ASIGNACIÓN 5

1. Cuando se analizó por cromatografía de gases una disolución que contenía 234 mg de
butanol y 312 mg de hexanol en 10 ml, la relación de áreas de los picos butanol/hexanol fue
1,00/1,45. Considerando al butanol como patrón interno y el cromatograma de una muestra
problema (ver figura), hallar:

a. El factor de respuesta del hexanol

butanol: patrón interno ⇒ 234 𝑚𝑔 ⇒ 𝐴𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 1, 00

hexanol: analito ⇒ 312 𝑚𝑔 ⇒ 𝐴ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙 = 1, 45
Á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑒ñ𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 𝐴𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑒ñ𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛
𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎: 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜
= 𝐹( 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛 )

● Calculamos la concentración del patrón interno y del analito

1𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
234 𝑚𝑔 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 * 1000 𝑚𝑔
* 74,12 𝑔
* 0,01 𝐿 = 0, 315 𝑀
1𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
312 𝑚𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙 * 1000 𝑚𝑔
* 102,177 𝑔
* 0,01 𝐿 = 0, 305 𝑀

● Despejando F de la ecuación y reemplazando datos tenemos:

𝐴ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙* [𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙] 1,45 * 0,315
𝐹= [ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙]* 𝐴𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
⇒ 𝐹= 0,305 * 1,00
= 1, 497

b. Estimar el área de los picos de butanol y hexanol en el cromatograma de una muestra

problema, utilizando la siguiente ecuación:

● Se mide con una regla la altura del pico y la anchura a la mitad del pico

BUTANOL HEXANOL

Altura= 4 cm Altura= 2,1 cm

w ½ = 0,2 cm w ½ = 0,7 cm

2
Á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 1, 064 * 4 𝑐𝑚 * 0, 2 𝑐𝑚 = 0, 85 𝑐𝑚
2
Á𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒𝑙 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙 = 1, 064 * 2, 1 𝑐𝑚 * 0, 7 𝑐𝑚 = 1, 56 𝑐𝑚

c. Sí la muestra problema contenía 112 mg de butanol. ¿Cuánto hexanol había en la

disolución?.

● Asumiendo una disolución de 10 mL (0,01 L) la concentración de butanol sera:

1𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
112 𝑚𝑔 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 * 1000 𝑚𝑔
* 74,12 𝑔
* 0,01 𝐿
= 0, 151 𝑀

● Reemplazando datos nuevamente en la ecuación de factor de respuesta despejando

la concentración de hexanol tenemos:
 𝐴ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙 * [𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙] 1,56 * 0,151
[ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙] = 𝐹 * 𝐴𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
= 1,497 * 0,85
= 0, 185 𝑀
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 102,177 𝑔 1000 𝑚𝑔
0, 185 𝐿
* 1 𝑚𝑜𝑙
* 1𝑔
* 0, 01 𝐿 = 189, 02 𝑚𝑔 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜𝑙

d. ¿Cuál es la principal fuente de incertidumbre en este problema

La incertidumbre en la medición de las áreas de los picos, la exactitud de las

concentraciones de las soluciones de referencia y la reproducibilidad del método de
análisis Las condiciones de análisis, como la temperatura del horno, el flujo de gas
portador y la columna cromatográfica, deben mantenerse constantes para obtener
resultados precisos y reproducibles.

2. En una serie homóloga de compuestos se cumple que log(t'r) = A×Nc + B, donde t'r es el
tiempo de retención ajustado, Nc representa el número de átomos de carbono, y A y B son
constantes. Una mezcla compuesta por metano, heptano, tetradecano y un hidrocarburo
desconocido fue analizada por CG utilizando una columna capilar con fase estacionaria no
polar. Se encontró que los tiempos de retención del heptano y el tetradecano fueron 4,0 y
86,9 minutos, respectivamente.

a. Identificar al hidrocarburo desconocido si su tiempo de retención fue de 6,5 minutos. El

tiempo de retención del metano fue de 1,1 minutos.

Dado que es una serie homóloga los compuestos se relacionan por la siguiente ecuación

𝑙𝑜𝑔(𝑡𝑟′​) = 𝐴×𝑁𝑐​ + 𝐵

- Calculamos los tiempos de retención ajustados para los compuestos conocidos

● Heptano
𝑡𝑟​ = 4. 0 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠
𝑡0​ = 1. 1 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠, Este es el tiempo muerto
𝑡𝑟′​ = 𝑡𝑟​ − 𝑡0​ = 4. 0 − 1. 1 = 2. 9 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.
● Tetradecano
𝑡𝑟​ = 86. 9 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠
𝑡𝑟′​ = 𝑡𝑟​ − 𝑡0​ = 86. 9 − 1. 1 = 85. 8 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.

- Se calcula 𝐿𝑜𝑔(𝑡'𝑟) para los dos compuestos

● Heptano
 𝐿𝑜𝑔(2. 9) = 0. 462
● Tetradecano
𝐿𝑜𝑔(85. 8) = 1. 934

Haciendo relación de los resultados obtenidos tenemos dos ecuaciones con dos
incógnitas:

- 𝑙𝑜𝑔(𝑡𝑟′​) = 𝐴×𝑁𝑐​ + 𝐵
● 0. 462 = 7𝐴 + 𝐵​
● 1. 934 = 14𝐴 + 𝐵

Para eliminar B restamos las dos ecuaciones

1. 934 − 0. 462 = 14𝐴 − 7𝐴

1. 472 = 7𝐴
1.472​
𝐴 = 7 = 0. 210

Se realiza una sustitución en cualquiera de las dos ecuaciones

0. 462 = 7×0. 210 + 𝐵
0. 462 = 1. 47 + 𝐵
𝐵 = 0. 462 − 1. 47
𝐵 =− 1. 008

Por lo que la ecuación para determinar el hidrocarburo desconocido quedaría como

𝑙𝑜𝑔(𝑡𝑟′​) = 0. 210×𝑁𝑐​ − 1. 008

- Se halla inicialmente el t’r

𝑡𝑟′​ = 6. 5 − 1. 1 = 5. 4 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.

- Se calcula 𝑙𝑜𝑔(𝑡𝑟′​):
𝑙𝑜𝑔(5. 4) = 0. 732

Finalmente despejamos Nc de la ecuación

0. 732 = 0. 210×𝑁𝑐​ − 1. 008
0. 732 + 1. 008 = 0. 210×𝑁𝑐​
1. 74 = 0. 210×𝑁𝑐​
1.74​
𝑁𝑐​ = 0.210
𝑁𝑐​ = 8. 286

El número de átomos de carbono más cercano es 8, por lo tanto, el hidrocarburo

desconocido es el octano.

b. Para esta separación es conveniente utilizar una temperatura constante o programada?.

Explique brevemente.

Para esta separación, sería más conveniente utilizar una temperatura programada. En
cromatografía de gases, una temperatura programada permite la separación eficiente de
una amplia gama de compuestos con diferentes volatilidades. Con una temperatura
constante, los compuestos de alto punto de ebullición como el tetradecano tendrían
tiempos de retención muy largos, mientras que los compuestos de bajo punto de
ebullición como el heptano eluirían rápidamente. El uso de un gradiente de temperatura
 ayuda a disminuir los tiempos de retención de los compuestos más pesados y mejora la
resolución de los picos.

c. ¿Qué polaridad de la fase estacionaria conviene utilizar?. Explique brevemente.

En este caso, se utiliza una fase estacionaria no polar. Los compuestos en la mezcla
son hidrocarburos (metano, heptano, tetradecano, octano), que son no polares. Para
separar compuestos no polares, una fase estacionaria no polar es ideal porque las
interacciones son principalmente basadas en fuerzas de dispersión de London. Esto
asegura que la separación se basa principalmente en la volatilidad de los compuestos,
que es coherente con la naturaleza de una serie homóloga de hidrocarburos.

3. 100 ml de una mezcla que contiene un compuesto desconocido (X), se cromatografía en

una columna tubular abierta con fase estacionaria polidimetilsiloxano. Se sospecha que el
componente X es butanol, para lo cual se agrega 200 mg estándar de este compuesto (ver
cromatograma). Calcular la masa del componente X presente en la mezcla de 100 ml,
asumiendo que el volumen no cambia significativamente con la adición de pequeñas
cantidades de masa.

Las medidas de los picos son las siguientes:

Butanol: Componente X:
Base: 0,9 cm Base: 0,6 cm
Altura: 3,4 cm Altura: 2,4 cm

Calculamos las áreas:

1 2
Á𝑟𝑒𝑎𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 2
* 0, 9 𝑐𝑚 * 3, 4 𝑐𝑚 = 1, 53 𝑐𝑚
1 2
Á𝑟𝑒𝑎𝑋 = 2
* 0, 6 𝑐𝑚 * 2, 4 𝑐𝑚 = 0, 72 𝑐𝑚

Ahora, calculamos la relación de áreas:

Á𝑟𝑒𝑎𝑋 2
0,72 𝑐𝑚
𝑅= Á𝑟𝑒𝑎𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
= 2 = 0, 47
1,53 𝑐𝑚

Por último, determinamos la masa del componente X:

𝑚𝑋 = 𝑅 * 𝑚𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0, 47 * 200 𝑚𝑔 = 94 𝑚𝑔
4. Una mezcla que contiene un compuesto desconocido (Y), se cromatografía en una
columna tubular abierta con fase estacionaria (difenil)0,65(dimetil)0,35- polisiloxano. La
elución de este compuesto desconocido está entre el heptano y el octano (ver
cromatograma). Identifique el compuesto desconocido.

5. Se tiene una columna estrecha (0,25 mm de diámetro interno) de película delgada (0,10
μm) y que tiene 5000 platos/m y otra columna ancha (0,53 mm de diámetro interno), de
película gruesa (5,0 μm) que tiene 1500 platos/m. La densidad de la fase estacionaria es
aproximadamente 1,0 g/ml.
a. ¿Qué cantidad de fase estacionaria hay en cada columna en la unidad equivalente de un
plato teórico?

b. Cuántos nanogramos de analito se pueden inyectar en cada columna, si la masa del

analito no puede superar en más de 1 % la masa de fase estacionaria por longitud de plato
teórico.
6. Una disolución patrón que contenía yodoacetona 6,3×10-8 M y p-diclorobenceno
2,0×10-7 M, usado como patrón interno, dio áreas de picos de 395 y 787 unidades,
respectivamente, en cromatografía de gases. Una disolución desconocida de 3,00 ml de
yodoacetona se trató con 0,100 ml de p-diclorobenceno 1,6×10-5 M y se diluyó a 10,00 ml.
Por cromatografía de gases se obtuvieron picos de áreas 633 y 520, respectivamente.
Hallar la concentración de yodoacetona en los 3,00 ml de la disolución desconocida.

Datos

Solución Inicial Solución Desconocida

−8
Yodoacetona: 6. 3 × 10 𝑀 Yodoacetona: ?
−7 −5
p-diclorobenceno: 2. 0 × 10 𝑀 p-diclorobenceno: 1, 6 × 10 𝑀
Área Yodoacetona: 395 Área Yodoacetona: 633
Área p-diclorobenceno: 787 Área p-diclorobenceno: 520

𝑆𝑒ñ𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝐴𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 𝑆𝑒ñ𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝐸𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟

𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐴𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜
=𝐹 * 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐸𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟

−7
𝑆𝑒ñ𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝐴𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐸𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟 395 * 2,0×10 𝑀
𝐹= 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐴𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜
* 𝑆𝑒ñ𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝐸𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟
→𝐹 = −8 → 𝐹 = 1, 59
6.3 × 10 𝑀 * 787
Se determina la concentración de la yodoacetona despejando la concentración del analito
de la ecuación, usando los datos correspondientes a la solución desconocida:
𝑆𝐴 * 𝐶𝑆𝐼 −5
633 * 1,6×10 𝑀 −5
𝐶𝐴 = 𝑆 * 𝐹 → 𝐶𝐴 = 520 * 1,59
→ 𝐶𝐴 = 1, 22 × 10 𝑀
𝑆𝐼

7. Se cromatografía un compuesto desconocido junto con heptano y decano. Los tiempos

de retención ajustados de heptano, decano y el compuesto desconocido son: 12,6 min, 22,9
min y 20,0 min, respectivamente. Teniendo presente que la escala de índices de retención
es logarítmica, hallar el índice de retención de Kovats del compuesto desconocido.

● n = Heptano (7 carbonos)
● N = Decano (10 carbonos)
● T’r(n) = 12,6 min
● T’r(N) = 22,9 min
● T’r(X) = 20,0 min

𝐿𝑜𝑔(𝑇’𝑟(𝑋))−𝐿𝑜𝑔(𝑇’𝑟(𝑛))
𝐼(𝑋) = 100 * [𝑛 + (𝑁 − 𝑛) * ( 𝐿𝑜𝑔(𝑇’𝑟(𝑁))−𝐿𝑜𝑔(𝑇’𝑟(𝑛)) )]
𝐿𝑜𝑔(20,0)−𝐿𝑜𝑔(12,6)
𝐼(𝑋) = 100 * [7 + (10 − 7) * ( 𝐿𝑜𝑔(22,9)−𝐿𝑜𝑔(12,6) )]
𝐿𝑜𝑔(20,0)−𝐿𝑜𝑔(12,6)
𝐼(𝑋) = 700 + 300 * ( 𝐿𝑜𝑔(22,9)−𝐿𝑜𝑔(12,6) )]
𝐼(𝑋) = 932, 0076

R// El índice de retención de Kovats del compuesto desconocido es de 932,0076, el cual

efectivamente se encuentra entre los índices de retención 700 y 1000 que se podrían
atribuir al heptano y decano respectivamente, mostrando mayor cercanía al del decano, al
igual que dicha cercanía se demuestra con base en los tiempos de retención demostrados.

8. Una mezcla conocida de compuestos A y B arrojó los siguientes resultados en HPLC.

Se preparó una disolución mezclando 12,49 mg de B y 10,00 ml de una muestra

desconocida que contenía sólo A y diluyendo a 25,00 ml. Los picos observados de A y de B
tuvieron un área de 5,97 y 6,38 cm2 , respectivamente. Hallar la concentración de A (mg/ml)
en la muestra desconocida.