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Laboratorio de Máquinas y Motores Mecánica
COMPLEMENTO TEÓRICO DEL ENSAYO DE PODER CALORÍFICO CON
CALORÍMETRO DE JÜNKERS
El poder calorífico, se define como el cociente entre el calor liberado por la combustión completa de
un combustible y la masa de combustible quemada:
𝑄
𝑃𝐶 = 𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (1)
𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Es una propiedad intensiva de los combustibles que expresa el calor liberado por unidad de masa de
combustible cuando se quema en forma completa.
El calor liberado por un combustible está asociado con la energía contenida en los enlaces que unen
los átomos constitutivos del combustible. Cuando se produce una combustión se rompen y se forman
enlaces químicos. La rotura de estos enlaces consume energía, mientras que la formación de los mismos
libera energía. En las reacciones exotérmicas como las de combustión, la energía liberada durante la
formación de los productos es mayor a la consumida durante la disociación de los reactivos, quedando
por lo tanto una energía neta que se libera en forma de calor.
Se entiende entonces que finalmente el calor liberado por la combustión es una consecuencia de la
energía contenida en los enlaces químicos del combustible, a dicha energía se la denomina energía
química EQ.
Dado entonces que el calor liberado por una combustión es la forma en que el combustible libera la
energía química que contiene como consecuencia de su composición química, el PC puede entenderse
como una propiedad que cuantifica la energía química de los combustibles por unidad de masa. Se mide
en kcal/kg o MJ/kg para combustibles sólidos y líquidos o en kcaI/m3 o MJ/m3 para combustibles
gaseosos, debiendo especificar las condiciones de presión y temperatura a las que se determinó el
volumen. Cuando las condiciones son las normales: 0°C y 1 atm, a la unidad de volumen la precede una
N; por ejemplo kcal/Nm3 o MJ/Nm3. Nm3 se lee “metros cúbicos normales”.
Según sea la forma en que se realiza el proceso de combustión, a volumen o a presión constante, se
deberá discriminar entre PC a volumen constante (PCv) o a presión constante (PCp). En la gran mayoría
de las aplicaciones se emplea el PCp .
Poder calorífico superior e inferior
Si el combustible posee hidrógeno en su composición, habrá agua en los productos, la cual se denomina
“agua de combustión”. Esta agua podrá abandonar el sistema a calentar en estado líquido o gaseoso. Si
los gases de combustión abandonan el sistema a una temperatura inferior a la de rocío, el agua de
combustión saldrá en estado líquido entregando al sistema, su calor latente de condensación.
Entonces, cuando el sistema recibe el calor sensible de los productos (el debido a la variación de
temperatura de los mismos), más el calor latente de condensación del agua de combustión, el combustible
libera su poder calorífico superior (PCS):
𝑄𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑄𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒
PCS = 𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Si los gases de combustión abandonan el sistema a calentar a una temperatura superior a la de rocío, el
agua de combustión saldrá en estado gaseoso y el sistema sólo recibirá el calor sensible de los productos.
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En esta situación el combustible libera su poder calorífico inferior (PCI), valor que se obtiene
considerando el agua de combustión en estado gaseoso:
𝑄𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
PCI = 𝑚
𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
Para determinar el poder calorífico de los combustibles debe quemárselos en forma completa y medir el
calor liberado por los gases de combustión. Esto se realiza en aparatos denominados calorímetros.
Luego para determinar el PCS los gases de combustión deberán abandonar el calorímetro a una
temperatura inferior a la de rocío y para determinar el PCI deberían hacerlo a una temperatura superior a
la de rocío. Esto último no es lo que se hace, sino que se determina el PCS y por cálculo de obtiene el
PCI:
𝑄𝑠 + 𝑄𝑙 𝑄𝑠 𝑄𝑙
PCS = = +𝑚 = PCI + qac
𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑚𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑐𝑜𝑚𝑏
PCS = PCI + qAC PCI = PCS - qAC
siendo qAC el calor liberado por la condensación del agua por unidad de masa de combustible.
Calorímetro - Condiciones de ensayo
Para la determinación del poder calorífico (superior e inferior) a presión constante (PCP) de
combustibles líquidos y gaseosos, se emplea el calorímetro de Jünkers, conocido también como
calorímetro de circulación o de flujo. Se trata de un intercambiador de calor constituido (ver dibujo
esquemático) por un cuerpo cilíndrico dispuesto en forma vertical y atravesado en su por un haz de tubos
dentro de los cuales circulan los gases de combustión provenientes de la combustión del combustible a
ensayar.
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gases de combustión Q GC
frontera
agua caliente a T2
pérdidas Qp
agua fría a T1 pérdidas Qp
cámara de combustión
Q
aire aire
quemador
combustible
Por la cavidad comprendida entre los tubos y entre los tubos y el cuerpo cilíndrico circula agua,
denominada “agua de circulación”, la que recibe el aporte de calor proveniente de la combustión a través
de los tubos. Como consecuencia de dicho aporte, la temperatura del agua a la salida es mayor que a la
entrada.
A fin de obtener la mayor liberación de energía posible por parte del combustible y poder comparar
resultados, el ensayo deberá realizarse cumpliendo ciertas condiciones:
a) Que la combustión sea completa.
Para lograrlo, debe procurarse que el quemador de combustible sea lo más eficiente posible, con
el fin de lograr una combustión completa. Para ello se emplea un quemador que para el caso de
trabajar con combustibles líquidos, posee un gasificador calefaccionado por el mismo calor
liberado en la combustión. Gasificando el combustible, se logra mejorar la mezcla con el aire,
buscando minimizar la posibilidad de una combustión incompleta por defecto de mezclado. El
combustible sale vaporizado del gasificador proveniente de un depósito que se encuentra sometido
a una presión superior a la atmosférica.
b) Que la temperatura y presión de los productos de combustión sean las mismas que la de los
reactivos (condiciones de referencia). De esta forma la energía liberada sólo se debe a la reacción
química, sin la influencia de las entalpías sensibles de productos y reactivos. Las condiciones de
referencia normalizadas son la estándar: CEPT = 25°C y 1 atm.
Dado que con nuestro equipamiento no tenemos la posibilidad de fijar las condiciones de
referencia a voluntad, tomaremos como tal las del ambiente.
Al salir los productos de combustión a la temperatura de referencia la energía que se llevan éstos
como energía transformable en calor se considera nula (QGC = 0).
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c) Que si el combustible posee hidrógeno, el agua formada (denominada agua de combustión) salga
del calorímetro en estado líquido. Es decir que la temperatura de referencia sea menor a la
temperatura de rocío de los gases de combustión. De esta forma podrá liberarse energía adicional
a la sensible, debido al calor latente de condensación liberado durante el cambio de estado.
d) Que el comburente esté saturado de agua. De esta forma se evita que parte del vapor de agua
formado por la combustión del hidrógeno se difunda en el aire que ingresa al calorímetro. Esta
difusión haría condensar menos agua de la formada en la combustión. Con el equipamiento
disponible no podemos cumplir con esta condición.
e) Que sean mínimas las pérdidas de calor del aparato por disipación con el medio. Esto último queda
garantizado por la baja temperatura que alcanza la superficie exterior del calorímetro, lo que hacen
mínima la transferencia de calor al ambiente, con lo cual QP 0.
Cálculos
Sean:
IC entalpía del combustible a la entrada.
IA entalpía del aire a la entrada.
EQ energía química del combustible.
IE H2O entalpía del agua de circulación a la entrada del calorímetro.
IS H2O entalpía del agua de circulación a la salida del calorímetro.
QP calor disipado al medio a través de la envuelta del calorímetro.
IGC entalpía de los gases de combustión.
t: tiempo que dura el ensayo.
En base a la frontera establecida en la página 2, la expresión del Primer Principio para sistemas
abiertos, reactivos y en régimen permanente aplicada al calorímetro, quemando un combustible líquido y
despreciando las energías cinéticas y potencial, sería:
𝐼𝐶 + 𝐼𝐴 + 𝐼𝐸 𝐻2𝑂 + 𝐸𝑄 = 𝑄𝑝 + 𝐼𝑆 𝐻2𝑂 + 𝐼𝐺𝐶
𝑚𝐶 𝑐 (𝑇𝐸 − 𝑇 0 ) + 𝑚𝐴 𝑐𝑝 (𝑇𝐸 − 𝑇 0 ) + 𝑚𝐻2𝑂 𝑐 𝑇𝐸 + 𝑃𝐶 0 𝑚𝐶 =
= ℎ 𝐴 (𝑇𝑠𝑢𝑝 − 𝑇 0 ) 𝑡 + 𝑚𝐻2𝑂 𝑐 𝑇𝑆 + 𝛴⌈𝑚𝑖 𝑐𝑝𝑖 (𝑇𝑆 − 𝑇 0 )⌉ (2)
Siendo T0 la temperatura del estado de referencia estándar (CEPT). Dado que las tablas de propiedades
asignan el valor cero de entalpía para distintas temperaturas, una misma sustancia a una misma
temperatura podría tener distintas entalpías dependiendo de la tabla que se utilice. Este problema se
soluciona fijando el valor de entalpía cero para el estado de referencia estándar, lo que se logra haciendo
m cp (T – T0), ya que de esta forma si una sustancia se encuentra a T0 su entalpía dará cero.
Despejando de (2) PC, nos queda:
ℎ 𝐴 (𝑇𝑠𝑢𝑝 − 𝑇 0 ) 𝑡 + 𝛴⌈𝑚𝑖 𝑐𝑝𝑖 (𝑇𝑆 − 𝑇 0 )⌉ − 𝑚𝐶 𝑐 (𝑇𝐸 − 𝑇 0 ) − 𝑚𝐴 𝑐𝑝 (𝑇𝐸 − 𝑇 0 ) + 𝑚𝐻2𝑂 𝑐 (𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 )
𝑃𝐶 =
𝑚𝐶
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Con el fin de reducir la expresión y evitar además los inconvenientes asociados por ejemplo con el
segundo y tercer término del numerador*, el combustible y el comburente ingresarán a T0 y se ajustará el
calorímetro para que también sea ésta la temperatura de salida de los gases de combustión.
*Se tendría que conocer el c del combustible, información poco común y además la masa de cada uno de los productos de
combustión, lo que implicaría realizar un análisis de los gases de combustión.
Por otra parte, la temperatura de la envuelta del calorímetro será levemente superior a T0, pudiendo
despreciarse el primer término ℎ 𝐴 (𝑇𝑠𝑢𝑝 − 𝑇 0 ) 𝑡 = Qp .
Con estas consideraciones, la última ecuación se reduce a:
𝑚𝐻2𝑂 𝑐 (𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 )
𝑃𝐶 =
𝑚𝐶
Como por hipótesis el agua de combustión sale del calorímetro en estado líquido y el ensayo se realiza
en condiciones estándar, PC0 = PCS0, con lo cual:
𝑚𝐻2𝑂 𝑐 (𝑇𝑆 − 𝑇𝐸 )
𝑃𝐶𝑆 0 =
𝑚𝐶
siendo c = 4,18 kJ / (kg K) el calor específico del agua.
Es decir que conocidas la masa del agua de circulación y las temperaturas de entrada y de salida, puede
determinarse el salto entálpico del agua y midiendo la masa de combustible quemado para calentar el agua
de circulación, puede determinarse el poder calorífico del combustible.
Poder calorífico inferior
Si el combustible contiene hidrógeno, el agua de combustión condensará dentro del calorímetro y
saldrá goteando por un tubo de descarga ubicado en la parte inferior del equipo.
Conocida la masa de agua condensada proveniente del proceso de combustión, denominada “agua de
combustión”, se puede calcular el poder calorífico inferior como ya hemos visto:
PCS0 = PCI0 + qAC0
PCI0 = PCS0 - qAC0
𝑄 𝑚𝐴𝐶 · 𝑟
𝑃𝐶𝐼 0 = 𝑃𝐶𝑆 0 − 𝑚𝑙 = 𝑃𝐶𝑆 0 −
𝐶 𝑚𝐶
siendo mAC la masa del agua de combustión y r = 2442 kJ/kg el calor latente de condensación del agua a
25°C. El producto mAC· r , es el calor liberado por el vapor de agua que se condensa.
Accesorios e instrumentos
Además del calorímetro, serán necesarios los siguientes elementos para la ejecución del ensayo:
-Un termómetro para medir la temperatura de entrada del agua de circulación.
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-Un termómetro para medir la temperatura de salida del agua de circulación.
-Un termómetro para medir la temperatura de los gases de combustión a la salida del calorímetro.
-Un termómetro para medir la temperatura ambiente.
-Un quemador con depósito de combustible.
-Una bomba manual o compresor para elevar la presión en el depósito de combustible del quemador.
-Un manómetro para medir la presión en el depósito de combustible.
-Para el caso de combustibles líquidos, una balanza para medir la masa de combustible consumido.
-Un balón o bureta para recolectar el agua de combustión.
-Un espejo para centrar el quemador.
-Un recipiente para recolectar el agua de circulación.
-Balanzas para pesar el agua de circulación y el agua de combustión.
Ejecución del ensayo
Para realizar el ensayo, deben colocarse los termómetros en los pozos de medición y conectar las
mangueras del agua de circulación con la alimentación y la descarga del calorímetro. Luego se lo llena
con agua dejándola circular con caudal constante y verificando que no existan pérdidas. A continuación
se enciende el quemador, se lo introduce en el tubo central y se lo vincula a la balanza. Luego, con ayuda
del espejo se lo centra.
Con el transcurso del tiempo, el termómetro de salida del agua de circulación acusará un incremento
de temperatura hasta alcanzar un equilibrio que prácticamente no se alterará siempre y cuando no haya
variaciones en el funcionamiento del quemador y no se modifique el caudal del agua de circulación.
De ser necesario, deberá ajustarse la presión del quemador y la posición de la mariposa del tubo de
escape de los gases de combustión con el fin de minimizar la diferencia entre la temperatura de dichos
gases y la del ambiente.
Al cabo de un tiempo de haberse introducido el quemador en el calorímetro comenzará a gotear el
agua de combustión a través de su descarga. Cuando la frecuencia de goteo se regularice y la temperatura
de salida del agua de circulación se haya estabilizado, el calorímetro habrá entrado en régimen, momento
a partir del cual se podrá comenzar el ensayo.
Para ello, se registra la masa inicial de combustible y se comienza a recolectar el agua de circulación
y el agua de combustión. Luego a intervalos regulares de, por ejemplo un minuto, se registran las
temperaturas de entrada y salida del agua de circulación.
Durante el ensayo deberá procurarse mantener la presión del depósito de combustible lo más constante
posible y verificar que la temperatura de los gases de combustión no se aparten de la ambiente. Cuando
se va a finalizar el ensayo se deja de juntar el agua de circulación y el agua de combustión y
simultáneamente se registra la masa final de combustible.
En la tabla siguiente se indican los valores medios del poder calorífico inferior de los combustibles
más utilizados:
Combustible Estado Origen PCI (kcal/kg)
Hidrógeno gaseoso natural 30.000
Acetileno gaseoso artificial 12.500
Gas Natural (metano) gaseoso natural 10.600
GLP (propano + butano) gaseoso artificial 11.300
Nafta líquido artificial 10.500
Kerosene líquido artificial 10.700
Gasoil líquido artificial 10.400
Diesel-oil líquido artificial 10.200
Fueloil líquido artificial 10.200
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Petróleo crudo líquido natural 10.000
Antracita sólido natural 8.500
Hulla sólido natural 7.500
Coque sólido artificial 6.500
Carbón vegetal sólido artificial 6.000
Alcohol líquido artificial 5.200
Lignito sólido natural 4.600
Turba sólido natural 3.400
Leña sólido natural 2.800
EJERCICIOS
Del ensayo de un combustible líquido con el calorímetro de Jünkers, se obtuvieron los siguientes
resultados:
agua de circulación: m = 11460 g
TS = 23,2°C
TE = 13,6°C
combustible: V = 0,0146 L
ρ = 0,744 kg/dm3
agua de combustión: m = 12 g
Considerando c = 4,18 kJ/kg y r = 600 cal/g, calcular los poderes caloríficos superior e inferior.
Respuesta: PCS = 42,3 MJ/kg PCI = 39,6 MJ/kg
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