Muestreo y Preparación de la Muestra
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SEPARACIONES TÉRMICAS
SECADO
El secado es una operación térmica de laboratorio que consiste en
eliminar el agua u otros disolventes volátiles de una muestra,
normalmente sólida; aunque también puede ser líquida o gaseosa.
Formas de agua en los sólidos
El agua, en un sólido puede encontrarse como:
● Agua no esencial: es el agua retenida por un sólido sin formar parte de
su estructura química, está unida al sólido por fuerzas no químicas. Y
puede ser del tipo:
✔ agua higroscópica : está adsorbida sobre la superficie de las
partículas y usualmente se determina por desecación en una estufa a
110 ºC. Ejemplo los sólidos coloidales como el carbón, la gel de sílice
o el almidón.
✔ agua ocluida: es aquella agua que se encuentran atrapada en las
quedades microscópicas de minerales y rocas. No se elimina por
calentamiento a 100 ºC. Cuando echamos sal sobre el fuego se
produce un ruido típico (decrepitación) al romper al agua ocluida el
cristal.
● Agua esencial: es el agua que está formando parte de los compuestos
químicos, como es el agua de hidratación. La única precaución que
hay que tener es no confundir la pérdida de agua con la pérdida de agua
de hidratación, cuando se determine la humedad.
Así, el sulfato de cobre (CuSO4. 5H2O) pierde 1 molécula de agua de
cristalización a 80 ºC y por lo tanto debe secarse a una temperatura
menor de 80 ºC.
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SECADO DE SÓLIDOS
Hay tres maneras corrientes de secar muestras sólidas:
● Por Tª: es la más común y sencilla, es decir que se calienta el material
a secar en una estufa, el agua se va evaporando, y se mantiene en
tratamiento hasta peso constante.
● Por medio de la desecación que consiste en extraer el agua rodeando
la muestra de una atmósfera de muy baja humedad y de esa forma el
agua va migrando hacia ella, de acuerdo a la presión de vapor.
● La tercera forma es también de desecación pero se realiza en estado
sólido es decir a partir de la muestra congelada y haciendo un gran
vacío.
A. SECADO A Tª AMBIENTE AL AIRE
El sólido se coloca encima de un pael o vidrio reloj y se expone al aire hasta
que se establece el equilibrio con la humedad atmosférica y no varía su peso.
Este modo de operar se recomienda para metales, aleacciones y materiales
pulverizados no muy higroscópicos.
B. ESTUFA DE SECADO
Las muestras sólidas que son estables térmicamente y húmedas de agua se
pueden secar en una estufa eléctrica con regulador de temperatura.
Una vez pulverizadas finamente se colocan en un vidrio de reloj y se calientan
a 105°C, a menos que la composición especial de la muestra lo impida, hasta
obtener peso constante. Generalmente se necesita un mínimo de dos horas
para secar una muestra de 5 a 10 g.
Lo mejor es que la estufa tenga algún tipo de circulación de aire en su interior.
La falta de circulación interna hace que las temperaturas sean variables, por
ejemplo
120-130º en el piso y 90º en la parte superior.
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Las bandejas más comunes son de alambre galvanizado con un marco de
acero, pero otros modelos traen planchas cribadas de acero inoxidable.
Otro tipo de estufa es aquella que también cuenta con vacío, estufas de vacío,
que permiten trabajar a Tª más bajas son ideales para los sólidos termolábiles.
Después de secar la muestra en estufa y antes de pesarla se deposita en el
desecador hasta que se enfría para evitar el contacto con la humedad.
C. DESECADOR
Un desecador es un contenedor hermético al aire que mantiene una
atmósfera de baja humedad. El fondo del desecador se rellena con un
agente desecante que absorbe la humedad de su interior. Un plato de
porcelana o de metal con agujeros soporta los recipientes que contiene la
muestra separándolos del agente desecante. La tapa se abre deslizándola
sobre su superficie.
Existen dos modelos básicos de desecadores: los ciegos, y los que poseen
una válvula para succionar el aire y hacer vacío, desecadores de vacío. Del
primer tipo generalmente son de vidrio y del segundo de vidrio y de plástico.
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Un desecador de vacío, permite hacer el vacío cuando se conecta a una
trompa de agua o a una bomba de vacío. Si la unión de la base del desecador
con la tapa es esmerilada se ha de lubricar de manera que se pueda abrir
deslizándola lateralmente una vez roto el vacío. En el interior se coloca la
muestra en presencia de un agente desecante (situado debajo de la placa de
porcelana o metálica). Si se quiere hacer el vacío en el interior es conveniente
tapar la muestra con un papel de filtro o film que se ajuste a la boca del
recipiente y al que se le han hecho una serie de agujeros para dejar pasar el
aire y evitar proyecciones del sólido al hacer el vacío o bien al abrir el
desecador.
Los agentes desecantes que se pueden utilizar son muy variados, desde el
óxido de calcio que es de bajo rendimiento y bajo costo, hasta el pentóxido
de fósforo que es el más eficiente pero no barato, pasando por el ácido
sulfúrico concentrado que es intermedio en prestación, de bajo costo pero
muy peligroso en su manipuleo. En los últimos tiempos y para los trabajos
generales de laboratorio se ha impuesto el gel de sílice.
Restos de disolventes como el éter dietílico, el cloroformo, el tetracloruro de
carbono, el benceno, el tolueno, etc., se pueden secar utilizando parafina
como desecante.
Si el sólido contiene trazas de una mezcla, lo mejor es colocar en el desecador
diferentes recipientes con los desecantes adecuados. Por ejemplo, si una
muestra está húmeda y contiene ácido clorhídrico, en el desecador se tendrán
que poner dos recipientes: uno con gel de sílice (para eliminar el agua) y otro
con KOH (para el HCl).
Los desecantes se escogen de acuerdo con la muestra que se quiere secar.
Además dependerá de aspectos como eficacia, disponibilidad, coste,
posibilidad de regeneración, peligrosidad, etc. Pueden clasificarse en:
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a) Desecantes de acción química :
● desecantes que fijan el agua como agua de cristalización y que son
regenerables por calentamiento p.e :cloruro cálcico, sulfato sódico.
Desecante + H2O<===> Hidrato.
● desecantes que reaccionan con el agua y en los que no es posible
una regeneración. p.e. pentóxido de fósforo, carburo de
calcio.
CaC2 + 2H2O ----->Ca(OH)2 + C2H2
b) Desecantes de acción física : como son el gel de sílice, óxido de
aluminio y los tamices moleculares, que retienen el agua mediante
fuerzas de adsorción. El agua es retenida por adsorción en la superficie
y en los poros de los desecantes.
Otra clasificación de los desecantes:
a) Desecantes ácidos
Ácido sulfúrico concentrado: con gran afinidad por el agua, es un potente
agente desecante y deshidratante capaz de extraer el agua de sus
compuestos. Disponible en los laboratorios pero peligroso, debe manejarse con
precaución por personal experto o bajo su tutela.
Óxido de fósforo (V): muy higroscópico absorbe agua para formar el ácido. Es
bastante común en los laboratorios, rápido y eficaz, pero algo caro.
b) Desecantes de carácter básico
Hidróxidos de sodio y de potasio anhidos: son económicos y bastante
eficaces, disponibles en los laboratorios y de manejo sencillo, pero teniendo en
cuenta que son bases fuertes (cáusticas).
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c) Sales
Cloruro de calcio: es un producto muy accesible y barato, de gran capacidad
pero lento y moderadamente eficaz. Utilizado en múltiples aplicaciones puede
considerarse un producto de bajo riesgo, pero debe evitarse respirar el polvo.
Sulfato de magnesio anhidro: desecante de gran capacidad y eficacia,
bastante rápido y económico. Es una opción muy buena por ser fácil de
manejar y de bajo riesgo.
Sulfato de sodio: desecante de gran capacidad, lento y moderadamente
eficaz.
Sulfato de calcio anhidro (anhidrita): rápido y eficaz pero de capacidad
reducida. La anhidrita absorbe agua y se transforma en yeso (sulfato de calcio
hidratado).
d) Gel
El gel de sílice (SiO2 tratado de manera especial) es uno de los desecantes de
uso más frecuente en desecadores. Actúa por adsorción, o sea,
superficialmente. Es eficaz y relativamente barato, sobre todo si se tiene en
cuenta que se puede regenerar por calentamiento. Los gránulos de gel de sílice
suelen contener una sal de cobalto (de color azul en forma anhidra y rosa
cuando está hidratada), cosa que permite observar su estado de hidratación.
Desecante Capacidad absorción Delicuescente Tª
regeneración
CaCl2 Alta Si 275 ºC
MgClO4 Alta Si 240 ºC
Gel de sílice Baja No 150 ºC
P2O5 Baja Si no regenerable
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D. LIOFILIZADOR
La estructura de ciertas moléculas termolábiles, se destruye o se altera al
calentarse a la Tª de secado. Por ejemplo en muestras biológicas, de fármacos
o alimentos.
La liofilización es un método de secado que no se requiere de un aumento de
Tª.
E. TERMOBALANZA
La termobalanza se utiliza para determinar el agua contenida (como % de
humedad) en una muestra de materia orgánica.
El equipo consiste en una balanza electrónica y un módulo calefactor, la
balanza se encarga de medir el peso de la muestra orgánica mientras se le
aplica calor para evaporar el agua que contiene. El cálculo de la humedad se
determina por la pérdida de peso que sufre la muestra después de ser
sometida al proceso de calentamiento.
Se utiliza para determinar el grado de humedad en una muestra y su cinética
de secado. Estas muestras pueden ser granulados, semillas, polvos, alimentos,
suelos, madera y papel, entre muchas otras.
Toda termobalanza maneja una alta precisión en el pesaje y repetibilidad en el
porcentaje de humedad y generalmente cuentan con puerto RS232 para
comunicación a impresoras y computadoras que permitan el manejo y análisis
de los datos obtenidos.
SECADO DE LIQUIDOS
Normalmente los líquidos a secar son disolventes o disoluciones orgánicas que
contienen agua como contaminante.
Los líquidos se tratan con agentes deshidratantes o desecantes, los más
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comunes son sales inorgánicas que incorporan agua de cristalización en su
estructura como: el sulfato de sodio o magnesio y el cloruro de calcio.
Se añade al líquido un deshidratante inerte y se deja actuar durante un tiempo
en un recipiente cerrado. Por el aspecto se puede saber la cantidad que se ha
de añadir, ya que tiene tendencia a aglomerarse en el fondo del recipiente
cuando hay exceso de agua.
Un desecante de líquidos que reacciona con el agua es el carburo de calcio
según:
CaC2 + 2H2O ----->Ca(OH)2 + C2H2
Después se procede a la separación del desecante de la solución mediante
filtración.
También se secan los líquidos con tamices moleculares. Los tamices
moleculares son sólidos sintéticos (zeolitas, aluminosilicatos de Ca y Na) que
continene poros de medida precisa y uniforme capaces de adsorber moléculas
de sustancias cuyos diámetros son inferiores a los poros ( por ejemplo el agua).
Los tamices moleculares más habituales son aluminosilicatos de calcio y sodio,
especialmente tratados y que tienen poros de tamaño definido, siendo los más
comunes los de 3, 4 y 5 Å. Los tamices de 3 Å, por ejemplo, adsorben helio,
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neón, nitrógeno y agua. Los de 4 Å adsorben argón, kriptón, xenón, amoníaco,
monóxido de carbono, dióxido de carbono y alcanos pequeños, como el eteno,
mientras que los de 5 Å retienen alcanos más grandes, con esqueletos C3-C14.
Los tamices moleculares se regeneran al vacío a una presión de 0,01 mm de
Hg durante 24 horas a 350 ºC y pueden regenerarse tantas veces como se
quiera.
Tubos de secado de vidrio
SECADO DE LOS GASES.
Los gases pueden secarse haciéndolos pasar a través de columnas (torres de
secado) que contienen un agente desecante (gel de sílice, CaO, KOH, tamices
moleculares, etc.). También se pueden secar haciéndolos burbujear a través de
ácido sulfúrico concentrado.
En general, los tamices moleculares son más eficaces con moléculas de bajo
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peso molecular (N2, O2, H2 ) que los de peso molecular alto (CO2 , SH2, SO2 ,
NH3, Cl2 ).