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Propiedades Termodinámicas del Gas Natural

El documento aborda las propiedades físicas y termodinámicas del gas natural, destacando su importancia como recurso energético de bajo impacto ambiental y su creciente demanda a nivel mundial. Se menciona que Venezuela posee vastas reservas de gas natural, posicionándose como uno de los principales proveedores a nivel global. Además, se presentan diversas ecuaciones de estado utilizadas para calcular propiedades termodinámicas, como la Redlich-Kwong y la Peng-Robinson, entre otras.

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Propiedades Termodinámicas del Gas Natural

El documento aborda las propiedades físicas y termodinámicas del gas natural, destacando su importancia como recurso energético de bajo impacto ambiental y su creciente demanda a nivel mundial. Se menciona que Venezuela posee vastas reservas de gas natural, posicionándose como uno de los principales proveedores a nivel global. Además, se presentan diversas ecuaciones de estado utilizadas para calcular propiedades termodinámicas, como la Redlich-Kwong y la Peng-Robinson, entre otras.

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REPÚBLICA BOLIVARIANA

DE VENEZUELA
UNIVERSIDAD NACIONAL
EXPERIMENTAL “RAFAEL
MARIA BARALT”

VICERRECTORADO
ACADÉMICO PROGRAMA
POSTGRADO

MAESTRIA: INGENIERÍA DE PROCESOS DE GAS NATURAL

PROPIEDADES FÍSICAS Y TERMODINÁMICAS DEL GAS NATURAL

Autores: Ing. Jesús Fernández

CI: 24.369.819
Ing. Henry González

CI: 15.602.218

Ciudad Ojeda, enero 2025


INDICE GENERAL
INTRODUCCION

La importancia del gas natural como recurso energético radica principalmente


en el bajo impacto ambiental que tiene en el uso como combustible en comparación
con otros carburantes, y en que se trata de un recurso muy importante como materia
prima para el sector industrial, así como de un producto final de gran utilidad para los
sectores doméstico y comercial. Por estos motivos, por la abundancia de sus
yacimientos y el bajo precio del producto, el valor de este hidrocarburo gaseoso ha
aumentado significativamente a lo largo de las dos últimas décadas y, además,
cuenta con un mercado internacional en continua expansión, previéndose un
aumento de la demanda mundial de este hidrocarburo del 2,5% promedio anual de la
última década al 2,9% promedio anual para los próximos diez años.

La industria del gas natural en nuestro país presenta un proceso en franco


crecimiento, ésta ha ido superándose del estado de abandono en el que se
encontraba como sub-producto de la explotación del petróleo. El impulso que ha
tomado este recurso natural obedece a su utilización en la generación de electricidad
y al desarrollo de la industria petroquímica. La exploración y la explotación del gas,
ya sea de manera asociada a los yacimientos petrolíferos o de forma independiente,
tiene una enorme importancia por los nuevos descubrimientos de reservas que sitúan
a Venezuela como uno de los principales suplidores energéticos a nivel mundial, lo
que permite repotenciar el negocio gasífero de forma local e internacionalmente.

El gas natural, es considerado como el componente esencial de la matriz de


energía primaria de la nación, combustible y materia prima importante en todos los
sectores de la economía venezolana el cual tiene un rol fundamental interviniente en
los Planes de Desarrollo Nacional y Regional. Actualmente, Venezuela cuenta con
vastas reservas probadas de Gas Natural ubicándonos como el octavo país del
mundo con mayores reservas probadas de Gas Natural y el primero de América
Latina, constituyendo un cuadro fuerte de oferta a largo plazo de este recurso
estratégico.
RESUMEN

El gas natural tiene una participación del 46% en el mercado energético


nacional, ahorrando grandes cantidades de petróleo. El 71% de las reservas
probadas se encuentran en la zona oriental del país, 24% en la zona occidental,
2.5% en el Norte de Paria, 2.4% en la Plataforma Deltana y el 0.14% en la zona sur.
El 90.8% de estas reservas probadas de Gas Natural corresponden a gas asociado
al petróleo y 9.2% de gas no asociado.
[Link] de estado: Redlich – Kwong/ Soave – Redlich – Kwong. Peng –
Robinson. Benedict – Webb – Rubin. Benedict – Webb – Rubin modificada por
Starling. Otras ecuaciones de estado. Aplicaciones de las ecuaciones de
estado en el cálculo del factor de comprensibilidad de las fases liquidad y
vapor. Densidad de las fases líquido y vapor. Relaciones P. V. T. para
componentes puros y mezclas.

Redlich – Kwong

La ecuación de Redlich-Kwong es una ecuación algebraica empírica que


relaciona la temperatura, presión y volumen de los gases. Fue formulada por Otto
Redlich y Joseph Kwong en 1949 y es más precisa que la ecuación de Van der
Waals para temperaturas por encima de la crítica. La ecuación utiliza dos constantes,
a y b, para corregir la atracción molecular y el volumen y puede usarse para calcular
propiedades de gases siempre que la presión y temperatura sean menores que la
mitad de los valores críticos.

La ecuación de estado de Redlich-Kwong es muy utilizada para calcular


propiedades termodinámicas para la fase de vapor en combinación con modelos
termodinámicos mas complejos como el uniquac, el NRTL y otros. Es adecuado para
sistemas próximos al comportamiento ideal.
La ecuación del modelo es:

Donde:
Redlich-Kwong

La ecuación de Redlich-Kwong por Redlich y Kwong (1949) es una


modificación de la ecuación de van-der-Waals. Similar a la de van-der-Waals, esta
ecuación sólo debe ser usada para determinar las capacidades y limitaciones de
una ecuación de estado simple ya que existen mejores ecuaciones de estado. El
uso de esta ecuación requiere el uso de Tc y Pc - correspondientes a los
parámetros a y b - para cada componente.

EDE:

PARÁMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

PARÁMETROS DE MEZCLA:

Los parámetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen


en el documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de
Estado).

Ecuación de van-der-Waals

La Ecuación De Estado (EDE) de van-der-Waals es la EDE más simple. Esta


únicamente debería ser usada para demostrar las ventajas y desventajas de una
ecuación de estado simple. El uso de la ecuación de van-der-Waals sólo requiere
el conocimiento de Tc y Pc usados para el cálculo de las constantes a y b.

EDE:

PARÁMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

PARÁMETROS DE MEZCLA:

Los parámetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el


documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de
Estado).

Peng-Robinson EDE

La ecuación de Peng-Robinson es la más ampliamente usada en


termodinámica de Ingeniería Química. Se sabe que proporciona unas predicciones
mejores para densidades de líquidos que la ecuación de Soave-Redlich-Kwong
por Soave (1972). La ecuación requiere el uso de tres propiedades por compuesto
puro: Tc, Pc y el factor acéntrico . Diferentes modificaciones de la EDE de Peng-
Robinson se muestran en las secciones 10 a la 19.

EDE:
PARÁMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

con
con

PARÁMETROS DE MEZCLA:

Los parámetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el


documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de
Estado).

Ecuación Peng-Robinson Modificada

La ecuación de Peng-Robinson (Peng y Robinson, 1976) has sido


modificada por una gran cantidad de investigadores. Peneloux et al. (1982)
sugirieron una transformación del volumen que no afectaba el cálculo de las
presiones de vapor. Muchos investigadores han propuesto nuevas funciones
alfa, presentando una nueva dependencia de la temperatura en el parámetro (T).

Todas las ecuaciones modificadas de PR presentadas desde la 9 a la 15 incluyen la


posibilidad de la transformación de volumen de acuerdo a Peneloux et al. (1982).

EDE:

con con

PARÁMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:


con

Hederer-Peter-Wenzel

La ecuación de estado de Hederer-Peter-Wenzel fue presentada el mismo


año que la ecuación de Peng-Robinson. Esta ecuación necesita tres propiedades
por compuesto puro: Tc, Pc y α . α es la medida de la inclinación de la curva de
presión de vapor. En el caso de α =-0.5, la ecuación se reduce a la forma de la
ecuación de Redlich-Kwong (Redlich y Kwong, 1949).

EDE:PARÁMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

con

PARÁMETROS DE MEZCLA:

Los parámetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el


documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de
Estado).

Soave-Redlich-Kwong

La ecuación de Soave-Redlich-Kwong fue la primera modificación de la


forma simple de la ecuación de Redlich-Kwong donde el parámetro a fue hecho
dependiente de la temperatura de modo que la curva de presión de vapor pueda
ser reproducida correctamente. La ecuación de estado requiere del ingreso de
tres parámetros por compuesto puro: Tc, Pc y . Diferentes ecuaciones
modificadas de Soave-Redlich- Kwong con transformaciones en el volumen y con
funciones alpha modificadas se muestran en las secciones 20 a la 25.

EDE:

PARÁMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

con

con
PARÁMETROS DE MEZCLA:

Los parámetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el


documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de
Estado).

Ecuación de De Benedict- Webb- Rubin A partir de la introducción de Redlich-


Kwong se han propuesto varias ecuaciones cúbicas de estado. Todas ellas son
casos especiales de las Ecuaciones Cúbicas de Estado Genérica

 Vˆ  
RT
P  2
Vˆ  b Vˆ  bVˆ

 Vˆ   
12

En la ecuación (73) (b; ; ; y ) son parámetros que en


general depende de la temperatura y, para mezclas, de la
composición. Aunque la ecuación (73) parece muy flexible, tiene
limitaciones inherentes, debido a que es cúbica. Las ecuaciones
que tienen una exactitud global mayor son necesariamente más
complejas, como
lo ilustra la Ecuación de Benedict- Webb- Rubin. Ecuación que en la actualidad
con el desarrollo de los paquetes computacionales, tiene una gran importancia
para determinar el caudal de gas.

 Co 

 B0 xRxT  A0  
RT T2  bxRT  a  ax c


P=    (1 )xepx (74)
  
V ˆ2

Vˆ Vˆ 2   Vˆ  Vˆ Vˆ
3
Vˆ 2
2 6 xT 2



12
13

Aquí B0 , A0 ,C0 ,b ,a , ,c y  son constantes para un fluido determinado.. La


ecuación (74) se usa con éxito en amplios rangos de presión y temperatura. Las
constantes para un buen número de sustancias están tabuladas. El éxito de la
ecuación original ha provocado numerosos estudios donde la propia ecuación o
una modificación de la misma se ha generalizado para aplicarla en muchos tipos
de compuestos. De hecho, la ecuación y sus modificaciones, a pesar de la
complejidad que tienen, se emplean en las industrias del petróleo y del gas natural
para hidrocarburos ligeros y algunos otros gases encontrados comúnmente. Esta
es una de las ecuaciones de mayor utilidad para determinar las propiedades
termodinámicas de sistemas de hidrocarburo livianos. Esta ecuación tiene 8
constantes, luego necesita de computadoras. A pesar que es una ecuación
compleja, tiene gran uso para hidrocarburos livianos Para las mezclas se han
desarrollados diferentes formas de calcular las constantes, las cuales para
componentes puros, por lo general varían en función de la diferencia en los
intervalos de P y T, para los cuales fueron calculadas

Factor de compresibilidad.

Este factor es uno de los parámetros que, con mayor precisión diferencia el
comportamiento de los fluidos en estado líquido del estado gaseoso. El Factor (Z)
indica la falta de idealidad de un gas. Además define el comportamiento de los
gases a determinadas condiciones de presión y temperatura. Lo que hace que sea
de vital importancia, para todos los diseños e instalaciones que trabajan con
fluidos compresibles. Estos fluidos son aquellos que pueden comprimir o reducir
su volumen. El factor (Z) representa la fracción adicional en la cual un gas se
reduce en determinadas condiciones de presión y temperatura, con respecto al
comportamiento ideal. En la literatura existen varias definiciones del Factor (Z),
pero una de más precisa es que es un factor que corrige el comportamiento de los
gases para ajustarlo a las condiciones reales. El factor de compresibilidad se
sustenta en el principio de los Estados Correspondientes.

13
14
Luego (Z) es un factor de desviación entre el comportamiento ideal de los gases y
el comportamiento real .Es un parámetro con el cual se determina el efecto
comprimir un gas para llevarlo sus condiciones reales de operación. Luego el
Factor de Compresibilidad, se representa a través de la siguiente ecuación

V (real)
Z= (121)

V (ideal)

Si se trabaja con las relaciones (PVT). Es decir que (Z) expresa la relación entre
un volumen real de un gas a una determina presión y temperatura de operación,
con respecto al volumen del mismo gas en condiciones ideales. Esto es de gran
importancia, ya que por lo general el gas transportado por un sistema de redes y
tuberías de gas se expresa en Condiciones Normales de Presión y Temperatura
(CNPT), luego para llevar ese volumen a condiciones de operación habría que
necesariamente utilizar la fórmula combinada de los gases incluyendo a (Z)

PCE P
 CO
xVCE
xVCO
ZCE
ZCO
xTCE
xTCo

En la fórmula (CE) representan las condiciones estándar o normal, en el El


Sistema Británico de Unidades la presión tiene un valor de 14,7 (lpca) y la
temperatura 60 F o 520 R. (C0) representan las condiciones de operación. Luego
Si por ejemplo se sabe que un sistema de redes y tuberías de gas transporta 100
MM PCND ¿Cuál sería el caudal real del gas si las condiciones de operación son
1200 lpca de presión y 110 F de temperatura. Luego (Z=0,83) utilizando la
fórmula (121) queda:

VCO  14,73(lpca)x1x108 (PCN )x570(R)x0,83

14
15
520(R)x1200(lpca)
=1,12 MM PCD

Esto significa que en condiciones reales solo se transportan 1,12 MM PCD.


Este problema podría tener también otras formas de solucionarlo, pero para ello
habría que conocer la gravedad específica y la densidad. Si por ejemplo se asume
que la gravedad al aire tiene un valor 0,70, mientras que la densidad a condiciones
de operación es 4,55 (lb/PC), luego el volumen en condiciones reales sería:

 1x108 (PCN )x(lbmol)x28,97(lb)xPC

VCO = 1,17 MM PCD


(día)x379,6(PCN )x(lbmol)x(lb)x4,55(lb)

la diferencia obtenida para los volúmenes reales, se debe seguramente a la


precisión de los parámetros utilizados, pero no tienen mayor importancia En todo
caso es importante observar la variación del valor del volumen en condiciones de
operación y normales.

Para el caso del gas natural , el valor que tenga el factor (Z) establece una
diferencia fundamental entre el comportamiento del gas natural contra el de los

15
16

líquidos En el caso del gas natural se suele reportar un volumen de gas constante
referido a las condiciones normales o estándares, no obstante, ya se demostró
con el problema anterior que los parámetros de operación (presión y temperatura)
cambian en cada tramo de la tubería, por lo cual también cambiará el volumen real
del fluido: El principio termodinámico del factor (Z) se sustenta en los Estados
Correspondiente. En donde se señala que a las mismas condiciones de presión y
temperatura todos los gases deben de tener el mismo Factor de Compresibilidad.
En realidad todos los métodos sencillos para calcular Z se fundamentan en el
Principio de los Estados Correspondientes desarrollados por Van del Waals
Luego para un gas

Z=f(T y P)

¿Cómo calcular de factor de compresibilidad?


Tomando en cuenta que el volumen molar es Vmolar = V/n, se tiene el volumen molar
real:

P . Vreal = Z. R. T → Z = PV real /RT

Ya que el factor de compresibilidad Z depende de las condiciones del gas, se


expresa como función de la presión y la temperatura:

16
17
Z = Z(P,T)

Comparando las dos primeras ecuaciones se advierte que si el número de moles n


es igual a 1, el volumen molar de un gas real está relacionado con el del gas ideal
mediante:

Vreal / Videal = Z → V real = Z Videal

Cuando la presión sobrepasa las 3 atmósferas la mayor parte de los gases deja de
comportarse como gases ideales y el volumen real difiere significativamente del
ideal.

De esto se percató en sus experimentos el físico holandés Johannes Van der Waals
(1837-1923), lo cual le llevó a crear un modelo que se ajustaba mejor a los
resultados prácticos que la ecuación de los gases ideales: la ecuación de estado de
Van der Waals.

Método Gráfico de Standing y Katz Este método se fundamenta en el principio


de los estados correspondientes Para ello, Standing y Katz presentaron una
correlación gráfica mostrada en la figura 6, la cual puede ser utilizada para
determinar Z de un gas natural a partir de la PSR  y TSR 

17
18
Factor de Compresibilidad Para el Gas Natural

Para obtener el valor de (Z) a través de esta gráfica los valores de temperatura y
presión seudocríticas determinados por la Regla (SBV). deben ser corregidos por
la presencia de gases ácidos .Este método de determinación de Z tiene una
buena aceptación en la industria petrolera, debido a su exactitud, tal como los
resultados están dentro de un 3% de error con relación a los valores
experimentales. Para obtener buenos resultados se debe de cumplir lo siguiente:

1.- El gas natural debe tener (C1 > 80%)

2.- El gas no debe tener hidrocarburos aromáticos

3.- Si el gas tiene un contenido de 20% de nitrógeno el error en él cálculo de Z es


del 4%. Mientras que la presencia de dióxido de carbono, produce un error en él
cálculo de Z en la misma proporción del contenido de C02).

4.- A temperatura y presión cercana a la crítica los resultados son inexactos.


18
19

5.- A presiones mayores a 10000 lpca, no se recomienda su uso.

Relaciones PVT Estas relaciones son básicas para determinar el comportamiento en los estados gaseosos
o líquidos o como mezcla de ambos. La magnitud de estas relaciones, en conjunto con otras, sirve
para planificar la cadena de operaciones referente a la producción, separación, tratamiento,
acondicionamiento, manejo, distribución, procesos ulteriores, mediciones y rendimiento de gases y/o
líquidos comerciales. Para los gases tienen importancia, también las condiciones críticas de PVT, y las
condiciones pseudocríticas, sobretodo en el caso de las mezclas, que son mayoría en el caso de los gases
naturales. Los estudios PVT están diseñados para representar el comportamiento de los fluidos de
reservorio durante las etapas normales de explotación de yacimientos. La verdad es que algunos de los
procesos que ocurren en reservorio pueden producirse, con razonable representatividad, a escala de
laboratorio, pero otros procesos solo pueden aproximarse en forma muy simplificada. En consecuencia,
resulta muy importante comprender la representatividad de los estudios de laboratorio para los distintos tipos
de fluidos y para los diferentes reservorios

En los estudios PVT suele hacerse una separación adicional de petróleo y gas sobre la muestra original.
Esta separación se realiza solo con fines composicionales. En este caso se realiza la siguiente secuencia de
proceso de laboratorio:

1.- Se presurízala muestra por encima de la presión de burbujeo del sistema

2.- Se homogeniza la mezcla a la temperatura ambiente o a la misma temperatura a la que puede realizarse
el proceso.

3.- Se extrae un alícuota del fluido, manteniendo la presión de la muestra.

4.- Se caracterizan composicionalmente los fluidos líquidos y gaseosos obtenidos.

Método de. Standing. Este autor desarrollo una ecuación para determina la viscosidad de los gases (G)

(G1)c =G1)sc + C(C02 )+C(H2S)+C(N2 )

19
20

En la ecuación (166) (G1)c = es la viscosidad del gas corregida ; mientras que (G1)sc = es la viscosidad sin
corregir la cual se puede determinar por

G1)sc =(1,709x10-5-2,062x10-6G)TF+8,188x10-3-6,15x10-3logG

En la ecuación (167) la temperatura se expresa en ( F)

Las correcciones por impurezas se realizan a través de las fórmulas:

C(C02 )=Y(C02)9,08x10-3logG+6,24x10-3

C(H2S)=Y(H2S)8,49x10-3logG+3,73x10-3

C(N2 )=Y(N2)8,48x10-3logG+9,59x10-3

El modelo de Standing para la cuantificación de viscosidad, se sustenta en la figura 10

La figura 10 permite determinar (G1) en (CPS), que viene a ser la viscosidad del gas a la presión de 1 atm y
a la temperatura de operación en (F). Para obtener la figura 10 se relaciona el peso molecular aparente,
la gravedad específica y la temperatura. En la figura 10 también se puede corregir por impurezas. Los
valores obtenidos con esta gráfica son válidos para los hidrocarburos gaseosos. La presencia de
impurezas hace incrementar los valores de la viscosidad de la mezcla. Según la gráfica
los valores de viscosidad son válidos, para un rango de: 0,55<G<1, [Link] que es válidos entre
una::100<T<300 F

[Link]ón de Riazi – Daubert modificada por Whitson. Curvas de Mathews, Roland y Katz. Ecuación de
Kesler – Lee. Otras correlaciones

20
21

Correlación de Brown, G.G, Katz, D.L, Oberfell, G,G y Alden R.C

Esta correlación esta presentada en la Figura 4.1., donde la presión y


temperatura seudocriticas están en función de la gravedad especifica del gas.
Puede ser utilizada para gas natural o condensado.

Figura 4.1. Presión y Temperatura Pseudo críticas en


función de la gravedad Específica

Las curvas de la figura representan mezclas de gases con cantidades


despreciables de 𝑁2,𝑐𝑜2 y 𝐻2𝑆 cuando las mezclas contienen cantidades
apreciables de componentes no hidrocarburos, es decir mayor al 5% por

21
22

volumen, la gravedad especifica de la mezcla y la de la porción de gas


hidrocarburo estará dada por:

𝛾g𝐻𝐶
= 𝛾𝘨𝑀−0.967𝑦𝑁2−1.52𝑦𝐶
02−1.18𝑦𝐻2𝑆
1−𝑦𝑁2−𝑦𝐶02−𝑦𝐻2𝑆

22
23

Donde:
𝛾g𝐻𝐶 : Gravedad especifica de la porción de gas hidrocarburo.

𝛾g𝑀 : Gravedad especifica de la mezcla total de gas.

𝑦𝑁2 : Contenido de 𝑁2fracción molar

𝑦𝐶02 : Contenido de 𝐶𝑂2 fracción molar

𝑦𝐻2𝑆: Contenido de 𝐻2𝑆 fracción molar.

Correlación de Mathews. En base a una serie de micro destilaciones de


condensados obtuvieron la correlación gráfica de la figura que se muestra a
continuación y por medio de la cual puede determinarse la presión y temperatura
seudocriticas del en función de la gravedad específica y el peso molecular. La
correlación también puede utilizarse para fracciones de pentanos, hexanos y
compuestos más pesado:

3 Constantes de Equilibrio. Aplicación de las leyes de Dalton y Renault a


condiciones reales. Uso del concepto “Presión de Convergencia” y carta de
GPSA. Uso del concepto de “Fugacidad” y aplicación de las Ecuaciones de
Estado. Calculo para fracciones pesadas.
Método Gráfico de la GPSA: Este método se representa a través de la figura 14,
la cual representa un método para determinar la densidad de hidrocarburos
líquidos normales a cualquier temperatura y presión, en función del peso
molecular. Por medio del peso molecular se determina la densidad a la
temperatura deseada, y a través de las curvas en la parte derecha inferior, se
corrige por presión. La corrección se suma a la densidad a presión atmosférica y
temperatura dada.

23
24

Figura Coeficiente Adimensional Para Determinar la Densidad Líquida

Cuadro 8 Determinación de la Densidad Líquida

Componen Yi ERMi Yi+xERMi YixERMi


Yi+
C1 0,3935 0,7707 13,983 10,7767 5,5023
C02 0,0689 0,1349 15,750 2,1247 1,0852
N2 0,0315 0,0617 9,407 0,5804 0,2963
H2S 0,0167 0,0327 19,828 0,6484 0,3311
Total 0,5106 1,0000 14,1302 7,2149
C2 0,0695 0,1420 23,913 3,3956 1,6620
C3 0,0505 0,1032 34,316 3,5414 1,7330
C4 0,0075 0,0153 44,243 0,6769 0,3318
C5 0,0041 0,0084 55,267 0,4642 0,2266
24
25
0,3578 0,7311 142,155 103,9295 50,8631
C+
7
Total 0,4894 1,0000 112,0076 54,8165

4.Cálculo de equilibrio o vaporización instantánea. Cálculo del punto de rocío.


Cálculo del punto de burbuja. Aplicaciones al cálculo de condiciones óptimas
de separación (Presión – Temperatura) de petróleo y gas

Gradiente de Presión del Gas: En las operaciones de perforación, producción,


transporte y procesos de refinación y petroquímica es necesario calcular el peso
de los fluidos y del gas y también el gradiente de presión. Cuando se trabaja con
líquidos (agua lodos de perforación, crudos y otras sustancias), si se conoce la
densidad o la gravedad específica del líquido en cuestión se puede calcular su
peso con respecto al agua. Para obtener el gradiente de presión de una columna
de dicho líquido basta con multiplicar el gradiente de presión del agua por la
gravedad específica o densidad del líquido. El gradiente de presión del agua es
0,1 kg/cm2/metro de profundidad que es equivalente a 0,433 lb/pul 2/pie de
profundidad.

25
26

Al calcular el gradiente de presión de la columna del gas en el pozo, las


características y propiedades físicas del gas y sus componentes introducen una
cantidad de factores (composición del gas, peso molecular, gravedad específica,
factor de compresibilidad, presiones estáticas de fondo y de superficie,
temperatura, profundidad del pozo y verticalidad del pozo) inducen a que en la
derivación de las ecuaciones integrales apropiadas se deban introducir asunciones
con el fin de facilitar el proceso de calculo.

g.- Punto de Burbujeo: Es el punto en el cual la primera burbuja de gas o vapor,


aunque estrictamente hablando es vapor el que se produce, y no gas, en vista que
si fuese gas el proceso sería irreversible Para propósitos prácticos se puede
asumir que una gran cantidad de líquido esta en equilibrio con una pequeña
cantidad de vapor, de tal forma que la cantidad de gas pueda ser despreciable: En
el caso de un gran volumen de petróleo que contiene un cierto volumen disuelto
de gas y que se encuentra en equilibrio en el yacimiento, se observará que a
medida que se reduce la presión se registrará una presión que permitirá el inicio
del desprendimiento de una burbuja de gas. Esta presión se denomina presión de
Burbujeo. A medida que continúe disminuyendo la presión más seguirá
desprendiéndose de la fase líquida. Conocer la presión de burbujeo en los
yacimientos petrolíferos es de vital importancia, su conocimiento permitirá obtener
un mayor provecho del gas en solución como mecanismo de producción de
petróleo.

h.- Punto de Rocío. Es el punto, en cual se forma la primera gota de líquido. La


presión a la cual ocurre este proceso se denomina Presión de Rocío. El
mecanismo de esta presión se observa cuando un volumen de gas que contiene
pequeñas cantidades de líquidos en equilibrio se somete a compresión, y
comienza a formarse las primeras gotas de líquido. La presión de burbujeo y de
rocío dependen de una serie de factores (temperatura, características del gas y
del petróleo, relaciones gas – petróleo y líquidos –gas).Luego su valor dependerá
fundamentalmente del tipo de análisis de laboratorio realizado, como de las
correlaciones establecidos que proporcionan datos para su cuantificación, y que

26
27
finalmente conllevaran a lograr las soluciones deseadas.

i.- Conductividad Térmica para los Gases (G) Si se planteara la necesidad de


correlacionar la conductividad térmica con la temperatura reducida y la capacidad
calorífica del vapor, se obtendrían una serie de ecuaciones matemáticas, de alta
validez práctica. Por ejemplo para hidrocarburos que tengan una (TR)<1, la fórmula
válida es

 4,45x106 T xC 

G   R P (184)

  

 1x106  5,14)2/3
xCP
Si(TR)>1 x(14,52xT T
R
 (185)
G
 

R

Aquí:()es:
 
(186)

  T 1/ 6 xM 1/ 2 xP 2 / 3
C C

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28

Donde: (G) es la conductividad térmica del gas a baja presión, en (cal/cm s K).
Este parámetro, para todos los gases se incrementa con la presión; (C P) es la
capacidad calorífica a presión constante en (cal/mol K); (T C) es la temperatura
crítica en K; (M) es le peso molecular y (PC) Presión crítica en atm

i.- Fugacidad () Este parámetro es una medida del potencial química del gas (i)
en una mezcla y por lo general depende de la temperatura, presión y composición
de la mezcla .El potencial químico (i) es un criterio fundamental para el equilibrio
de fase y la fugacidad es una magnitud que toma el lugar del potencial químico. La
fugacidad tiene unidades, que puede hacer pensar que la fugacidad es una
presión corregida. La fugacidad tiene una gran aplicación en la determinación de
la constante de equilibrio, líquido- Vapor, de gran importancia en el diseño de
separadores y otros parámetros aplicables a los hidrocarburos.

Mezcla de Gases y Líquidos La mayoría de los materiales que existen en la


naturaleza son mezclas: por ejemplo Cuando un gas puro o mezcla gaseosa entra
en contacto con un líquido, de inmediato el gas adquiere moléculas del líquido. Si
el contacto se mantiene se alcanza el equilibrio, luego la presión parcial del vapor
( PPV) en el gas igualara la presión parcial de vapor del líquido ( PPL) a
la temperatura dada.. En este equilibrio líquido- vapor se forman 2 fases y
un componente en una fase esta en equilibrio con el mismo componente en la
otra fase En el equilibrio líquido- Vapor la presión del vapor saturado (presión total
PT) es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes.

Propiedades de los Hidrocarburos Líquidos Las principales propiedades son:

a.- Densidad de Hidrocarburos Líquidos: La densidad de los hidrocarburos


líquidos, bajos condiciones normales, se determina con cierta facilidad en un
laboratorio, para lo cual se utiliza un picnómetro o areómetro. Y en la literatura
existen varios métodos para determinar la densidad, bajos determinadas
condiciones de presión y temperatura

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La densidad de los líquidos depende de la temperatura y en menor grado de la
presión. A medida que aumenta la temperatura la densidad va disminuyendo hasta
que a la temperatura crítica se llega a la densidad del vapor a esa temperatura, es
decir que se confunde allí el líquido y vapor. En las proximidades del punto crítico
las variaciones de densidad con la temperatura son muy acentuadas. Tratándose
de un hidrocarburo en equilibrio con sus vapores o de una mezcla en las mismas
condiciones, la densidad solo depende de la temperatura, puesto que la presión
queda definida por aquella o sea por la tensión de vapores.

La presión solo podrá incrementarse una vez desaparecida la cámara de valores y


recién entonces se puede tratar su influencia en la densidad, la cual será mayor en
las proximidades del punto crítico, es decir que el líquido se va haciendo cada vez
más compresible hasta llegar al comportamiento de vapor. Todas las
consideraciones pueden surgir del examen del diagrama P v T y en particular del

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plano v T o su equivalente densidad – temperatura.

Determinación de la Densidad de Hidrocarburos Líquidos Las


determinaciones de densidad de hidrocarburos líquidos o sus mezclas,
pueden efectuarse en forma gravimétrica, y también calcularse conociendo
la composición de la mezcla. Así como para los gases se emplea el
concepto de densidad respecto del aire, en el caso de hidrocarburos líquidos
se usa la densidad o peso específico respecto del agua de (60º F) para
ambos fluidos Este es el valor que se determina ordinariamente en los
laboratorios pesando alternativamente iguales volúmenes del líquido y del
agua a dicha temperatura,
con el hidrómetro.

Métodos Utilizados para determinar la densidad líquida

a.- Método del EMR. Los pasos para aplicar este método, se sustenta en lo
siguiente Si se desconoce la composición del sistema. En condiciones
normales el sistema se encuentra en estado líquido, entonces se fija el valor
de la densidad en tales. Con este valor se determina el EMR. Con este
último parámetro y la temperatura expresada en grados centígrados (C ) se
determina el coeficiente adimensional de Eykman (E). Posteriormente se
determinan la temperatura y presión seudorreducida de la mezcla (TR) y (PR).
Estos parámetros se utilizan para
determinar la relación (L/E). En la figura 12 se determina el
Coeficiente


adimensional  , mientras que en la figura 13 se presenta la relación 
/ L  ,

como una función de la presión y temperatura seudorreducida

Ejemplo Determinar la densidad líquida de la mezcla de hidrocarburos, que


tiene la siguiente composición porcentual: C1=39,35; C2=6,95; C3 =5,05; C4
=0,75;C5 = 0,41: C +=35,78; N =3,15 ;C0 =6,89 y H S=1,67. La
30
temperatura y presión de
31
operación son 165 F y 4150 lpca. El peso molecular y la gravedad
7
específica del (C +) son190 (lb/lbmol) y 0,90, respectivamente. La
solución se mostrará en el cuadro 8.

+ -
ERM(C
7 )=2,4079+0,7293x190+3,268x10
5
x1902=142,155 (A)x(TC)/(PC)=0,4238+5,117x10-
3
x14,1302=0,4961
(A)x(TC)/(PC)=0,14 
L
/   19+2,437x10-2x112,0076+7,911x10-
5
x112,00762=3,8640

[Link] especifico.

Es la cantidad de calor que una sustancia absorbe antes de incrementar


su temperatura en una unidad, por eso en términos de ahorro energético es tan
importante elegir los materiales tanto de construcción como de los aparatos de
calefacción de nuestra casa. Si nuestros aislantes tienen un calor específico
alto y nuestra calefacción está compuesta por elementos con calor específico
bajo, conseguiremos aumentar la eficiencia de nuestro hogar.

Cuando dos o más cuerpos se encuentran a distinta temperatura, se


produce una tranmisión de aquellos que tengan una temperatura más elevada
a los que tienen una más baja y, en condiciones ideales, alcanzarían el
equilibrio. Esto se conoce como principio 0 de la termodinámica.

[Link] fórmula y ecuaciones del calor específico

La expresión que relaciona la cantidad de calor (Q) que intercambia una


sustancia de masa “m”, siendo «c» el calor específico de la sustancia y con una
variación de temperatura “Δt” es: Q=mcΔt. Por tanto, cuanto mayor sea el calor
específico de una sustancia, más cantidad de energía será necesaria para
aumentar su temperatura.
Aquí mostramos una tabla con algunos materiales y su calor específico

CONCLUCION
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Para contribuir a la diversificación y mejoramiento de la composición
actual de las reservas de hidrocarburos, debido a la alta vulnerabilidad en las
variaciones de producción de crudo por el carácter asociado de las reservas
desarrolladas; es indispensable que se le de prioridad al proceso de
otorgamiento de licencias para la exploración y producción de gas libre. Elegir
al gas natural como principal combustible o fuente de energía para los
próximos años, ameritando esta condición de políticas de precios y tarifas del
gas natural justas y razonables a largo plazo. Mantener los esfuerzos en la
evolución de los asuntos del sector gas, disponiendo de volúmenes seguros,
confiables y a precios adecuados para contribuir al desarrollo económico del
país, la generación de empleo y la protección ambiental, mejorando en
consecuencia la calidad de vida general de la población.

BIBLIOGRAFIA

1. La Rosa, L. (2010). Valorización


32del gas natural asociado destinado a
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la quema y venteo en las instalaciones petroleras del distrito norte de pdvsa,
estado Monagas, Venezuela. Universidad Central de Venezuela. Venezuela.
2. Rodríguez V. Karen. (2010). Aprovechamiento del gas de quema y
venteo en la generación de electricidad para satisfacer necesidades
energéticas en comunidades aledañas a las instalaciones del distrito norte.
Universidad Central de Venezuela, Venezuela.
Bahadori, A. y Vuthaluru, H. (2009), Rapid estimation of equilibrium
water dew point of natural gas in TEG dehidratation Systems. Journal of
Natural Gas Science and Engineering.

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