Predicción de H2S en Recupero Térmico
Predicción de H2S en Recupero Térmico
PREDICCIÓN DE LA GENERACIÓN DE H2S ASOCIADA A LA
IMPLEMENTACIÓN DE VAPOR EN PROCESOS DE RECOBRO TÉRMICO A
TRAVÉS DEL MODELAMIENTO NUMÉRICO DE UN PATRÓN
CARACTERÍSTICO DE INYECCIÓN
ANGEL MAURICIO CASTILLO CUBILLOS
Trabajo de grado presentado como requisito para optar el título de Magister en
Ingeniería de Hidrocarburos
Director:
Magister en Ingeniería de Hidrocarburos
SAMUEL FERNANDO MUÑOZ NAVARRO
Co-Director:
Magister en Ingeniería de Petróleos
HELMUT SALAZAR BARRERO
DEDICATORIA
A Dios, por brindarme la vida y proporcionarme sabiduría y fortaleza para superar
satisfactoriamente esta etapa de mi vida.
A mis padres, Angel Guillermo Castillo Perea y María Eugenia Cubillos Flórez, por
su inigualable respaldo que hoy refleja sus frutos y en honor a ellos les obsequio
este título.
A mis hermanos, German Enrique Blanco Cubillos, María Angélica Castillo
Cubillos y Jessica Blanco Cubillos, porqué gracias a su continuo respaldo este
sueño es hoy una realidad.
A mis amigos y demás familiares que me acompañaron y brindaron su
incondicional apoyo en la consecución de este objetivo.
5
AGRADECIMIENTOS
A la Universidad Industrial de Santander por permitirme continuar mis estudios de
posgrado en tan distinguida Alma Mater;; siempre siendo un ente facilitador para lo
consecución integral de los objetivos trazados en esta bella etapa de mi formación
profesional, académica y personal.
A la familia del Grupo de Investigación Recobro Mejorado, bajo la dirección del
profesor Samuel Fernando Muñoz Navarro, por su gran contribución en mi
crecimiento humano y científico.
A los ingenieros Hernando Bottía Ramírez y Helmut Salazar Barrero por su
respaldo y gestión en cada uno de los requerimientos presentados a lo largo de la
investigación.
Al Grupo de Investigación en Catálisis especialmente al profesor Víctor Gabriel
Baldovino Medrano, así como a los ingenieros Raúl Redondo y Wendy Mancipe
por su apoyo durante mi estancia en la ejecución de la fase experimental del
proyecto.
A la ingeniera Maribel Castañeda del laboratorio de Cromatografía del Instituto
Colombiano del Petróleo, debido a sus enseñanzas y aportes en el desarrollo de la
presente investigación.
A la ingeniera Yessica Mateus y a la compañía Computer Modelling Group (CMG),
por su contribución y orientación en la elaboración del modelo de simulación.
6
7
8
9
Figura 17. Ajuste de la abrazadera cerámica empleando un torquímetro regulado
a 50 lb/pie. .............................................................................................................. 47
Figura 18. Prueba de fugas realizada a 1000 psi, 50% superior a la presión
promedio de trabajo (700 psi). ............................................................................... 48
Figura 19. Configuración del sistema de reacción. De izquierda a derecha se sitúa
el reactor, seguido del controlador de temperatura y finalmente se encuentra el
sistema de refrigeración para el agitador magnético del reactor. .......................... 49
Figura 20. Sistema de vacío al cilindro de muestreo de gases. ............................ 50
Figura 21. Recolección en el cilindro de muestreo de los gases producto de las
reacciones de acuatermólisis. ................................................................................ 50
Figura 22. Equipo de cromatografía empleado en la caracterización de los gases
producto de las reacciones de acuatermólisis. ...................................................... 51
Figura 23. Cromatograma prueba 572ºF. .............................................................. 52
Figura 24. Cromatograma prueba 518ºF. .............................................................. 53
Figura 25. Cromatograma prueba 464ºF. .............................................................. 53
Figura 26. Cromatograma prueba 392ºF. .............................................................. 54
Figura 27. Daño en la correa de transmisión del motor al sistema de agitación del
reactor .................................................................................................................... 56
Figura 28. Cambio en la resistencia del horno de calentamiento del reactor. ....... 57
Figura 29. Curvas de tendencia de producción de CO2, para las pruebas
desarrolladas por Hyne (1982) empleando bitumen de la formación Athabasca, y el
autor empleando crudo pesado proveniente del yacimiento de estudio. ............... 57
Figura 30. Curvas de tendencia de producción de H2, para las pruebas
desarrolladas por Hyne (1982) empleando bitumen de la formación Athabasca, y el
autor empleando crudo pesado proveniente del yacimiento de estudio. ............... 58
Figura 31. Curvas de tendencia de producción de H2S, para las pruebas
desarrolladas por Hyne (1982) empleando bitumen de la formación Athabasca, y el
autor empleando crudo pesado proveniente del yacimiento de estudio. ............... 58
10
11
12
Figura 66. Temperatura en los pozos del piloto de inyección continua de vapor
bajo una configuración geométrica de 7 puntos invertidos. ................................... 92
Figura 67. Temperatura en los pozos del piloto de inyección continua de vapor
bajo una configuración geométrica de 9 puntos invertidos. ................................... 93
Figura 68. Producción acumulada y concentración de H2S en ppm en la corriente
de gas, correspondiente a la configuración geométrica de 5 puntos invertidos. .... 94
Figura 69. Producción acumulada y concentración de H2S en ppm en la corriente
de gas, correspondiente a la configuración geométrica de 7 puntos invertidos. .... 94
Figura 70. Producción acumulada y concentración de H2S en ppm en la corriente
de gas, correspondiente a la configuración geométrica de 7 puntos invertidos. .... 95
Figura 71. Producción de H2S para los tres escenarios de inyección continua de
vapor bajo una configuración geométrica de 5, 7 y 9 puntos invertidos. ............... 95
Figura 72. Área del patrón de inyección a) 3 acres, b) 5 acres y c) 7 acres ......... 96
Figura 73. Producción de H2S para un patrón de 5 puntos invertidos distribuido en
áreas de 3, 5 y 10 acres. ........................................................................................ 97
Figura 74. Producción de H2S evaluando tasas de inyección de 250, 500 y 1000
barriles de agua por día. ........................................................................................ 98
Figura 75. Área del patrón de inyección a) 3 acres, b) 5 acres y c) 7 acres ......... 99
Figura 76. Factor de recobro para los tres escenarios de inyección continua de
vapor bajo una configuración geométrica de 5, 7 y 9 puntos invertidos .............. 101
Figura 77. Relación volumétrica de H2S producido por cada 1000 barriles de
aceite extraído ...................................................................................................... 101
Figura 78. Factor de recobro para los tres escenarios de inyección continua de
vapor empleando distribuido en áreas de 3, 5 y 10 acres. ................................... 103
Figura 79. Factor de recobro para los tres escenarios de inyección continua de
vapor empleando tasas de inyección de 250, 500 y 1000 BWPD. ...................... 104
Figura 80. Factor de recobro para los tres escenarios de inyección continua de
vapor empleando calidades de vapor del 50, 60 y 70%. ...................................... 105
Figura 81. Factor de recobro correspondiente a los 12 escenarios de evaluación
.............................................................................................................................. 106
13
14
15
RESUMEN
DESCRIPCION:
La inyección de vapor es el método de recobro térmico más efectivo en la extracción de
petróleo pesado en el mundo. La madurez de los proyectos de inyección cíclica en el país
y la necesidad de generar un cambio tecnológico para continuar con las proyecciones de
recuperación de petróleo en la cuenca del VMM, establecen las condiciones adecuadas
para el arribo de la inyección continua de vapor en Colombia. Los fenómenos cinéticos, la
producción de gases ácidos como el H2S y el impacto en el sistema de producción no son
considerados en los estudios de factibilidad técnica durante la evaluación de la
implementación tecnológica, lo que representa una amenaza para su aplicabilidad. Para
ello se construirá un modelo cinético que permita establecer la proyección de producción
de sulfuro de hidrógeno y evaluar mediante simulación numérica el efecto que las
variables operacionales y de diseño de un patrón de inyección ejercen sobre la
producción de H2S. Este modelo representa una alternativa para el control de los
volúmenes generados de H2S a partir de la operación. Los resultados sugieren que las
tasas de inyección, el espaciado entre los pozos y los patrones geométricos de inyección
son variables que tienen una influencia significativa en la producción de H2S. Por lo tanto,
se propone un ajuste en dichas variables como una estrategia para el control de H2S
asociado con la implementación de la tecnología.
______________________
1
* Proyecto de Grado
1
** Facultad de Ingeniería fisicoquímicas, Escuela de Ingeniería de Petróleos. Director: Magíster en
Ingeniería de Hidrocarburos Samuel Fernando Muñoz Navarro. Codirector: Magíster en Ingeniería
de Petróleos Helmut Salazar Barrero.
16
ABSTRACT
DESCRIPTION:
Steam injection is the most effective thermal recovery method in heavy oil extraction in the
world. The maturity of cyclical injection projects in the country and the inevitable necessity
to generate a technological change to continue with the oil recovery projections in the
Valle Medio del Magdalena basin, set proper conditions for the establishment of
continuous steam injection technology in Colombia. The Kinetic phenomena, the acid
gases production such as H2S and the impact caused on the production system, are not
considered in the technical or economic feasibility studies during technological
implementation evaluation, which represents a threat for the applicability and continuity on
the field. To build a kinetic model that allows to set up hydrogen sulfide production
projection and to asses through numerical simulation the effect that the operational and
design variables of an injection pattern exert on H2S production. This model represents an
alternative for the control of hydrogen sulfide generated volumes from the operation. The
results suggest that injection rates, steam quality, spacing between wells and the injection
geometric patterns are variables that have significantly influence in the H2S production.
Thus, an adjustment in the design and operating variables of the injection pattern are
proposed as a strategy for the H2S control associated with the technology implementation.
______________________
1
* Degree project
** Physicochemical Engineering Faculty, Petroleum Engineering School. Director: Master in
Hydrocarbons Engineering Samuel Fernando Muñoz Navarro. Codirector: Master in Petroleum
Engineering Helmut Salazar Barrero.
17
INTRODUCCIÓN
1
Thermal Oil Recovery. Stanford Program in Energy Resources Engineering, Agosto, 2017.
2
Agencia Nacional de Hidrocarburos [EN LINEA]. Estadística de producción fiscalizada de petróleo, 2017.
3
Ecopetrol. Unidad de Planeación Minero Energética (UPME), 2015.
4
Ecopetrol. Foro de yacimientos no convencionales en Colombia, 2017.
18
La principal limitante en la explotación de esta clase de hidrocarburos son las altas
viscosidades que presentan a las condiciones termodinámicas del yacimiento, lo
cual representa una circunstancia desfavorable en los procesos de upstream a
causa de los bajos índices de productividad que se logran en los pozos, que
acarrearán como consecuencia bajos factores de recobro, especialmente durante
periodos de producción en frio cuyos índices generalmente son inferiores al 10%5 .
Con el fin de modificar esta propiedad física del hidrocarburo para así mejorar la
movilidad del aceite a través del medio poroso y aumentar la producción de
petróleo, es necesario implementar tecnologías que conlleven a incrementar la
temperatura en el yacimiento y de esta manera lograr disminuir la viscosidad del
fluido. Estas técnicas denominadas métodos térmicos de recobro, representan una
alternativa para contribuir a la explotación de estos recursos.
La inyección de vapor es en la actualidad una de las técnicas de recobro térmico
más estudiada, tecnológicamente más desarrollada6, y de mayor aplicación en el
mundo en lo que a proyectos de recobro mejorado de crudos pesados concierne7.
Los incrementos en los factores de recobro logrados a escala de campo a través
de la implementación de esta técnica han sobrepasado el 60%8, por lo que la
inyección de vapor representa hoy en día una propuesta atractiva en los procesos
de extracción de crudos pesados en el mundo.
5
Brown, S. UK heavy oils recovery factors. 2015
6
Van Dorp J. Does heavy oil need steam? Society of Petroleum Engineering, Colombia, 2016.
7
Koottungal, L. Oil and Gas Journey, Worldwide Enhanced Oil Recovery Survey, 2014.
8
Alí, F. Current status of steam injection as a heavy oil recovery method. The journal of Canadian Petroleum,
1974.
19
Los métodos térmicos han surgido como alternativas para incrementar el recobro
en yacimientos de crudo pesado que, a causa de las altas viscosidades del
petróleo, la recuperación de hidrocarburos alcanzada durante la aplicación de
métodos primarios y/o secundarios es muy baja, inferior al 10% (Brown, 2015). El
principio que opera durante la aplicación de estos procesos, es el de incrementar
la temperatura en el yacimiento mediante la inyección de un fluido que suministre
energía a la formación o por el contrario que favorezca la producción de esta in
situ. La inyección de vapor y la inyección de aire representan los procesos más
empleados, pero es el primero, el proceso de recobro mejorado más maduro en
términos de investigación y desarrollo, por lo que es considerado entre los
procesos térmicos el de mayor aplicabilidad y comerciabilidad tecnológica6.
Figura 1. Madurez tecnológica de procesos EOR aplicada a crudos pesados.
Fuente: Van Dorp, J. Does heavy oil recovery need steam. Society of Petroleum Engineers.
Universidad Industrial de Santander. Bucaramanga. 2016
20
9
Butler, R. M., Mcnab, G. S. and Lo, H. Y, Theoretical studies on the gravity drainage of heavy oil during in-
situ steam heating, Canadian Journal Chemical Engineering 59(4), 455–460. 1981.
21
etapa de producción que se puede extender entre 6 meses y un año. En la figura 2
se esquematiza el proceso de inyección cíclica de vapor.
Figura 2. Esquema del proceso de inyección cíclica de vapor.
Fuente: Alvarado, D. Recuperación térmica de petróleo. Caracas. Venezuela. 2010.
22
Fuente: Ahmed, T., Advanced Reservoir Management and Engineering, second edition, chapter 6,
Introduction to Enhanced Oil Recovery. 2012.
El incremento en la temperatura en las proximidades del pozo inyector, como se
evidencia en la figura 3;; promueve en el yacimiento el desarrollo de una serie de
reacciones químicas denominadas acuatermólisis, las cuales favorecen la
23
generación de gases como el ácido sulfhídrico, que no solo tiene la capacidad de
desplazarse en la fase gaseosa, sino que cuenta con la propiedad de solubilizarse
en la fase líquida (Suleimenov,1994). En consecuencia, este efecto secundario
ocasionado por la aplicación de métodos de recobro térmico en la recuperación
mejorada de hidrocarburos, representa una desventaja que repercute sobre las
operaciones de producción evidenciada en los siguientes aspectos:
a) Ocupacional: De acuerdo a la clasificación de la Asociación Nacional de
Protección contra el Fuego de Estados Unidos, (NFPA) por sus siglas en
inglés, el ácido sulfhídrico ha sido designado por el organismo con el máximo
grado de toxicidad (4) al ser catalogado como sustancia mortal;; por lo cual la
presencia de este gas en superficie representa un alto riesgo para el personal
a cargo de las operaciones en campo.
b) Integridad: Una característica particular del H2S es su carácter corrosivo,
manifestado en la reducción de los espesores de las líneas y equipos
vinculados a la cadena de producción. Finalmente, esto se traduce en una
disminución en la vida útil de las facilidades expuestas al contacto con este gas
y sobrecostos en tratamiento químico para el control de la corrosión.
c) Comercial: La Comisión de Regulación de Energía y Gas estandariza a través
del Reglamento Único de Transporte (RUT) las especificaciones de distribución
del gas, estableciendo como condición límite concentraciones de ácido
sulfhídrico de 6 [ppm].
d) Ambiental: En aquellas circunstancias en las que el gas producido,
contaminado con H2S, se dispone para quema, el proceso de combustión al
que es sometido conlleva a la conversión del ácido sulfhídrico en dióxido de
azufre, un gas corrosivo, precursor de la lluvia ácida y contaminante al generar
esterilización de la capa vegetal y del subsuelo.
24
Es por ello que debido al alto riesgo que representa la producción de ácido
sulfhídrico, es necesario llevar a cabo una investigación que permita comprender y
predecir la producción de H2S así como establecer las condiciones y los factores
que favorecen su desarrollo en el yacimiento. Por consiguiente, estos análisis son
determinantes para la implementación de estrategias que busquen aminorar la
generación de ácido sulfhídrico, mitigando de esta forma los efectos nocivos que
este representa para el desarrollo integral de las operaciones asociadas a la
producción de hidrocarburos.
10
Clark, P. D. and J. B. Hyne, “Steam-Oil Chemical Reactions: Mechanism for the Aquathermolysis of Heavy
Oils,” AOSTRA J. 15–20 (1984).
25
con el fin de predecir la producción de gases tales como el ácido sulfhídrico, uno
de los compuestos indeseables, como se mencionó previamente, obtenido como
consecuencia de la implementación de métodos térmicos en el recobro mejorado
de crudos pesados.
Figura 4. Enlaces químicos afectados bajo las condiciones de temperaturas
logradas en procesos de recobro térmicos.
Fuente: Hyne, J. B., “Aquathermolysis—A Synopsis of Work on the Chemical Reaction between
Water (Steam) and Heavy Oil Sands during Simulated Steam Stimulation,” Alberta Oil Sands
Technology and Research Authority Journal. (1986).
11
Clark, P. D., R. A. Clarke, J. B. Hyne and K. L. Lesage, “Studies on the Chemical Reactions of Heavy Oils
under Steam Stimulation Conditions,” Alberta Oil Sands Technology and Research Authority (AOSTRA).
Canada. 1990.
12
Belgrave, J. D. M., R. G. Moore and M. G. Ursenbach, “Gas Evolution from the Aquathermolysis of Heavy
Oils,” Can. J. Chem. Engineering. (1994).
13
ConocoPhillips, “Annual Oil Sands Production Progress Report,” Energy Resources Conservation Board
(2010).
26
Con el fin de predecir los gases que se obtenían a causa de estas reacciones
generadas entre el agua y el hidrocarburo a altas temperaturas, se han
desarrollado desde los años 80’s algunos modelos cinéticos14, de los cuales en la
presente investigación se resaltarán los más importantes llevados a cabo hasta la
fecha.
1.2.1. Modelo de Hyne & Clark10,15. Clark & Hyne en el año de 1984 desarrollan
los primeros estudios acerca de las reacciones químicas presentes entre el vapor
y el bitumen. Las pruebas fueron llevadas a cabo en un autoclave en el intervalo
de temperaturas entre 392ºF y 572ºF, cargando una muestra de 150 gramos de
arena proveniente de la formación Athabasca, así como una relación aceite/agua
de 0.2. Al cabo de un tiempo de 28 días dispuesto para la reacción, se obtuvo en
la corriente de gases efluentes hidrocarburos CH4, C2-C6, CO2, H2 y H2S.
Adicionalmente se relacionan como resultado de la investigación un esquema de 2
reacciones que buscan describir el fenómeno de acuatermólisis presente a causa
del contacto entre los hidrocarburos en el yacimiento y el vapor incorporado a la
formación a través de la inyección.
)*+,-
./012.3º5
Bitumen
CH3 + Hidrocarburos + H0 S + CO0 + CO + H0
(1)
𝐶𝑂 + 𝐻0 𝑂
→
𝐶 𝑂0 + 𝐻0
(2)
Años más tarde Hyne (1986) presenta una recopilación de los estudios
desarrollados entorno a las reacciones químicas presentes entre el agua y el
crudo durante procesos de estimulación de vapor. Como resultado definió una
14
Kapadia, P., Kallos, M., Gates, I. A review of pyrolysis, aquathermolysis and oxidation of Athabasca
bitumen. Fuel Processing Technology, 2015.
27
Acuatermólisis111111111Craqueo1Térmico
Conversión*de*la*fase* líquida*[%]
50
40
30
20
A Gas
A Sólido
10
0
572$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$752$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$932$$$$$$$$$$$$
Temperatura*[ºF]
Fuente: Hyne, J. B., “Aquathermolysis—A Synopsis of Work on the Chemical Reaction between
Water (Steam) and Heavy Oil Sands during Simulated Steam Stimulation,” Alberta Oil Sands
Technology and Research Authority Journal. (1986).
15
Hyne, J. B., “Aquathermolysis—A Synopsis of Work on the Chemical Reaction between Water (Steam) and
Heavy Oil Sands during Simulated Steam Stimulation,” Alberta Oil Sands Technology and Research Authority
Journal. (1986).
28
16
J.D.M. Belgrave, R.G. Moore, M.G. Ursenbach, Comprehensive kinetic models for the aquathermolysis of
heavy oils, Journal of Canadian Petroleum Technology, 1997.
17
Lamoureux, V., Lorant, F. H2S artificial formation as a result of steam injection for EOR: A compositional
kinetic approach. International Thermal Operations and Heavy Oil Symposium. Society of Petroleum
Engineers. Canada, 2005.
29
30
Horno Celda,Presurizada
Análisis'
BALANCE'DE'MASA
Fuente: Lamoureux, V., Ayache S., Pauline, M., Preux, C. Reservoir simulation of H2S production
during SAGD process using a new sulfur-based-compositional kinetic model. Canada Heavy Oil
Technical Conference. Society of Petroleum Engineers. Canada 2015.
31
38.44.H2
A partir del modelo propuesto, Kapadia logró reproducir de manera adecuada la
Reacción.1
producción de gas obtenida de forma experimental, figura 8, así como la relación
k1
4.83.CH4
del volumen de ácido sulfhídrico producido por kilogramo de bitumen estimulado
Reacción.2
k2
con vapor, figura 9. [Link]
k3
Bitumen Reacción.3
+ k4
Figura 7. Esquema de reacción para la acuatermólisis del bitumen de Athabasca.
Vapor.@.2002300ºC 1.76CO2
k5 Reacción.4
k6 2.27H2S
38.44.H2
Reacción.1 Reacción.5
k1 4.83.CH4 [Link]
Reacción.2 Reacción.6
k2
[Link] k7
k3
Bitumen Reacción.3 CO.+.H2O CO2 +.H2 (Reacción.7)
+ k4 k8
Vapor.@.3923572ºF 1.76CO2
k5 Reacción.4
k6 2.27H2 S
Reacción.5
[Link]
Reacción.6
32
Figura 8. Comparación del modelo estimado del porcentaje de gasificación con la
información experimental.
0.7
392ºF"(Experimental)
0.6 464ºF"(Experimental)
392ºF"(Simulación)
464ºF"(Simulación)
0.5
Gasificación"[%]
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0""""""""""""""""""""""5"""""""""""""""""""""""10""""""""""""""""""""""15""""""""""""""""""""""20""""""""""""""""""""""25""""""""""""""""""""""30
Tiempo"Acuatermólisis"[días]
Figura 9. Comparación del modelo de predicción para el volumen de H2S obtenido
de la acuatermólisis del bitumen de Athabasca, con la data experimental.
140
392ºF"(Experimental)
120
464ºF"(Experimental)
Mililitros"de"H2S"/"Kg"Bitumen
392ºF"(Simulación)
100 464ºF"(Simulación)
80
60
40
20
0
0"""""""""""""""""""5""""""""""""""""""""10"""""""""""""""""""15"""""""""""""""""""20"""""""""""""""""""25"""""""""""""""""""30""""""""""""""""35
Tiempo"Acuatermólisis"[días]
33
34
20
Hyne, J. B., P. D. Clark, R. A. Clarke, J. Koo, J. W. Greidanus, J.D. Tyrer, “Aquathermolysis of Heavy Oils,”
Presented at the Second International Conference on Heavy Crudes and Tar Sands. Venezuela, 1982.
35
Porosidad 28 %
Permeabilidad 800 mD
Saturación de aceite 65 %
Profundidad 1400 - 2200 Pies
Espesor neto 215 Pies
Presión yacimiento 300 Psi
Temperatura yacimiento 105 ºF
Bo 1,04 RB/STB
Gravedad API 12,5 ºAPI
Viscosidad @98ºF 12163 Cp
Fuente: Ramírez, L., Santamaría, S., Evaluación del sistema de levantamiento por cavidades
progresivas para crudos pesados en los campos Teca y Nare. UIS. 2006.
21
Trigos,
M.,
Gonzales,
A.,
Pinilla,
J.,
Muñoz,
S.,
Mercado,
D.
Feasibility
study
of
applying
steamflooding
in
a
reservoir
with
high
shale/sand.
Trinidad
y
Tobago
energy
resources
conference.
SPE.
Trinidad.
2010.
22
J.M.
Pinilla,
A.
R.
Gonzáles,
S.F.
Muñoz,
E.M.
Trigos,
D.
Mercado.
Evaluación
de
procesos
de
inyección
continua
de
vapor
en
yacimientos
estratificados
mediante
el
análisis
de
la
eficiencia
térmica.
XIII
Congreso
Colombiano
del
Petróleo.
Bogotá
D.C.
2009.
36
El elevado número de ciclos en varios de los pozos productores después de tres
décadas de implementación de la inyección cíclica en el campo, han conllevado a
la disminución en la presión de la formación cercana al 65% con relación a la
presión inicial del yacimiento, así mismo, el aumento en la saturación de agua en
las proximidades de los pozos e incrementos en el corte de agua superiores al
80% en los pozos intervenidos por la inyección, han propiciado las condiciones
para la transición de la tecnología a la inyección continua de vapor. Fue así como
en enero del año 2016 se dio inicio al piloto de inyección continua de vapor en el
campo objeto de estudio, bajo una configuración geométrica de 5 puntos
invertidos, situado en un área de 5 acres, inyectando tasas entre los 500 y 700
barriles de agua en las arenas A y B situadas en los intervalos de 1400 - 1800 pies
y 1920 – 2200 pies respectivamente.
Durante el monitoreo continuo del piloto de inyección de vapor, llevado a cabo con
el fin de obtener información indispensable para una posterior evaluación técnico –
económica de la tecnología ante una posible extensión de la misma a otras áreas
del campo;; la producción de H2S ha sido una variable importante en el estudio,
debido a los impactos negativos que representa la presencia de este gas en el
sistema de producción. En la figura 10, se presentan los registros de las
mediciones llevadas a cabo en campo en los pozos productores situados bajo la
incidencia del piloto de inyección continua de vapor.
De la información presentada en la figura 10, es posible evidenciar el incremento
en la producción de ácido sulfhídrico con el paso del tiempo en los pozos de
influencia del piloto, por motivo del aumento en las temperaturas en las zonas del
yacimiento incididas por el vapor. Con el propósito de describir el comportamiento
en la producción de este gas, debido a los cambios termodinámicos ocasionados
por los efectos térmicos asociados a la técnica, será necesario la caracterización
cinética de los fluidos con el fin de modelar la producción de H2S en función de los
cambios en temperatura que se presentarán con el paso tiempo.
37
Producción*de*H2 S*en*pozos*influenciados*por*inyección*continua*de*vapor
450
400
Wellbore- 0015-H2S--
350
Wellbore- 0016-H2S--
300
Wellbore- 0026-H2S--
H2S-[ppm]
Wellbore- 0345-H2S--
200
Wellbore- 0348A-H2S--
150 Wellbore- 1000-H2S--
Wellbore- 1022-H2S--
50
0
03/16 05/16 06/16 08/16 10/16 11/16 01/17 03/17 04/17 06/17
Tiempo
La caracterización cinética es el resultado de un análisis experimental orientado a
la determinación de las velocidades de consumo o formación de un compuesto en
particular23. La velocidad de reacción se puede expresar matemáticamente como
una ecuación correspondiente al producto de la constante de velocidad que es
función de la temperatura y el modelo de reacción que es función de la
concentración24, tal como se describe en la ecuación 9.
gh
− = 𝑘 𝑇 ∗ 𝑓 𝐶
(9)
gi
Donde el término k (T) correspondiente a la constante de velocidad, propuesta en
1899 por el químico Sueco Svante Arrhenius, demuestra que pequeños
incrementos en la temperatura producirá aumentos marcados en la magnitud de la
23
Chen, B. Investigation of in situ combustion kinetics using isoconversional principle. Ph.D thesis, Stanford
University, 2012.
24
Padilla, J. Desarrollo de un modelo cinético a partir de análisis isoconversional para describir un proceso de
combustión in situ. Tesis de maestría, Universidad Industrial de Santander, 2016.
38
𝐸x
ln( 𝑘) = ln 𝐴 −
(12)
𝑅𝑇
39
1/T"[K]"
1/T"[K]"
K"="koe'E/R(1/T)"
K"="koe'E/R(1/T)"@P2"[psi]"
K"[g"O2/g"oil]"
1E,05
1,E'05" @P2"[psi]"
K"[g"O2/g"oil]"
1,E'05"
1E,06
K"="koe'E/R(1/T)"
K"="koe'E/R(1/T)"@P1"[psi]"
1,E'06"
@P1"[psi]"
1E,07%% 1,E'06"
0,023%%%%%%0,024%%%%%%0,025%%%%%%0,026%%%%%%%0,027%%%%%%%%%%%%
1/T$[K]
En cuanto al cálculo del orden de reacción, se requeriría replicar los experimentos
desarrollados previamente, modificando la presión a la cual estos ensayos fueron
1,E'07"
ejecutados. Bajo la asunción
1,E'07" que emplea el método Arrhenius para el cálculo de
los parámetros cinéticos, en el cual la energía de activación o la pendiente de la
curva generada por la tendencia de los nuevos puntos experimentales será igual y
no variará debido a cambios en la presión, sería posible igualar las velocidades de
reacción y despejar el orden de reacción.
Para ejecutar las pruebas requeridas en la caracterización cinética de un crudo en
particular, es necesario definir las variables de estudio que tienen influencia sobre
la producción de H2S, correspondiente a la variable objetivo en la presente
investigación. Estas variables que incidirían en la cinética de las reacciones y que
serán consideradas en el diseño experimental son la temperatura, la presión y el
tiempo de reacción. De acuerdo a los resultados del estudio desarrollado
conjuntamente por Hyne y Clark en 1986, en el cual se presenta la ventana donde
se llevan a cabo las reacciones de acuatermólisis, es posible concluir que la
40
temperatura representa una variable importante en la definición de las condiciones
operativas en las pruebas de caracterización cinética. En un proceso de inyección
de vapor, la presión ejerce una influencia directa sobre este parámetro. Es por ello
que a partir de la presión es posible establecer la temperatura de saturación del
vapor, la cual provee una referencia de la temperatura que se puede lograr en la
formación. Bajo la condición de presión más baja lograda en el yacimiento motivo
de estudio, 300 psi, la temperatura alcanzada por el vapor es aproximadamente
392ºF, adicionalmente, de acuerdo al estudio de las reacciones químicas
presentes entre el agua y crudos pesados estimulados por vapor llevado a cabo
por Hyne en 1986, presenta que la ruptura de los enlaces carbono-azufre inician
bajo esta condición de temperatura, es por esta razón que 392ºF será el valor de
referencia base para las pruebas a ejecutar. Una de las mayores limitantes de la
aplicación de la inyección de vapor es la profundidad;; sobre el particular
(Alí,1974), (Willhite,1998) definen 3000 pies como profundidad límite para la
aplicación de la técnica;; empleando un gradiente normal de presión de 0,433
psi/pie, en esta condición de 1300 psi en la cual se podría situar un yacimiento
candidato en profundidad a la implementación de la técnica, la temperatura que
podría alcanzar el vapor es aproximadamente 572ºF. Con el fin de emplear un
espaciamiento equidistante teniendo como referencia el límite inferior de
temperatura definido, se llevarán a cabo pruebas a 392, 464, 518 y 572ºF.
Con relación a la presión, Cross en el 2004, es sus estudios cinéticos relacionados
con la conversión de azufre en yacimientos de petróleo bajo procesos térmicos,
empleó un reactor Dickson tipo batch y evaluó bajo una concentración inicial de
4500 mg/l de azufre en solución acuosa y condiciones isotérmicas de 662ºF, el
efecto de la presión (3625, 5437 y 7250 psi) sobre el consumo de azufre. En la
figura 2 se observa que a pesar de llevar a cabo variaciones en este parámetro en
el orden del 35% y el 100%, los cambios en la conversión del azufre para tiempos
inferiores a 100 horas, que representan los empleados a escala de laboratorio,
llegan a ser inferiores al 7% (figura 12).
41
Concentración+azufre+[mg/l] 3625%psi
4000 5437%psi
7250%psi
3000
2000
1000
0
100#########################200######################300######################400######################500############
Tiempo+[horas]
Fuente: Cross 2004. TSR: Experimental determination of reaction kinetics and implications of
the observed reaction rates for petroleum reservoirs.
Debido a que la presión no conlleva a una variación significativa en la conversión
del azufre, y al ser la inyección de vapor un método térmico orientado en la
reducción de la viscosidad, que no conlleva a variaciones en las presiones en el
área de influencia de la técnica, es posible considerar que este parámetro no
incide de forma considerable en la cinética, es por esta razón que se puede
considerar como uno (1) el orden de reacción en el modelo y por ende la ejecución
de las pruebas tan solo se realizarán a una condición de presión. La selección de
la presión a evaluar en el desarrollo de las pruebas de caracterización cinética, se
realizará tomando como referencia un valor medio que represente condiciones de
presión del yacimiento durante su vida productiva. Este valor de presión será 700
psi, situado a una condición intermedia entre la presión inicial del yacimiento (800
psi), y la presión de la formación previa al inicio de la implementación de la
inyección continua (300 psi).
42
10
608ºF
8
[mg]%H2S%vs%[g]%aceite
6#
572ºF
2
536ºF
464ºF
0
50#######################100######################150#####################200#####################250############
Tiempo%[Horas]
Fuente: Lamouraux & Lorant 2005. H2S artificial formation as a result of steam injection for
Enhanced Oil Recovery.
43
Tabla 2. Masa de los componentes que conformarán la muestra que se alimentará
al reactor batch.
44
cilindro de muestro al cual previamente se le ha practicado vacío como se ilustra
en la figura 15, evitando la utilización de un gas inerte que interferiría en los
resultados, conllevando a una inadecuada medición de los compuestos presentes
en bajas concentraciones en el gas. Finalmente, en la tabla 3 se sintetizan las
condiciones generales que se emplearán en la ejecución de los experimentos.
Presión de operación promedio (Psig) 700
Temperaturas de los ensayos (ºF) 392 – 464 – 518 – 572
Tiempo de la prueba (Horas) 48
Definido el diseño experimental para los ensayos de caracterización cinética de las
reacciones de acuatermólisis, se procede realizar el pesaje de los reactivos a
emplear en la reacción, figura 15, de acuerdo a lo consignado en la tabla 2.
Figura 15. Muestras de crudo y agua empleadas como cargas del reactor para las
pruebas de caracterización cinética.
45
Seguidamente se sitúa una abrazadera cerámica que mantiene unidas el cabezal
y el vaso del reactor y finalmente se ajustan los pernos empleando un torquímetro
calibrado a 50 lb/pie, figura 17.
46
Figura 17. Ajuste de la abrazadera cerámica empleando un torquímetro regulado
a 50 lb/pie.
47
Figura 18. Prueba de fugas realizada a 1000 psi, 50% superior a la presión
promedio de trabajo (700 psi).
Superada la prueba de fugas, el horno se sitúa hasta el tope de la abrazadera con
el fin de garantizar el calentamiento de todo el volumen del reactor, seguidamente
se introducía la termocupla en el termopozo del equipo para proceder a definir en
el controlador la rampa de calentamiento y lograr la temperatura de prueba en un
tiempo de una hora y sosteniéndolo durante el tiempo definido para la reacción de
48 horas. Así mismo, con el inicio en el calentamiento del reactor se encendía el
sistema de agitación fijándolo en 750 rpm para generar la homogenización de los
fluidos y lograr una adecuada distribución de la temperatura y de los reactivos que
anulara los fenómenos difusionales, figura 19.
Culminadas las 48 horas dispuestas para la prueba, se da inicio a la etapa de
enfriamiento del reactor, descendiendo la posición del horno e iniciando la
recirculación de agua a través de una línea situada al interior del equipo que
favorecía la transferencia de calor de los fluidos presentes en el reactor al agua de
48
Previo a la toma de muestra se le realizaba vacío al cilindro con el fin de facilitar la
extracción de los gases del reactor al cilindro de muestreo, figura 20.
49
Figura 20. Sistema de vacío al cilindro de muestreo de gases.
Seguidamente se realizaba el acople del cilindro a la línea de salida de gases, a
través de una conexión rápida que permitía realizar la recolección de los gases de
manera ágil y segura, figura 21.
50
Figura 22. Equipo de cromatografía empleado en la caracterización de los gases
producto de las reacciones de acuatermólisis.
51
Una vez culminan los análisis en el equipo de cromatografía de gases, se obtienen
los cromatográmas, los cuales identifican a determinados tiempos, una señal
correspondiente a un compuesto determinado. Posteriormente, cada componente
presente en la corriente de gas suministrada al equipo es reportado en términos
de porcentaje en el informe de resultados. A continuación, se presentan los
cromatográmas para cada una de las muestras de gases analizado en el equipo
de cromatografía de gases del laboratorio de cromatografía del Instituto
Colombiano de Petróleo.
Figura 23. Cromatograma prueba 572ºF.
52
Figura 25. Cromatograma prueba 464ºF.
53
Como se puede evidenciar en las figuras 23, 24, 25 y 26, los cromatográmas se
componen de dos secciones, en la sección superior se presentan las señales
identificadas por el detector de conductividad térmica (TCD), correspondientes a
los gases no hidrocarburos;; en su orden de acuerdo a los tiempos de retención se
encuentran el hidrógeno, dióxido de carbono, sulfuro de hidrógeno, oxígeno,
nitrógeno y monóxido de carbono. Por otra parte, en la sección inferior se
presentan las señales identificadas por el detector de ionización de llama (FID),
correspondientes a los gases hidrocarburos;; en su orden de acuerdo a los tiempos
de retención se sitúan los gases hidrocarburos más livianos iniciando con el
metano y finalizando con los gases hidrocarburos de mayor peso molecular
presentes en la muestra. En los cromatográmas mencionados previamente, el
elemento predominante era el nitrógeno, este elemento no correspondía a un
producto de la reacción, sino que estaba presente como gas remanente de las
pruebas de fugas realizadas para verificar la hermeticidad del equipo y remover la
atmosfera oxidante que pudiese estar presente en el reactor;; por esta razón, era
necesario normalizar los resultados obtenidos, eliminando el N2 y recalculando las
54
Los resultados obtenidos en los dos experimentos llevados a cabo a 572ºF,
presentaron cifras que distaban de las tendencias marcadas por los ensayos
realizados a 392ºF, 464ºF y 518ºF. Esto debido a que en la primera prueba la
recolección de la muestra de gas se hizo a la temperatura de la prueba (572ºF) y
por ende los condensados recolectados, al llevarse a la temperatura de trabajo del
cromatógrafo, 158ºF, generaron una obstrucción de la línea de flujo que
comunicaba el cilindro de muestreo con al equipo, ingresando en fase líquida a la
columna de separación y generando la contaminación del equipo, por tanto, dichos
resultados no fueron fiables. Así mismo en el siguiente ensayo a 572ºF, se
presentaron dos problemas durante la prueba, la correa de transmisión del motor
al sistema de agitación falló en horas de la noche, por lo que la prueba
permaneció sin agitación durante 12 horas hasta tanto no se consiguió e instaló
una correa al sistema de transmisión, figura 27.
55
Figura 27. Daño en la correa de transmisión del motor al sistema de agitación del
reactor.
Así mismo, durante la misma prueba, en las últimas 4 horas el sistema de
calentamiento presentó fallas en el control de la temperatura, operando 104ºF por
debajo del setpoint, culminada la prueba se verificó el equipo y se detectó una falla
en las resistencias del horno, que conllevaron a su posterior cambio para dar
continuidad a las pruebas restantes, figura 28;; Por esta razón las pruebas
empleadas para la construcción del modelo cinético correspondieron a las
realizadas a 392ºF, 464ºF y 518ºF. Con el fin de analizar la tendencia en los
compuestos producidos bajo los ensayos realizados a 392ºF, 464ºF y 518ºF;; se
efectuó una comparación con los resultados presentados por Hyne (1984)
distribuidos en los tres rangos de temperatura propuestos por él dentro de la
ventana de la reacción de acuatermólisis, 392ºF, 464ºF y 518ºF. De allí, se pudo
observar que hubo ligeras variaciones en los resultados debido a que fueron
analizados crudos dotados de características fisicoquímicas diferentes, pero las
56
2500
ml*CO 2 /*1000*goil
2000
Hyne*(1982)
1500
Castillo*(2017)
1000
500
0
200 250 300 350 400 450 500 550 600
Temperatura*[ºF]
57
Producción* H2*vs*Temperatura
3000
2500
ml*H2 /*1000*goil
2000
Hyne*(1982)
1500
Castillo*(2017)
1000
500
0
200 250 300 350 400 450 500 550 600
Temperatura*[ºF]
Producción+ H2S+vs+Temperatura
1600
1400
1200
ml+H2S+/+1000+goil
1000
800 Hyne+(1982)
600 Castillo+(2017)
400
200
0
200 250 300 350 400 450 500 550 600
Temperatura+[ºF]
58
Producción* CH4*vs*Temperatura
2500
2000
ml*CH4 /*1000*goil
1500 Hyne*(1982)
Castillo*(2017)
1000
500
0
200 250 300 350 400 450 500 550 600
Temperatura*[ºF]
Figura 33. Curvas de tendencia de producción de C2+, para las pruebas
desarrolladas por Hyne (1982) empleando bitumen de la formación Athabasca, y el
autor empleando crudo pesado proveniente del yacimiento de estudio.
Producción* C2+*vs*Temperatura
2500
2000
ml*C2+*/*1000*goil
1500
Hyne*(1982)
1000 Castillo*(2017)
500
0
200 250 300 350 400 450 500 550 600
Temperatura*[ºF]
59
Entre los análisis realizados entorno a los resultados obtenidos, se presenta en la
figura 34, el comportamiento en la producción de ácido sulfhídrico en función de la
temperatura, para los tres escenarios evaluados correspondientes a 392ºF, 464ºF
y 518ºF;; de igual forma se logra evidenciar la muy buena regresión que se logra
entre los valores experimentales conseguidos, al obtener un coeficiente de
determinación igual a la unidad.
Producción( de(H2S(vs(Temperatura
10000
9000
8000
7000
H2S([ppm]
6000
y(=(0,4099x2 / 336,89x(+(69727
5000 5218
R²(=(1 H2S(f(T)
4000
3000
2000
661 1671
1000
0
392 412 432 452 472 492 512 532
Temperatura([ºF]
60
De la ecuación 13, la incógnita corresponde al término mH2S, el cual es función de
las moles y el peso molecular del ácido sulfhídrico, tal como se consigna en la
ecuación 14.
Con el fin de obtener el número de moles, se empleará la ecuación de los gases
reales (15), de la cual se puede despejar el término n.
𝑃. 𝑉
𝑃. 𝑉 = 𝑧. 𝑛. 𝑅. 𝑇
→
𝑛 =
(15)
𝑧. 𝑅. 𝑇
A continuación, se sustituye el término mH2S en la ecuación 13 y se obtiene:
𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑚𝐻0 𝑆 𝑃. 𝑉 1
𝑟= = = . 𝑃𝑀𝐻0 𝑆.
(17)
𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 ∗ 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑚𝑜𝑖𝑙. 𝑡 𝑧. 𝑅. 𝑇 𝑚𝑜𝑖𝑙. 𝑡
En la ecuación 17 se observa como ahora la velocidad de reacción no se expresa
en términos de la masa o de las moles, por el contrario, se hace en función del
volumen, es por ello que los cambios másicos o molares que se presentan en el
61
Donde:
62
A partir de la información provista en la tabla 5, se procede a construir la gráfica
ln rH2S vs 1/T, de la cual será posible extraer los parámetros cinéticos
correspondientes a la energía de activación y factor de frecuencia, figura 35.
Figura 35. Gráfica ln rH2S vs 1/T.
Ln"r"H2S"vs"1/T
0,0018 0,00185 0,0019 0,00195 0,002 0,00205 0,0021 0,00215
$14,0
$15,0
Ln"r"H2S"[gH2S/goil]*s^$1
$16,0
$17,0
y"="$6657,5x"$ 4,4053
R²"="0,94519
$18,0
$19,0
$20,0
1/T"[K]
De la figura 35 se extrae la ecuación que describe la pendiente y el punto de corte
que proyectan los puntos experimentales presentes en la gráfica;; de igual forma
se observa el buen ajuste obtenido en la regresión al presentar un coeficiente de
determinación igual a 0,945.
Con base en la ecuación presente en el gráfico de la figura 35, la pendiente,
correspondiente al término que multiplica la variable independiente, representa el
término Ea/R;; por tanto, la energía de activación es:
63
𝐽
− 𝐸𝑎 𝑅 = −6657,5𝐾
;
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒
𝑅 = 8,314
(19)
𝑚𝑜𝑙
𝐾
𝐽 𝐵𝑇𝑈
𝐸𝑎 = −55350,46 = −23796,31
𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
Así mismo, el intercepto, correspondiente a la constante en la ecuación presente
en el gráfico de la figura 35, permite despejar el valor del factor de frecuencia
como se observa en la ecuación 20.
ln 𝐴 = 4,4053
;
𝐴 = 𝑒 3,3XT.
(20)
𝐴 = 81,88
64
Gases
%
PM
YI*PM
masa
gas
[g]
CH4
11,419
30,069
3,433
0,982
HC's
11,131
38,888
4,328
0,958
H2S
0,521
34,082
0,177
0,044
CO
5,401
28,01
1,513
0,464
CO2
53,863
44,01
23,705
4,635
H2
17,662
1,007
0,177
1,520
PM
total
33,33648575
r
gas
=PM*P/R/T
0,037
g/cm3
Volumen
gas
228,290
cm3
Masa
gas
8,606
g
Tabla 7. Coeficientes estequiométricos del esquema de reacción propuesto para
modelar la reacción de acuatermólisis.
Vapor
Agua
+
Petróleo
=
CH4
HC'S
H2S
CO
CO2
H2
Masa
[g]
100
200
0,983
191,393
0,045
0,465
4,636
1,520
Moles
5,556
0,494
0,033
0,473
0,001
0,017
0,105
1,510
1mol
aceite
11,250
1,000
0,066
0,957
0,003
0,034
0,213
3,057
2,25mol
aceite
25,26
+
2,25
=
0,15
2,15
0,01
0,08
0,48
3,06
65
Una vez propuesta la cinética para analizar el efecto que pudiese tener la
implementación del vapor en la producción de ácido sulfhídrico;; se hace necesario
acudir a simuladores de yacimientos especializados en el modelamiento de
procesos térmicos, para representar de forma adecuada los fenómenos
fisicoquímicos asociados a la implementación de la técnica. La herramienta
computacional que se empleará para realizar la evaluación del modelo cinético
será el software de yacimientos STARS, desarrollado por la compañía CMG,
adecuado para simular procesos térmicos empleados en EOR. A continuación, se
presenta la información del modelo empleado en la simulación, figura 36.
Fuente: Computer Modelling Group.
66
A continuación, se presentan las curvas de permeabilidad relativa al agua y al
aceite que evidencian el carácter preferencial de mojabilidad por parte de la roca;;
como se logra evidenciar en la figura 37;; a bajos valores de saturación de agua, la
movilidad del aceite es alta y el intercepto entre las curvas de permeabilidad
relativa de los dos fluidos se produce a una saturación de agua superior al 50%.
67
En las figuras comprendidas entre la número 38 y la 43, se presentan las curvas
que describen el comportamiento de propiedades físicas tales como el factor
volumétrico de formación para el agua, el aceite y el gas, así como la relación gas
aceite y la viscosidad del petróleo en función de la presión y la temperatura.
Figura 38. Factor volumétrico del agua (Bw).
68
En lo que respecta al factor volumétrico de formación del aceite, cuyo principio al
igual que el Bw es indicar la variación volumétrica que sufre el fluido debido a los
cambios de presión, la figura 39 describe el comportamiento característico de un
crudo pesado como lo es el fluido de estudio. Así mismo, se observa que el valor
más alto referente a esta propiedad, alcanzado en el punto de burbuja situado a
795 psi, es de 1.049, y desciende hasta 1.021 a 14.7 psi, lo que represente un
cambio en el volumen de tan solo un 2,3%. Esta característica propia de los
crudos de baja gravedad API, obedece al bajo contenido de gas en solución, el
cuál es el responsable de conferirle al hidrocarburo cambios significativos en el
volumen debido a la despresurización.
69
Figura 41. Viscosidad del aceite vs temperatura.
70
71
72
Con relación a las propiedades térmicas de la roca y los fluidos, en la figura 44 se
presentan la capacidad calorífica volumétrica (Mp) que hace referencia al producto
de la densidad tanto de la roca y de los fluidos por la capacidad calorífica
respectiva, tal como se presenta en la ecuación 22.
𝑀𝑝 = 1 − ∅ 𝜌™š›u 𝐶𝑝™š›u + ∅ 𝑆š 𝜌š 𝐶𝑝š + 𝑆œ 𝜌œ 𝐶𝑝œ + 𝑆• 𝜌• 𝐶𝑝•
(22)
De igual forma se presentan las conductividades térmicas tanto para la roca como
para las fases aceite, agua y gas.
Figura 44. Propiedades térmicas de la roca y los fluidos.
73
Seguidamente, en la puesta a punto del modelo de simulación se procede a definir
las condiciones iniciales, haciendo referencia como condiciones iniciales a la
profundidad del contacto agua – petróleo, una profundidad de referencia y la
respectiva presión en ese punto, como se presenta en la figura 46.
74
Figura 46. Condiciones iniciales para la definición del perfil de saturaciones del
modelo de simulación.
Una vez establecida esta nueva ecuación, que incorpora parámetros relacionados
con la capacidad de flujo;; en la opción “Specify Property”, se define esta nueva
propiedad denominada “Capacidad_Flujo”, seguidamente se incorpora la ecuación
y se define para que haga parte de todo el enmallado “Whole Grid”, tal como se
ejemplifica en la figura 48. Este mismo procedimiento se repite para calcular el
aceite móvil, que corresponde al producto del volumen poroso por la diferencia
entre la saturación de aceite y la saturación de aceite residual, como se presenta
en la figura 49. Una vez establecida esta nueva ecuación, que incorpora
parámetros relacionados con el volumen de aceite móvil;; en la opción “Specify
Property”, se define esta nueva propiedad denominada “Petróleo_movil” y
seguidamente se incorpora la ecuación y se define para que haga parte de todo el
enmallado “Whole Grid”, tal como se ejemplifica en la figura 50.
75
Figura 48. Distribución de la nueva propiedad “Capacidad_Flujo” a todo el
enmallado.
76
77
Posteriormente, haciendo uso de la herramienta “Formula Manager”, empleada en
la conformación de las ecuaciones de petróleo móvil y capacidad de flujo, se
define una nueva propiedad que se designará So*K, denominada así
precisamente porque involucra el contenido de aceite (So) y las áreas que brindan
condiciones favorables para el flujo (K). Esta nueva propiedad, designada para
efectuar la selección del yacimiento donde se perforarán los pozos para el piloto
de inyección de vapor, corresponderá al promedio geométrico de las ecuaciones
de petróleo móvil y capacidad de flujo. Finalmente, se define esta propiedad sobre
todo el enmallado siguiendo el procedimiento presentado en las figuras 48 y 50 y
se procede a visualizar y seleccionar el área donde se extraerá el sector de
evaluación de la técnica, figura 51.
Figura 51. Visualización de la distribución de la propiedad So*K, empleada para la
selección del área donde se extraerá el sector de evaluación del piloto de
inyección de vapor.
78
En la figura 51, se encuentra un recuadro de color rojo que indica el área del
yacimiento donde se sitúan las condiciones de saturación y movilidad de aceite
más favorables para la implementación del piloto de inyección de vapor;; acto
seguido a la selección de este sector del yacimiento, se procede a perforar los
pozos que iniciarán con un periodo de producción en frío, posteriormente se dará
inicio a la inyección cíclica de vapor y finalmente se migrará a la tecnología de
inyección continua.
Figura 52. Selección del área donde se situarán los pozos correspondientes al
patrón de 5 puntos invertidos.
79
Una vez indicada la zona y el área que ocuparé el patrón de inyección (5 acres),
se procede con la definición de los pozos productores p1w2, p1w3, p1w4 y p1w5,
como se indica en la figura 53. Así mismo, se establece la fecha de apertura que
para el particular será el primero de enero de 2007 y las restricciones de operación
que corresponderán a valores máximos de drawdawn de 215 psi y una presión
mínima de fondo fluyente de 100 psi.
Figura 53. Definición de los pozos productores del piloto de inyección de vapor.
A continuación, se procede a definir los pozos inyectores, que para el caso de la
inyección cíclica corresponden a los mismos pozos productores, solo que la
inyección del vapor se hará durante un corto periodo de tiempo. A pesar de ello es
necesario precisarles una nomenclatura p1w2_inj, p1w3_inj, p1w4_inj y p1w5_inj,
una fecha de inicio de operación, primero de enero de 2015 y las restricciones de
operación, presiones máximas de inyección de 1000 psi y tasas de inyección de
500 barriles por día, figura 54. Finalmente, en la sección “Injected Fluid”, se define
el fluido que se desea inyectar, agua, así como la temperatura y la calidad del
vapor. En dicha figura también se logra observar el pozo inyector p1w1_inj, este
pozo entrará en servicio el primero de enero de 2025 y dará inicio a la inyección
continua de vapor.
80
Figura 54. Definición de los pozos inyectores del piloto de inyección de vapor.
Así pues, una vez se dé inicio a la inyección continua de vapor con la puesta en
servicio del pozo piw1_inj, el sector model en el que se llevará a cabo el análisis
del efecto de la inyección continua de vapor sobre la formación de H2S, se
visualizará tal como se presenta en la figura 55.
Figura 55. Sector del yacimiento para evaluación de la inyección de vapor.
81
En el proceso de inyección cíclica, los pozos productores también son empleados
como pozos inyectores durante un corto periodo de tiempo, que para el caso
particular fueron de 20 días de inyección de 500 BWPD, 5 días de remojo, para
que se logre transferir el calor suministrado a través de vapor a la formación y
lograr calentar el hidrocarburo presente en las proximidades del pozo y finalmente
se define un periodo de producción de 340 días. Fueron llevados a cabo 10 ciclos
de producción, los cuales representan en promedio los empleados en el
yacimiento de evaluación.
En la figura 56 se observa el comportamiento de la producción lograda durante la
aplicación de la estimulación cíclica y la inyección continua de vapor;;
evidenciándose los picos de mayor producción en los primeros días de la apertura
82
de los pozos a producción, una vez finalizado el tiempo de remojo, y se genera un
declive en la producción de los pozos hasta la implementación del siguiente ciclo.
Concluidos los 10 ciclos de estimulación, en enero de 2025 se da inicio a la
aplicación de la inyección continua de vapor, a través de un patrón de cinco
puntos invertido, situado en un área de 5 acres e inyectando a una tasa de 1000
barriles equivalentes de agua por día.
Figura 56. Comportamiento de la producción debido a la inyección de vapor.
83
Figura 57. Gráfica de Factor de recobro vs tiempo, para los escenarios de análisis
de sensibilidad del tamaño de malla del modelo de simulación.
84
por 2 y uniones de 4 celdas para el caso de celdas amalgamadas por 4, lograron
disminuciones notables en tiempos de computo entre un 85% y 67% con relación
al caso base, pero por el contrario fueron los escenarios que más desviación
tuvieron con relación a la variable objetivo, obteniendo errores superiores al 6% en
los dos escenarios.
Por otra parte, los otros dos casos de estudio correspondieron a una división del
número de celdas del caso base a la mitad y a la tercera parte, por lo que se
generaría un enmallado más fino y por ende un mayor número de celdas para
representar los fenómenos asociados a los procesos implementados en el sector
de estudio. Este refinamiento del enmallado conllevo a disminuir el error con
relación al caso base entre un 4,22% a un 0,14%, este último empleando el
escenario con mayor número de celdas, las cuales en la teoría representarían
mejor los procesos presentes en el yacimiento, sin embargo, los incrementos en
los tiempos de cómputo entre 8 y 57 veces para los escenarios de celdas divididas
por 2 y celdas divididas por 3 respectivamente, los hacen inviables. No obstante,
el caso base logra un error inferior al 1% con relación al escenario que logró
mayor refinamiento en la malla, invirtiendo cerca de 60 veces menos tiempo;; es
por esta razón que el caso base conformado por 10557 celdas, será el empleado
para llevar a cabo la simulación de posteriores escenarios de estudio.
85
4. ANÁLISIS DE LAS VARIABLES DE OPERACIÓN Y DISEÑO DE UN PILOTO
DE INYECCIÓN CONTINUA DE VAPOR EN LA PRODUCCIÓN DE ÁCIDO
SULFHÍDRICO
Una vez propuesto el modelo cinético y contando con un modelo conceptual de un
yacimiento con propiedades similares a las que presenta el de estudio, será
posible analizar el comportamiento en la producción de H2S asociada a la
implementación de un método térmico de recobro como lo es la inyección de
vapor. La evaluación del proyecto se realizará desde el inicio de la producción
primaria, hasta 5 años después de la implementación de la inyección continua,
tiempo en el que se evidencia el declive en la producción, de acuerdo a los
resultados observados en la figura 58.
Figura 58. Comportamiento de la producción en los pozos asociados al piloto de
inyección de vapor.
La figura 58 describe la producción de aceite de cada uno de los 4 pozos
productores del patrón. De allí se logra observar que al iniciar la inyección
continua se presenta una respuesta temprana en los pozos p1-w4 y p1-w3, debido
a la conexión geológica, hidráulica y térmica con el pozo inyector p1-w1. Esta
conectividad se puede corroborar en la figura 59 a través de simulación
86
streamline, que modela las rutas de flujo de los fluidos en el yacimiento. Los
colores azul, rojo y verde representan el flujo de agua, gas y aceite
respectivamente.
Figura 59. Conectividad entre pozo inyector p1-w1 y productores p1-w4 y p1-w3,
observada a través de simulación streamline.
Figura 60. Distribución de temperatura en el área del piloto de inyección continua.
87
Este incremento desde la temperatura inicial del yacimiento (107ºF) hasta los
440ºF, contribuyó a la respuesta favorable en producción de los pozos p1-w3 y
p1-w4, debido a la mejora en la movilidad del hidrocarburo ocasionada por la
reducción de hasta 2 órdenes de magnitud en la viscosidad del aceite, figura 61,
conduciendo a incrementos en la producción de petróleo de los pozos previamente
mencionados de 438% y 749% respectivamente.
Figura 61. Distribución de la viscosidad en el sector del piloto de inyección
continua.
El comportamiento que describe la distribución de temperatura lograda por el área
alterada con vapor, modela una tendencia lógica debido a la distribución de
permeabilidades en el yacimiento, figura 62, al presentar magnitudes superiores
en el área donde se sitúan los pozos productores p1-w3 y p1-w4, con relación a
los pozos p1-w2 y p1-w5, cuyas condiciones de flujo ofrecen mayor restricción
para el flujo del vapor y por ende las temperaturas en dichas áreas son más bajas
y las viscosidades del crudo más altas, lo que se traduce en una menor
producción de aceite con relación a los pozos p1-w3 y p1-w4.
88
Por motivo de la inyección continua de vapor se observa que en las proximidades
del pozo inyector p1-w1, se presenta un aumento en la saturación de agua y de
gas a causa de la volatilización de las fracciones más livianas del hidrocarburo,
por motivo de las altas temperaturas logradas en el radio alterado del pozo p1-w1,
tal como se observa en el diagrama ternario presentado en la figura 63.
Figura 63. Distribución de saturaciones en el piloto de inyección continua de
vapor.
89
A causa de la influencia que pudiesen presentar aquellos parámetros de operación
que inciden en la variable termodinámica de mayor preponderancia en el
comportamiento cinético de la producción de ácido sulfhídrico, correspondiente a
la temperatura, se analizará el efecto que tienen variables operacionales y de
diseño tales como la tasa de inyección, la calidad del vapor, el área del patrón y la
90
configuración geométrica de los pozos, en la producción de H2S, de acuerdo a los
escenarios de evaluación planteados en la tabla 10.
Tabla 10. Escenarios de evaluación en la producción de H2S.
Parámetro Escenarios de evaluación
5 puntos invertidos
Configuración geométrica patrón inyección 7 puntos invertidos
9 puntos invertidos
3 [acres]
Área del patrón de inyección 5 [acres]
10 [acres]
250 [BWPD]
Tasa de inyección 500 [BWPD]
1000 [BWPD]
50 [%]
Calidad del vapor 60 [%]
70 [%]
A continuación, se presentan los resultados de las variaciones realizadas en los
parámetros relacionados en la tabla 10, con el fin de analizar la incidencia que
estos presentan en la variable objetivo correspondiente a la producción de ácido
sulfhídrico.
91
Figura 65. Temperatura en los pozos del piloto de inyección continua de vapor
bajo una configuración geométrica de 5 puntos invertidos.
Figura 66. Temperatura en los pozos del piloto de inyección continua de vapor
bajo una configuración geométrica de 7 puntos invertidos.
92
Figura 67. Temperatura en los pozos del piloto de inyección continua de vapor
bajo una configuración geométrica de 9 puntos invertidos.
A partir de las figuras 65, 66 y 67 es posible inferir que conforme sea mayor el
número de pozos presentes en la zona de influencia del inyector, se obtendrá una
mejor distribución del vapor en el área del patrón. Sin embargo, una mejor
distribución del vapor conlleva a que las pérdidas de calor se incrementen a causa
de que es mayor el volumen de roca y fluidos a contactar y por ende la
temperatura que se logrará alcanzar en el área será menor.
Este fenómeno representa un impacto positivo debido a que esta disminución en
la temperatura a causa de las pérdidas que experimenta el vapor, conllevará a que
la producción de H2S disminuya hasta en un 41%, como se observa en la
producción acumulada presentada en las figuras 68, 69 y 70.
93
Figura 68. Producción acumulada y concentración de H2S en ppm en la corriente
de gas, correspondiente a la configuración geométrica de 5 puntos invertidos.
Figura 69. Producción acumulada y concentración de H2S en ppm en la corriente
de gas, correspondiente a la configuración geométrica de 7 puntos invertidos.
94
Figura 70. Producción acumulada y concentración de H2S en ppm en la corriente
de gas, correspondiente a la configuración geométrica de 9 puntos invertidos.
95
En este inciso se procederá a analizar bajo condiciones definidas de inyección de
1000 barriles de agua equivalente por día, una calidad del vapor del 70% y una
configuración geométrica de inyección de 5 puntos invertidos, la influencia de la
variación del área del patrón en la producción de H2S. En la figura 72 en los
literales a, b y c, se presentan los escenarios de evaluación correspondientes a
espaciamientos de 3, 5 y 10 acres. Allí se observa, que conforme el área o el
distanciamiento entre los pozos inyector y productor se incrementa, la incidencia
del vapor se ve disminuida. Es por esta razón que con relación a la variable
objetivo definida, conforme el área del patrón se incrementa, la producción de H2S
se reduce notablemente como se evidencia en la figura 73.
Figura 72. Área del patrón de inyección a) 3 acres, b) 5 acres y c) 7 acres.
a)
b)
c)
De la figura 73 se logra interpretar que, para este caso en particular, cuando el
área del patrón de inyección es de 3 acres, lo que representa un distanciamiento
96
entre los pozos inyector y productor de 255 pies, la producción de ácido sulfhídrico
puede alcanzar tasas de 200 pies3/día. Cuando el espaciamiento se incrementa en
las 2/3 partes, es decir que el área es ahora de 5 acres, se presenta una
disminución en la producción de H2S de un 25%.
Finalmente, al incrementar a 10 acres el área del patrón de inyección, aumentando
el distanciamiento entre los pozos productores e inyector en cerca de 467 pies, la
producción de H2S disminuye a tasas de 100 pies3/día, lo que representa una
reducción en un 50% con relación al escenario que presenta mayor cercanía entre
pozos, correspondiente al patrón de inyección de 3 acres.
Figura 73. Producción de H2S para un patrón de 5 puntos invertidos distribuido en
áreas de 3, 5 y 10 acres.
97
98
Finalmente, se evaluarán calidades del vapor del 50%, 60% y 70%, conservando
estables una tasa de inyección de 1000 barriles de agua equivalente por día, una
configuración geométrica de 5 puntos invertidos y el área de 5 acres en el que se
situará el patrón de inyección. En la figura 75 se relacionan los resultados.
Figura 75. Calidad de vapor de inyección a) X:0.5, b) X:0.6, c) X:0.7.
De la figura 75 se concluye que conforme mayor sea la calidad del vapor, lo que
refleja en mayor suministro de calor al yacimiento, conlleva por ende un ligero
aumento en la producción de ácido sulfhídrico. Cabe resaltar que la variación para
los tres escenarios no es significativa y para este particular los volúmenes de H2S
se sitúan en aproximadamente 170 pies3/día.
99
100
Con base en lo anterior se sugeriría emplear una configuración de inyección que
involucre un mayor número de pozos, con el fin de reducir la relación volumétrica
de H2S generado por unidad de volumen de aceite producido, que, para el caso
del patrón de 9 puntos invertidos, logró producir 29 pies3 por cada 1000 barriles, lo
que representa un 53% menos con relación al escenario de 5 puntos cuya relación
logró índices de 58 pies3 de ácido sulfhídrico por cada 1000 barriles como se
observa en la figura 77.
Figura 76. Factor de recobro para los tres escenarios de inyección continua de
vapor bajo una configuración geométrica de 5, 7 y 9 puntos invertidos.
En lo que respecta a las áreas de distribución del patrón, donde se sitúan los
escenarios de 3, 5 y 10 acres, analizados conservando constantes para los tres
escenarios la tasa de inyección en 1000 BWPD, la calidad del vapor en un 70% y
la configuración geométrica de 5 puntos invertidos;; se observa en la figura 78, que
durante el periodo de evaluación que se extendió hasta el año 2030, el escenario
que obtuvo el índice de recobro más alto correspondiente a un 14% fue el de 3
acres, es decir el de menor área y mayor proximidad entre pozos. Esto fue debido
101
a que la cercanía entre los pozos productores, conllevaron a que durante los
periodos de estimulación cíclica e inyección continua, se presentara una tasa de
calentamiento mayor del sector con relación a los escenarios de mayor
espaciamiento, conllevando a mejoras tempranas en las condiciones de movilidad
del crudo, debido a la disminución expedita en su viscosidad, y por ende una
respuesta anticipada en términos de producción de petróleo.
Figura 77. Relación volumétrica de H2S producido por cada 1000 barriles de
aceite extraído.
El patrón de 5 acres, con relación al patrón de 3 acres, conserva un
comportamiento análogo durante el periodo de producción primaria. A causa del
mayor espaciamiento entre los pozos;; en el inicio de la estimulación con vapor
(2015) y posteriormente en el periodo de inyección continua (2025), se observa
que la respuesta en producción se manifiesta de manera tardía, 2 años después
de evidenciarse incrementos en la producción en el patrón de menor área. Cabe
resaltar que cuando se logra el calentamiento del sector, se observa que la
102
103
Posteriormente, en la figura 80, se analiza el comportamiento del factor de recobro
para los escenarios cuya calidad varía en 50%, 60% y 70%;; conservando
constante la tasa de inyección de 1000 BWPD, el área del patrón en 5 acres, así
como la configuración geométrica de 5 puntos invertidos. De la figura 80 es
posible extraer que no se presentan modificaciones en términos de recobro a
causa de cambios en la calidad del vapor.
104
Figura 80. Factor de recobro para los tres escenarios de inyección continua de
vapor empleando calidades de vapor del 50, 60 y 70%.
Finalmente, en el gráfico presentado en la figura 81, se condensan los 12
escenarios de evaluación, correspondientes a los 4 parámetros de estudio que
representan variables importantes en el diseño y operación de un proyecto de
inyección de vapor. En este gráfico se logra extraer fácilmente la curva que
describe el escenario que obtiene el mayor factor de recobro y es el
correspondiente a la configuración geométrica de 9 puntos invertido, resaltado con
la línea discontinua de color azul.
Una vez seleccionada el modelo de 9 puntos, distribuido en un área de 5 acres,
empleando una tasa de inyección de 1000 BWPD en la etapa de inyección
continua y una calidad del 70%, la producción de ácido sulfhídrico correspondiente
a este escenario se presenta a continuación en la figura 82.
105
Figura 81. Factor de recobro correspondiente a los 12 escenarios de evaluación.
Figura 82. Producción de H2S en el escenario con mayor índice de factor de
recobro, correspondiente a la inyección de vapor bajo un patrón de 9 puntos
invertido.
106
Con base en lo anterior, una estrategia direccionada a minimizar la producción de
ácido sulfhídrico desde del diseño y la operación de un proyecto de inyección
continua de vapor, requeriría emplear un mayor número de pozos en la
configuración geométrica del patrón, incrementar el distanciamiento entre los
pozos. Con respecto a la tasa de inyección, optimizar los caudales suministrados
al subsuelo permitirán reducir los volúmenes de vapor inyectados al yacimiento, y
por ende disminuir la producción de H2S. Con relación a la calidad del vapor,
debido a que no tuvo un efecto considerable en la generación de ácido sulfhídrico,
se sugiere realizar la inyección con la mayor calidad posible.
107
6. CONCLUSIONES
De acuerdo a las variables de diseño y operación evaluadas, es posible a través
de tres de ellas, el espaciamiento entre pozos, la configuración geométrica del
patrón y las tasas de inyección, infringir control sobre la producción de ácido
sulfhídrico.
Con relación al área del patrón se evidenció que conforme mayor sea el
distanciamiento entre los pozos, la temperatura que se logrará en el sector de
influencia de los mismos será menor, debido al incremento en el área de contacto
del vapor y por tanto las pérdidas con formaciones suprayacentes y subyacentes
serán mayores;; esta menor temperatura lograda a mayores áreas de extensión del
patrón, conllevará a una menor producción de ácido sulfhídrico.
Con relación a la geometría, al vincular un mayor número de pozos al patrón de
inyección, en términos de producción de petróleo se logrará un incremento en el
factor de recobro debido al aumento en la eficiencia de barrido volumétrica. Así
mismo, se obtendrá una mejor distribución del vapor y por ende una disminución
de la temperatura a causa de las pérdidas de calor motivadas por el incremento en
el área de contacto del vapor con los fluidos y otras formaciones, favoreciendo así
una reducción en la producción de H2S.
La tasa de inyección de vapor fue la condición que generó mayor fluctuación en la
variable objetivo correspondiente a la producción de ácido sulfhídrico, esto debido
a que un incremento o una disminución en los volúmenes de vapor inyectados al
108
109
7. RECOMENDACIONES
110
8. RECONOCIMIENTOS
Al equipo de trabajo de la compañía CMG, especialmente a la ingeniera Yéssica
Mateus, por su contribución en el desarrollo del modelo numérico de simulación.
Al Grupo de Investigación en Catálisis, en cabeza de su director el PhD. Víctor
Baldovino, así mismo a los ingenieros Hernando Bottía Ramírez, Raúl Redondo y
Wendy Mancipe, por su contribución y compromiso en el desarrollo experimental
requerido en la elaboración del modelo cinético.
A la ingeniera Mabel Castañeda quien compartió su tiempo, su conocimiento y
disposición para la oportuna ejecución de los análisis de gases llevados a cabo en
el laboratorio de cromatografía situado en el Instituto Colombiano del Petróleo.
111
BIBLIOGRAFÍA
ALÍ, F. Heavy Crude Oil Recovery. NATO Advanced Study Institute on Heavy
Crude Oil recovery. Turquía, 1984.
ARBOLEDA, A. CASTILLO, A. Estudio de la acuatermólisis catalítica en procesos
de upgrading de crudos pesados como método complementario en el recobro
térmico de hidrocarburos. Grupo de Investigación Recobro Mejorado. UIS.
Bucaramanga. Colombia. 2017.
BERRY PETROLEUM COMPANY [En línea]. Consultado el 26 de Julio de 2017.
[Link]
BUTLER, R. M., MCNAB, G. S. AND LO, H. Y. Theoretical studies on the gravity
drainage of heavy oil during in-situ steam heating, Canadian Journal Chemical
Engineering 59(4), 455–460. 1981.
CASTRO, R., MAYA, G., MERCADO, D., TRUJILLO, M., SOTO, C., PÉREZ, H.,
LOBO, A., ORDOÑEZ, A., SANDOVAL, J. Enhanced Oil Recovery (EOR) Status –
Colombia. SPE Latin American & Caribbean Petroleum Engineering Conference.
Lima. Peru. Diciembre. 2010.
112
HYNE, J., CLARK, P., CLARKE, R., KOO, J., GREIDANUS, J., TYRER, J.,
VERONA, D. Aquathermolysis of Heavy Oils, Second International Conference on
Heavy Crudes and Tar Sands, UNITAR, Caracas, 7–17. Febrero, 1982.
HYNE, J. B. A Synopsis of work on the chemical reaction between water (steam)
and heavy oil sands during simulated steam stimulation. AOSTRA. Canadá. 1986.
113
KOWALEWSKI, I., SCHAEFFER, P., ADAM, P., DESSORT, D., FAFET, A., &
CARPENTIER, B. Formation of H2S and sulfur-rich bitumen from a reservoired
heavy oil in the presence of elemental sulfur. Organic Geochemistry, 951-958.
2010
LIU, P., SHI, Q., CHUNG, K. H., ZHANG, Y., PAN, N., ZHAO, S., & XU, C.
Molecular characterization of sulfur compounds in Venezuela crude oil and its
SARA fractions by electrospray ionization Fourier transform ion cyclotron
resonance mass spectrometry. Energy & Fuels, 24(9), 5089-5096. 2010.
LOBODIN, V. V., ROBBINS, W. K., LU, J., & RODGERS, R. P. Separation and
characterization of reactive and non-reactive sulfur in petroleum and its
fractions. Energy & Fuels, 29(10), 6177-6186. 2015.
LOPEZ, J. E., Producing extra heavy oil from Llanos Basin, Colombia, through
progressive cavity pumps and electric submersible pumps: case study in
Chichimene field. SPE-171041-MS. SPE Heavy and extra heavy oil conference.
Colombia 24 – 26 de Septiembre. 2014.
NIZ, E., Métodos de recobro mejorado: Inyección de vapor. Universidad Industrial
de Santander. Bucaramanga. Colombia. 2017.
114
PEINDER, P., VISSER, T., WAGEMANS, R., BLOMBERG, J., CHAABANI, H.,
SOULIMANI, F., & WECKHUYSEN, B. M. Sulfur speciation of crude oils by partial
least squares regression modeling of their infrared spectra. Energy & Fuels, 24(1),
557-562. 2009.
QADIR, M. Updated screening criteria for steam flooding based on oil field projects
data. Masters Theses, Missouri University of Science and Technology. 2014.
SECEN, J. IOR - EOR, chances for increase of oil production and recoveries in
existing, mature reservoirs. University of Zagreb, Croatia, 2005.
STEAM PRODUCTION COMPANY [En línea]. Consultado el 17 de Julio de 2017.
[Link]
KOVSCEK, A. CASTANIER, L. Thermal Oil Recovery, Stanford Program in Energy
Resources Engineering, Agosto, 2015.
THIMM, H. F. Aquathermolysis and Sources of Produced Gases in SAGD. In SPE
Heavy Oil Conference-Canada. Society of Petroleum Engineers. Junio. 2014.
TRIGOS, M., GONZALES, A., PINILLA, J., MUÑOZ, S., Mercado, D. Feasibility
study of applying steamflooding in a reservpir with high shale/sand: Teca field.
115
VAN DORP, J. Does heavy oil recovery need steam. Society of Petroleum
Engineers. Universidad Industrial de Santander. Bucaramanga. 2016.
WANG, M., ZHAO, S., CHUNG, K. H., XU, C., & SHI, Q. Approach for selective
separation of thiophenic and sulfidic sulfur compounds from petroleum by
methylation/demethylation. Analytical chemistry, 87(2), 1083-1088. 2015.
116