Resumen 3.
1 Perez Copa Venancio
ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD
1.-CONCEPTOS DE ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD
Lewis denomino actividad a la razón de la fugacidad dividido entre la fugacidad estándar
(f /f0) designándola con la letra a. La actividad de una sustancia da una indicación de como
de “activa” es la sustancia en relación con su estado estándar, por que proporciona una
medida de la diferencia entre el potencial químico de la sustancia en el estado de interés y
el de su estado estándar.
La actividad del componente i, a una temperatura, presión y composición dadas, se define
como la relación de la fugacidad de i en esas condiciones con respecto a la fugacidad de i,
en el estado estándar, que es un estado a la a la misma temperatura que la mezcla y en
unas condiciones especificadas depresión y composición:
f i (T , P , x)
a i ( T , P , x )=
f i (T , P0 , x 0)
Donde P0 y x0 son la presión y composición arbitrariamente especificadas,
respectivamente.
Coeficiente de actividad.
El coeficiente de actividad es un valor empírico que relaciona la actividad de las
concentraciones reales. El coeficiente de actividad mide el grado divergencia del
comportamiento de la sustancia i con respecto del comportamiento ideal.
El coeficiente de actividad γi es la relación de la actividad de i con respecto a alguna
expresión conveniente de la concentración de i, generalmente la fracción molar.
ai
Y i=
xi
2.-ESTADOS ESTÁNDAR
El estado estándar de un material (sustancia pura, mezcla o solución) es un estado de
referencia utilizado para calcular sus propiedades bajo diferentes condiciones. Para la
elección del estado de referencia es arbitraria.
El estado estándar de un gas es el estado de la sustancia pura en la fase gaseosa a la
presión normal, con el gas de comportamiento ideal. El estado estándar para líquidos y
sólidos es el estado de la forma más estable de la sustancia a la presión normalizada. La
temperatura no está incluida en la definición de estado estándar y se debe especificar,
pero cuando no se da por lo general está implícita una temperatura de 25ºC.
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3.-DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE DATOS DE:
Presión osmótica
La presión osmótica es un fenómeno frecuente en la naturaleza, especialmente en
sistemas biológicos. La química física de la presión osmótica fue desarrollada por Van t
Hoff
Para definir la presión osmótica se considera un sistema dividido en dos partes α y β por
un tabique semipermeable como se muestra en la figura.
La membrana semipermeable es permeable al disolvente (1), pero impermeable al soluto
(2). Las fases α y β están a la misma temperatura. La presión en la fase α es P, y la
presión en la fase β es P+π. La ecuación de equilibrio químico es:
α β
μ1 =μ1
α α
μ1 =μ1 PURO . (T , P)
α β
μ1 =μ1 PURO . ( T , P+ π ) + RT ln ai
π V 1 PURO
−ln a i=
RT
Descenso del punto de fusión.
El proceso es la transferencia de solvente de una solución con concentración x al estado
de solido puro a la temperatura T que esta por debajo de la temperatura de fusión T0 del
solvente puro. En el punto de fusión T0 del solvente puro,
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Mientras que el punto de fusión T da una solución:
La diferencia entre los potenciales químicos de los solventes (congelado y líquido puro) a
la temperatura T se convierte en:
Elevación del punto de ebullición.
Cuando el soluto es no volátil, el punto de ebullición se eleva, θ=T−T0 es similar a aquel
para la disminución del punto de fusión. Entonces:
Siendo constante, esto se convierte en
Cuando la entalpia de vaporización se expande en series de Taylor tenemos:
Descenso del punto de vapor.
La presión de vapor de un componente es una medida particularmente conveniente de su
actividad. Cuando las presiones son bajas, se pueden considerar a las soluciones como
ideales, y por lo tanto las fugacidades de los componentes son equivalentes a las
presiones parciales.
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Una forma de calcular la actividad es hacer el cociente de las presiones parciales, y así
encontrar la actividad, luego dividir entre la fracción mol y obtener el coeficiente de
actividad.
Cuando una solución está en equilibrio con el vapor del soluto podemos medir la presión
de vapor del soluto en un rango de concentraciones y conociendo la fugacidad del vapor a
cada presión podemos obtener la actividad del soluto en la solución.
Cuando podemos asumir que el vapor es un gas ideal la actividad en la solución puede ser
considerada como proporcional a la presión de vapor del soluto
yi es unitario cuando el soluto es no volátil. El grupo entero de los términos en el
paréntesis sustancialmente unitario a presiones similares a la atmosférica.
Consecuentemente, el coeficiente de actividad se obtiene simplemente de la presión
medida P, la fracción mol del solvente x1 y la presión de vapor del solvente puro, Pisat.