.1039 16.69
1
2 0.1032 16.18

1 0.1006 17.32
2
2 0.0996 14.35
1 0.1085 15.78
3
2 0.1057 15.59
1 0.1014 15.25
4
2 0.1074 15.89
1 0.1040 15.31
5
2 0.1000 14.32
6 1 0.0969 15.03
2 0.0925 15.47
1 0.1126 16.78
7
2 0.0994 14.70
Suma total 1.4357 218.66
Promedio (𝑋) 15.62
Desviación Estándar (S) 0.9008
CV(%) 5.8%

A partir de los datos obtenidos en la estandarización, se calculó la molaridad de la solución. Asimismo, se analizó La
reacción entre KMnO₄ y Na₂C₂O₄ en medio ácido:

2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐶2 𝑂42− + 16𝐻 + → 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2 8𝐻2 𝑂

Como hay una relación 2:5 se establece que:


● Masa total Na₂C₂O₄: 1.4357 g
● Peso Molar Na₂C₂O₄: 134.00 g/mol
● Volumen total: 218.66 mL = 0.21866 L

1.4357
Moles de oxalato: 134.00 = 0.0107 moles

2
Moles de KMnO₄= 5 x 0.0107 =0.00428 moles

0.00428
M KMnO₄ = 0.21866 = 0.0196 M

A partir de los 14 ensayos efectuados por los siete grupos, se determinó una molaridad promedio del permanganato de
potasio de 0.0196 M, empleando la relación estequiométrica correspondiente a la reacción con oxalato de sodio. Este
valor se calculó al sumar todas las masas y volúmenes utilizados, lo que incrementa la precisión al analizar el conjunto
total de datos.

Por otro lado, se determinó el coeficiente de variación del volumen gastado de permanganato, y el resultado fue de 5,8 %,
lo que indica una variación intermedia entre los diferentes ensayos, probablemente asociada a pequeñas diferencias en
la técnica de titulación o en las cantidades de reactivos utilizadas. Aunque esto puede influir en la exactitud de los
resultados individuales, al considerar el conjunto total de datos, su efecto se reduce notablemente.

-Determinación del contenido de peróxido de hidrogeno en la muestra de agua oxigenada.

Para determinar la concentración real de peróxido de hidrógeno en la muestra de agua oxigenada, se llevaron a cabo tres
titulaciones con una solución estandarizada de permanganato de potasio (KMnO₄). Los volúmenes gastados durante los
ensayos fueron:
Ensayo Volumen de
KMnO4 gastado
1 18,54
2 18,22
3 18,71

A partir de estos valores, se calculó el volumen promedio de KMnO₄ consumido:

18,54 + 18,22 + 18,71


𝑉𝐾𝑀𝑛𝑂4 = = 18,49 𝑚𝐿 → 0,01849𝐿
3
Este valor representa el volumen promedio de KMnO₄ necesario para oxidar la cantidad de peróxido de hidrógeno
presente en la muestra.
La reacción de valoración entre H₂O₂ y KMnO₄ sigue la siguiente ecuación estequiométrica:
2KMn𝑂4 + 5𝐻2𝑂2 + 6𝐻 + → 2M𝑛2+ + 5𝑂2 + 8𝐻2 𝑂

Utilizando el volumen promedio gastado de KMnO₄, se puede determinar la concentración real del peróxido comercial
(3% v/v).

𝑛 5𝑛𝐻2 𝑂2 34,0147𝑔 1 10𝑚𝐿 𝑆𝑙𝑛 𝐻2 𝑂2 𝑣


[𝐻2 𝑂2 ] = 0,0196 𝐾𝑀𝑛𝑂4 ∗ 0,01849𝐿 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 100 = 3,08%
𝐿 2𝑛𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑛𝐻2 𝑂2 10𝑚𝐿 𝑆𝑙𝑛 𝐻2 𝑂2 1𝑚𝐿 𝐻2 𝑂2 𝑣

Este valor indica que, por cada 100 mL de agua oxigenada comercial, hay 3.08 g de peróxido de hidrógeno. Por lo tanto,
el porcentaje p/v es de 3.08%.

Para evaluar la variabilidad de los resultados obtenidos, se calculó la desviación estándar de los volúmenes titulados:

• (18.54 − 18.49)2 =0.0025


• (18.22 − 18.49)2 =0.0729
• (18.71 − 18.49)2 =0.0484

0.0025 + 0.0729 + 0.0484


𝑠=√ = 0,25 𝑚𝐿
2

Este resultado indica que los valores individuales de los ensayos se encuentran muy próximos al promedio, lo que sugiere
una alta reproducibilidad de los experimentos.

A partir de esta desviación estándar y la media se calculó el coeficiente de variación, que indica qué tan dispersos están
los datos en relación con la media:

0,25
𝐶𝑉 = ∗ 100 = 1,35%
18,49

Dado que el coeficiente de variación es bajo, podemos afirmar que la precisión del método es adecuada y que la dispersión
de los datos en torno a la media es mínima.
Aunque los resultados indican una buena precisión, es importante considerar posibles errores en el procedimiento. Para
cuantificar la discrepancia entre la concentración esperada de H₂O₂ (3.00% v/v) y la obtenida en los ensayos (3.08% v/v),
se calculó el porcentaje de error:

3,08𝑔𝐻2 𝑂2 − 3,0𝑔𝐻2 𝑂2
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟% = ∗ 100 = 2,67%
3,0𝑔 𝐻2 𝑂2

Este error es relativamente pequeño, lo que sugiere que los valores obtenidos son bastante cercanos a la concentración
teórica esperada. Este error puede indicar que el error podría deberse a exceso de titulante: Si durante la titulación se
agregó más KMnO₄ del necesario para observar el cambio de color, la concentración calculada de H₂O₂ podría estar
sobrestimada. También por la estandarización de KMnO₄: Si la solución de KMnO₄ no estaba correctamente estandarizada,
esto afectaría la determinación precisa de la concentración de H₂O₂. O bien por errores sistemáticos en la medición de
volúmenes: Pequeñas variaciones en la precisión de la pipeta o bureta pueden influir en los volúmenes registrados,
generando ligeras diferencias en los cálculos.

Conclusiones
- El coeficiente de variación en la estandarización indica una variabilidad intermedia, posiblemente por diferencias en la
titulación.
- La solución comercial de agua oxigenada contiene 3.08% p/v de peróxido de hidrógeno.
- El valor obtenido se considera preciso conforme a la especificación del fabricante (3%).
- El error en la prueba de peróxido de hidrógeno fue inferior al 5%, considerado aceptable.

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