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1. Termoquímica
A continuación te presentamos algunas definiciones de conceptos que te ayudarán a comprender
el contenido de este tema.
Termodinámica.- Estudia los cambios o transferencias energéticas que acompañan a los
procesos físicos y químicos.
Termoquímica.- Parte de la química que estudia la cantidad de energía que se libera o se
absorbe en un sistema, en relación con una reacción química en forma de calor.
Sistema.- Porción de la materia que se aísla para su estudio.
Sistema abierto.- Aquél en el que la masa y la energía pueden entrar o salir libremente del
sistema. Un termo es un ejemplo de sistema abierto, porque intercambia masa y energía.
Sistema aislado.- Es aquel en donde no se intercambia ni masa ni energía. Por ejemplo, el
proceso de la fotosíntesis, ya que se aísla para su estudio con base en sus propiedades
específicas.
Sistema cerrado.- Es un sistema en el que entra o sale energía y su masa permanece constante.
Por ejemplo, una botella llena de agua, en donde el contenido es el mismo aunque se quite o
cierre la tapa, porque la masa permanece constante.
1.1 Reacciones termodinámicas
En la mayoría de las reacciones químicas se absorbe o se libera energía, por lo que el calor es
una de forma de manifestar dicho cambio.
Los tipos de reacciones químicas que se presentan en procesos termoquímicos son las
siguientes:
Reacción endotérmica: Es una reacción que necesita calor para que se lleve a cabo en ciertas
condiciones (temperatura, presión y volumen), con base al tipo de sistema que se tiene. Este tipo
de calor se presenta con un valor positivo cuando éste se mide. Por ejemplo, las reacciones de
síntesis o adición como la formulación de óxidos, sales, ácidos, hidruros, bases, etcétera.
Reacción exotérmica: Es aquella reacción que libera calor en forma de energía, se representa
con un signo negativo en su valor numérico cuando el calor se mide, según el tipo de sistema que
se presenta.
Una reacción exotérmica se presenta cuando se forma una molécula de agua, en donde los
componentes (hidrógeno y oxígeno) se comportarán de forma diferente según el estado de
agregación y de acuerdo con el tipo de reacción.
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En un sistema en el que los componentes que forman a la molécula del agua se encuentran en
estado gaseoso, se presenta una reacción exotérmica; mientras que en los componentes del
agua que se encuentran en diferentes estados se presenta una reacción endotérmica, ya que el
agua es una sustancia anfótera y esto permite que se halle en los tres estados de agregación en
la materia.
Estos sistemas termoquímicos de reacciones químicas también están presentes en la
combustión de un gas, en la fotosíntesis de plantas, en los procesos ambientales, entre otros.
Entalpía.- Propiedad termodinámica. Se utiliza para medir la cantidad de calor involucrado en una
reacción química, a presión constante.
En seguida te presentamos la clasificación de los calores involucrados en una reacción química.
Caloría.- Unidad de calor. Cantidad de calor que se necesita para elevar la temperatura de 1g de
H2O 1°C.
1 cal= 4.18 Joules
1 k cal= 4.18 kJoules
Calor de reacción. Si se mide con un calorímetro, se denomina calor de reacción. El intercambio
de energía en una reacción química se llama calor de reacción. El calor de reacción se relaciona
con el cambio de entalpía (ΔH), cuando la presión es constante.
Calor.- Es una forma de energía que se transfiere de un cuerpo a otro debido a que existe una
diferencia de temperaturas.
Calor absorbido o emitido.- Durante una reacción química se llama calor de reacción y se
expresa en Kcal o Kjoule.
1 Kjoule se define como el calor necesario para elevar la temperatura de 500 g de H2O a 0.5°C.
Calor de formación: Es el calor que se requiere para que los componentes de la parte reactiva
de una reacción interactúen y formen el producto.
Calor de combustión: Es el calor que se requiere en las reacciones gaseosas, se presenta
únicamente en éstas. Por ejemplo, la combustión del gas metano.
A continuación te presentamos la forma en que puedes calcular la cantidad de calor que se
absorbe o se libera de un sistema a una determinada temperatura, por lo que se usará la
siguiente expresión:
Donde
ΔQ = Calor ganado o cedido en cal o Kcal
J o KJ
M= Masa en g o kg
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Ce= Calor especifico cal/g°C
ΔT = Variación gradiente de temperatura (Tf – Ti), en grados centígrados °C.
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Enseguida te presentamos algunos ejemplos en los que se representa el calor en una reacción
química.
Endotérmica: Fotosíntesis
Exotérmica: Metaforismo
Relación entre el calor de reacción (Q) y ΔH
Entalpía (H).- Propiedad termodinámica, utilizada para especificar o medir la cantidad de
calor involucrado en una reacción química, a presión constante (proceso isobárico).
Para las reacciones que se realizan a presión constante, el calor de reacción (Qp) tiene una
relación directa con el contenido de calor o entalpía (H) de las sustancias.
La entalpía no puede medirse directamente, sólo pueden medirse los cambios o incrementos de
entalpía (ΔH), que se nombran variación de la entalpía, y es igual a: Hf - Hi.
En una reacción química se pueden manifestar diferentes tipos de calores, por lo que la variación
de la entalpía (ΔH), se obtiene para cada uno de los componentes de la reacción química y se
llama calor de formación (ΔHf), estos valores se encuentran en las tablas termodinámicas que se
colocan a continuación.
Tabla de calores estándar de formación
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Para conocer la cantidad de calor de reacción total del sistema se utiliza ΔHR.
La relación que existe entre el calor de reacción y la entalpía a presión constante es igual a la
entalpía de los productos menos la entalpía de los reactivos.
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Qp= calor reacción a presión constante.
H= incremento de entalpía
Por convenio se ha determinado que el ΔH para una reacción endotérmica lleve signo positivo, y
para la exotérmica signo negativo.
La interpretación del ΔH se da de la siguiente manera:
Reacción exotérmica: HR > HP
Entalpía en los reactivos es mayor que entalpía en los productos.
HR - HP = -ΔH
Por ejemplo, de acuerdo con el tipo de reacción química y los estados de agregación de los
componentes de la reacción química reactivo-producto, la variación de la entalpía ΔH se lee de
tablas termoquímicas con valor negativo si es exotérmica.
CH4g + 2Q2gCQ2g + 2H2Og
ΔH - 218.8 Kcal
Reacción Endotérmica: HP > HR
Entalpía en los productos es mayor que en los reactivos.
H P - H R = +Δ H
Un análisis o descomposición tendrá un valor de variación de la entalpía positivo, de acuerdo con
el tipo de reacción que representa.
Ejemplo:
Por lo tanto la HP es mayor 21.5 Kcal que la HP de los reactivos.
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Nota. Estos ejemplos son otra forma
de calcular el valor del ΔHR total de un
sistema a partir de un sistema de
ecuaciones químicas basado en los
componentes de la misma reacción
utilizando operaciones matemáticas
para llegar a una sola ecuación.
Otra forma de medir el calor en una reacción es a partir de los siguientes términos:
Capacidad calorífica. Es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de una
cierta cantidad de sustancia a 1° C, y se expresa en cal/ g°C. Se simboliza por la letra “C”.
C = mCe
Donde
C= Capacidad calorífica cal /°C
M= Masa en gramos
Ce= Calor específico o capacidad calorífica especifica cal / g °C
Capacidad calorífica específica o calor específico (Ce). Cantidad de calor necesario
para elevar la temperatura de 1 °C de 1 gr de una sustancia, Cal /g °C.
Capacidad calorífica molar (Cm) o calor específico molar. Cantidad de calor que
requiere 1 mol de una sustancia para elevar la temperatura 1 °C Cal/mol. °C.
Si se conoce el Ce de una sustancia se podrá calcular el calor transferido (ΔQ), para producir una
ΔT, por lo que se aplicará la siguiente fórmula:
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Donde
Q o ΔQ = Calor transferido en calorías
M = Masa en gramos
Ce = Capacidad calorífica específica Cal/ g °C
C = Capacidad calorífica Cal/ °C
ΔT = Cambio de temperatura (TP – Ti) °C
A continuación te presentamos una serie de ejemplos que ilustran las fórmulas que acabas
de revisar acerca de las reacciones termodinámicas:
Ejemplo 1) Cálculo del calor que se absorbe en un sistema, o que se libera.
Se desea saber el calor transferido para que 20g de Al experimenten un cambio de temperatura
de 6 °C y su Ce = 0.1 Cal/g°C.
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Ejemplo 2) Cálculo del calor que se absorbe en un sistema, o que se libera.
¿Qué cantidad de calor se necesita para que 200 g de Ag incrementen su temperatura de 70 °C a
22 °C y su Ce = 0.056 Cal/g°C?
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Ejemplo 3) Cálculo para obtener el calor específico.
Calcula el calor específico del etanol si se requieren 675 Cal para elevar la temperatura de 200g
de alcohol de 23 °C a 70 °C.
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Ejemplo 4) Cálculo para obtener la masa de una sustancia.
Si el calor del oro (Au) es de 60 J y la diferencia de temperatura de una muestra es de 20.5 °C a
35.8 °C ¿Cuál será la masa de la muestra del Au si su Ce es de 0.132 J/g°C?
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Ejemplo 5) Cálculo para obtener el calor total que se absorbe en el sistema termodinámico.
Calcula las calorías que se absorben cuando se eleva la temperatura del agua, de 12 °C a 25 °C
de 100 ml de agua. Considera que la densidad del agua es de 1 g/ml, por lo tanto un 1 ml es igual
a 1 g.
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Ejemplo 6) Cálculo para obtener la capacidad calorífica.
Calcula la capacidad calorífica de 75g Fe siendo su Ce de 0.1 Cal/g°C.
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1.2 Leyes de la termoquímica
Las leyes fundamentales de la termoquímica tienen como base la ley de la conservación de la
energía y son las siguientes:
1° ley.- El ΔH (variación de entalpía) es directamente proporcional a la cantidad de reactivos o
productos en una reacción química.
Ejemplo: la descomposición del H2O a presión constante.
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El calor liberado en la descomposición de 34 g correspondientes a un mol de H2O liberan – 23.5
Kcal.
¿Cuántas Kcal de calor se liberan para 1 g. de H2O2?
34 g.– 23.5 Kcal x = - 0.6911 Kcal
1 g. x Kcal Reacción exotérmica
La descomposición de HgO a presión constante requiere 21.7 Kcal. Calcula el calor necesario
para descomponer 85 g. del HgO.
En la formación de dos moles de MgO a partir de oxígeno y magnesio se desprenden 287.6 Kcal.
Calcula los gramos de Mg que deben reaccionar para que se desprendan 28 Kcal.
Otra forma de relacionar el enunciado de la 1ª ley de la termoquímica es donde se establece que
el ΔH total de una reacción química es igual en magnitud, pero de signo contrario cuando la
reacción es inversa. Es decir cuando una reacción se puede presentar de forma directa o inversa
es igual el valor del ΔH.
Lavoisier y Laplace demostraron que el calor que se desprende en una reacción química es
exactamente igual al calor que se absorbe en una reacción inversa.
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A continuación te presentamos un ejemplo de cómo se aplica el calor de formación ΔHf, en una
reacción directa.
1. En la formación de 1 mol de Nh3 a presión constante se obtiene un ΔH de - 11 Kcal.
Balanceando la ecuación química nos queda de forma inversa:
Para obtener el valor del ΔH de formación de tablas termodinámicas es de – 11 Kcal, el cual se
lee directamente de tablas termodinámicas tomando en cuenta los estados de agregación de los
componentes de la ecuación química.
El ejemplo anterior nos indica el valor del ΔH de la reacción ―que se puede leer directamente de
tablas termodinámicas―, considerando los estados de agregación de los componentes de la
ecuación química.
2° Ley .- Ley de Hess de la suma de calor
En 1840 G. H. Hess, químico ruso, establece el siguiente principio: el calor liberado a presión o
volumen constante en una reacción química dada es una constante independientemente del
número de etapas en que se realiza el proceso químico.
En realidad la Ley de Hess es una manera más de enunciar la Ley de la conservación de la
energía la cual nos indica que la energía no se crea ni se destruye, únicamente se transforma.
Recuerda que en una reacción química la energía se manifiesta en forma de calor.
Por ejemplo, en la siguiente reacción se desea saber la cantidad de calor que se absorbe a partir
de las siguientes etapas, las cuales tienen un valor del ΔH para cada etapa.
1. La formación de CO2 a partir del carbono y el oxigeno.
Etapas de la reacción:
Restando el valor del ΔHR de la ecuación 3 al ΔHR de la ecuación 1 se obtiene el valor del ΔH de
la ecuación 2 y sumando el valor obtenido (67.63 Kcal), a la ecuación 1 se obtiene el ΔH de la
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ecuación 3 con signo negativo.
1.3 Calor de formación y cálculo del ΔH cambio de entalpía
Existen muchos tipos de efectos caloríficos como el calor de neutralización, el calor de formación
de iones y átomos, el calor de disolución, el calor de mezcla, etcétera. Sin embargo, hay un calor
de reacción especial, el calor de formación (ΔHf°), que se define como el calor necesario que
permite la formación de un mol de un compuesto o partir de sus elementos en sus estados
estándares, por ejemplo:
La forma del CH4 a partir de sus elementos, en donde se necesitan 19.0 Kcal.
C(s)+2H2(g) CH4(g) ΔH = 17.9 Kcal
Las ΔH de formación se pueden calcular directamente o se calculan de forma indirecta utilizando
la Ley de Hess.
A partir de los calores de formación de las sustancias, se puede calcular el calor de reacción a
presión constante aplicando las siguientes expresiones:
Qp = ΔH= ΔHp - ΔHr
Qp = ΔHf° = ΔHf°(productos) - ΔHf°(reactivos)
Ejemplo 1: Cálculo de calor de una reacción de forma hipotética, a partir de un modelo de
reacción química.
De acuerdo con la siguiente reacción hipotética calcula su contenido de calor (ΔH).
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Ejemplo 2: Cálculo para obtener el calor de reacción si se cuenta con los calores de formación de
las tablas termodinámicas.
Na2CO(s) + 2HCL(I) 2NaCL(s) + CO(g) + H2O(I)
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Actividad de aprendizaje 1. Aplicación
de las reacciones termodinámicas
Práctica 2. Reacciones químicas y
manifestación del calor
Foro 3. Termoquímica y reacciones
Conclusión
En la mayoría de las reacciones químicas existen cambios que se manifiestan cuando éstas se
llevan a cabo a partir de cambios energéticos en forma de calor, por lo que toda reacción química,
independientemente del tipo que sea, involucra dichos cambios. Existen parámetros que pueden
modificarlos como el estado de agregación de la materia de los componentes de la reacción, la
presión (cuando existen gases), la temperatura, la masa y además el tipo de sistemas
termoquímicos como son: sistemas abiertos, aislados o cerrado, ya que con ello varían las
condiciones que permiten relacionar las variables ya mencionadas.
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El tipo de reacciones que se utilizan en termoquímica tienen una gran variedad de aplicaciones
en la vida cotidiana. Asimismo, estas reacciones también se producen a nivel biológico.
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