Resumen 1.
2 Perez Copa Venancio
Propiedades de compuestos puros
Llamamos sustancia puro a cualquier material que tiene unas propiedades características
que la distinguen claramente de otras algunas de estas propiedades son difíciles de medir
como color, olor, sabor; pero otras se pueden determinar con exactitud, por ejemplo, la
densidad o las temperaturas de fusión y ebullición en unas condiciones dadas.
Algunas sustancias puras no se pueden descomponer de ninguna forma en otras más
simples, son los elementos. En la naturaleza podemos encontrar 91 clase de diferentes de
elementos y nuestros científicos han logrado producir casi 30 más, aunque son muy
inestables y que se desintegran espontáneamente, la mayor parte de la forma casi
instantánea. Algunos de estos elementos nuevos capaces de subsistir miles de años, se
emplean en aplicaciones como la obtención de energía o la radioterapia (al final de la
quincena doce se incluye alguna explicación al respecto).
Propiedades de compuestos en una mezcla
Una mezcla está formada por la Unión de varias sustancias puras que conservan
propiedades independientes. Si se pueden distinguir ópticamente sus componentes, la
mezcla se llama heterogénea. En las mezclas heterogéneas sus componentes se pueden
separar de forma sencilla, es decir con ayuda de algunas herramientas, pero sin
necesidad de usar energía. Solemos decir que es posible su separación mecánica.
Sistemas como el filtrado, para eliminar partículas sólidas de un líquido o un gas; la
decantación, para permitir que se separen líquidos diferentes según su densidad, etc., son
ejemplos de separación de mezclas heterogéneas.
Cuando la mezcla se realiza directamente entre moléculas y no podemos distinguir sus
componentes se dice que la mezcla es homogénea. Este tipo de mezcla también se llama
disolución. Podemos distinguirla de una sustancia pura porque los componentes tienen
diferentes temperaturas de fusión o ebullición. Esta diferencia nos permitirá separar sus
componentes mediante el calor, provocando el cambio de Estado de la sustancia que
deseamos separar de las restantes. La separación de los integrantes de una disolución
requiere normalmente medios más sofisticados y mayor gasto de energía que la
separación de parte de una mezcla heterogénea.
Potencial químico
El término de una propiedad molar parcial se utiliza para designar la propiedad de un
componente cuando se encuentra mezclado con uno o más componentes distintos.
Siendo una propiedad extensiva se puede expresar mediante la ecuación:
∂F ∂F
dF=( ) dT +( ) +dP ∑ ¿ ¿
∂ T P ,n ∂ P Tn
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Propiedades molares parciales
∂G
d G¿ dT +( ) +dP ∑ ¿ ¿ ¿
∂ P Tn
Como podemos observar en la ecuación la derivada con respecto a moles en T y P
constantes se da un símbolo Gi. Es llamada la energía de Gibbs moral parcial, pero
también es el potencial químico μi .
Otras derivadas molares a temperatura y presión constante se denominan también
propiedades molares parciales la definición general es:
M ï=¿
Las propiedades que son útiles en esta forma incluyen S, V, z, U, A, G, Cv, Cp, lnf y ln ∅ . A
excepción de la fugacidad las propiedades se ajustan a la relación.
M =∑ x i M i
Existe un paralelismo entre la M y la M i ; cualquier relación entre las propiedades es
convertible a una de la misma forma en propiedades de molar parcial por uno a uno
sustitución de extensas propiedades, por ejemplo;
G = H – TS y Gi=H i −T S i
Para muchos propósitos, es más conveniente trabajar con composiciones expresadas en
fracciones molares en lugar de moles de cada constituyente presente.
Derivados respecto a las fracciones molares
Cuando las composiciones de los de mezclas se dan en términos de fracciones molares,
las derivadas con respecto a moles pueden ser obtenidas directamente.
Sin embargo, como en la formulación de las propiedades molares parciales, requiere un
poco de cuidado en números de moles individuales pueden ser fracciones independientes,
pero los moles están sujetos a la restricción Zxi = 1, De modo que al menos 2 fracciones
molares deben variar simultáneamente cuando se toma una derivada parcial.
ndx 1
n1=nx 1=( n1 +n2 ) x 1 y dn1 =ndx 1+ x 1 dn1=
1−x 1
Así que eso
M 1̈=¿M
Similar
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M 2=M + x 1 ¿
Propiedades de mezclado
En general se puede decir que una mezcla termodinámica es un sistema compuesto de
varias partes distinguibles.
Al mezclar componentes se produce una variación de sus propiedades igual al valor de la
propiedad de la mezcla menos la suma ponderal de las propiedades de los compuestos
puros.
M mez =M −M comp
N N
M =∑ x i Mi M comp =¿ ∑ xi Mi ¿
i=1 i=1
Mezclas homogéneas para la resolución elegida no se detectan variaciones
bruscas de las propiedades de un punto a otro si no se detecta ninguna variación se
dice que la mezcla es uniforme.
Mezclas heterogéneas para la resolución elegida si se observan saltos en alguna
propiedad de un punto a otro.
Mezclas ideales Se llama mezcla ideal a aquella en la que no hay interacciones
entre sus partes y por tanto cualquier magnitud conservativa y aditiva será igual a la
media ponderada de los valores que corresponden a cada especie en su estado
estándar de referencia en esas condiciones de P y T. Aunque aquí se va a usar el
símbolo “*” para designar cualquiera de estos estados estándar.
Mezclas de gases reales Cuando los componentes de la mezcla no pueden ser
tratados como gases ideales el problema de dar una ecuación térmica de Estado
para la mezcla o de calcular las variaciones de energía interna entalpía o entropía
que experimenta la mezcla en un proceso se complica sobremanera.
Propiedades en acceso
Es la diferencia entre el valor de la propiedad de la mezcla menos el valor que tendría si
se trata de una mezcla ideal.
ideal
M exc=M −M
N N N
M ideal
=∑ x i Mi−∑ xi mi=∑ x i (Mi−mi )
i=1 i=1 i=1
Para evaluar las propiedades termodinámicas de una solución líquida no ideal debemos
aplicar una metodología de análoga al caso de gases es decir a partir de las soluciones
ideales líquidas determinaremos cuánto es la desviación de comportamiento de la solución
no ideal líquida para luego determinar la propiedad de interés.
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En general una propiedad de exceso M E se define como el residuo de la propiedad en su
estado real M (T, P,n1 ,…n n) M (T, P, x 1,… x n) relativo a una solución ideal a la misma T, P y
composición de la mezcla original la desviación de una mezcla del comportamiento ideal
se denomina función exceso estas funciones suelen ser complicadas son no lineales con
respecto a la composición temperatura y presión y se obtienen la mayoría de las veces
mediante experimentación.
Ecuación de Gibb-Duhem. Consistencia Termodinámica
La ecuación de Gibbs-Duhem en termodinámica describe la relación entre los cambios en
el potencial químico de los componentes de un sistema termodinámico:
I
∑ N i dμ i=−SdT +VdP
i=1
La ecuación de Gibbs-Duhem se puede escribir:
¿
Aplicada una mezcla binaria:
x 1 dμ 1+ ( 1−x 1 ) dμ2=0
Aplicación de las condiciones de equilibrio
Primera condición de equilibrio Para que un objeto esté en equilibrio no debe estar
experimentando ninguna aceleración esto significa que tanto la fuerza neta como el par
neto sobre el objeto deben ser cero.
En forma de la ecuación esta primera condición es:
F neta =0
Para lograr esta condición las fuerzas que actúan a lo largo de cada eje de movimiento
deben sumar cero. Por ejemplo, las fuerzas externas netas a lo largo de los ejes x e y
típicos son cero. Esto será escrito como:
neto F x =0 y neto F y =0
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Segunda condición de equilibrio La segunda condición de equilibrio estático dice que el
par neto que actúa sobre el objeto de certero
El balance de un niño mostrado en la imagen es un ejemplo de equilibrio estático. Un
objeto en equilibrio estático es aquel que no tiene aceleración en ninguna dirección si bien
puede haber movimiento tal movimiento es constante.
Dos niños en un balanceo el sistema se encuentra en equilibrio estático sin mostrar
aceleración en ninguna dirección
Si un objeto dado está en equilibrio estático tanto la fuerza neta como el par neto sobre el
objeto debe ser cero.
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