Resumen 2.
2 Perez Copa Venancio
Cálculo de fugacidades en mezclas de componentes
Cálculos de Fugacidades Parciales
La fugacidad es una medida relacionada con el potencial químico, formalmente, la
fugacidad tiene unidades de una "presión corregida" y está directamente relacionada con
la tendencia de una sustancia de preferir una fase (líquida, sólida o gas) frente a otra.
A una temperatura y presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá una fugacidad diferente
para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la más favorable; la sustancia
minimiza entonces la Energía libre de Gibbs.
El cálculo de fugacidades puede realizarse mediante la aplicación de una ecuación de
estado o por medio de correlaciones generalizadas.
En ambos casos la propiedad medida a partir de la que se obtiene la fugacidad es la
discrepancia g que es la diferencia entre la energía libre real y la del gas ideal.
d Gi V idP RTd ln fˆi
f
f
N N
G xi G i RT d ln f xi RT d ln fˆi
i 1 P i 1 Px i
N N
RT ln f ln P RT xi ln fˆi ln Pxi RT xi ln fˆi ln P ln xi
i 1 i 1
fˆi
ˆi
xiP
Ecuaciones principales para el cálculo de fugacidades
P
1 RT
ln ˆi V i dP
RT 0
P
P
zi 1
ln ˆi dP
0
P
1 RT
Vi
ln ˆi zi 1 ln zi P dV i
RT Vi
Mezclas Ideales
Una mezcla ideal es una cuyas propiedades son derivadas de las propiedades de los
compuestos puros de la misma manera que las de una mezcla de gas ideal. Esto no dice
que los componentes individuales son necesariamente gases ideales ya que siempre la
mezcla de líquidos y soluciones solidas tal vez tienen idealidad en el sentido usado aquí.
Se derivan sus propiedades con los componentes puros, no necesariamente están
formados por gases ideales.
Los sólidos y líquidos pueden comportarse idealmente.
Resumen 2.2 Perez Copa Venancio
Sus propiedades en exceso son igual a cero excepto la entropía.
V i V i U i U i H i H i
S i S i R ln xi G i G i RT ln xi Ai Ai RT ln xi
Soluciones ideales:
Una solución es una mezcla homogénea de especies químicas dispersas a escala
molecular. Una solución es una fase simple. El constituyente presente en mayor cantidad
es el solvente mientras que aquellos constituyentes (1 o más) presentes en cantidades
relativamente pequeñas se denominan solutos.
ˆi i fˆi xi f i
Estados de referencia para soluciones no ideales:
Son descripciones los potenciales químicos del solvente y soluto.
La condición no ideal es la consecuencia de fuerzas intermoleculares desiguales entre
moléculas del disolvente-disolvente y las disolvente-soluto. Por lo tanto, la medida en la
que una solución no es ideal depende de su composición.
Fugacidad y equilibrio:
El equilibrio entre fases es indispensable para poder discutir las operaciones unitarias de
transferencia de materia destinadas a la separación de mezclas.
De hecho, la transferencia de materia ocurre debido a que el sistema no se encuentra en
equilibrio y por tanto, los componentes se transfieren entre las fases en contacto hasta
alcanzar el equilibrio.
Las composiciones del equilibrio dependen de ciertas variables como la presión, la
temperatura y la composición de la mezcla global
dG G I dM I G II dM II
dM I dM II
dG dM G I G II 0 G I G II
II II
f
d G RT d ln f
I I
GI GII RT ln II 0
fI
f II f II
ln 0 1 f II f I
f I fI