Trabajo Practico 2:

Sı́ntesis y Caracterización de N a2S2O3 y estudio

del poder oxidante del HN O3
Santiago Martinez - smartinez.4409@[Link]
Nicolas Giuffrida - [Link].08@[Link]

1 Objetivos
ˆ Conocer las normas de seguridad, las polı́ticas de trabajo y los espacios del laboratorio.
ˆ Desarrollar las habilidades motrices necesarias para manejar en forma adecuada las sustancias,
el equipo y el material del laboratorio.
ˆ Disponer adecuadamente los residuos generados durante la práctica.
ˆ Conocer los lineamientos que se deben seguir para recopilar correctamente las observaciones
y actividades de un experimento en un cuaderno de laboratorio.
ˆ Ejercitar una técnica de separación para mezclas heterogéneas sólido-lı́quido filtración bajo
vacı́o.
ˆ Desarrollar las habilidades motrices necesarias para ensamblar adecuadamente el equipo para
filtración, cristalización, sı́ntesis bajo reflujo y cuba neumática para producción de gases.
ˆ Escribir una ecuación quı́mica balanceada para describir una reacción quı́mica.
ˆ Usar el concepto de reactivo limitante en cálculos con ecuaciones quı́micas.
ˆ Comparar la cantidad de sustancia realmente formada (rendimiento real) con la cantidad
predicha (rendimiento teórico) y determinar el porcentaje de rendimiento.
ˆ Comprender el proceso de óxido-reducción y aplicarlo a las reacciones realizadas.

2 Introducción
El tiosulfato de sodio, antes denominado hiposulfito sódico,es un compuesto inorgánico cristalino
que se encuentra con mayor frecuencia en forma de pentahidratado, N a2 S2 O3 ·5H2 O. Su estructura
cristalina es de tipo monoclı́nica.
Se utiliza como un antı́doto en casos de envenenamiento por cianuro. A 45°C se descompone por la
acción del calor y puede reaccionar violentamente en presencia de nitritos y peróxidos, existiendo
un riesgo de explosión. En la presencia de ácidos se puede producir la formación de peligrosos
óxidos de azufre.
El ion tiosulfato tiene propiedades ácido-base, redox y de ligando. La solvatación de tiosulfato de
sodio en agua provoca una reacción endotérmica, lo que significa que la temperatura del disolvente

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disminuye. Se funde a 56°C en su agua de cristalización, y la pierde completamente a los 100°C;
mientras que a temperaturas más elevadas se descompone

3 Desarrollo Experimental
3.1 Preparación y Caracterización de N a2 S2 O3 · 5H2 O
Se pesaron 15 g y 10 g de sulfito de sodio y azufre respectivamente en un balón esmerilado de 250
ml posteriormente se añadió aproximadamente 75 mL de H2 O, se comenzó a agitar por medio de
una barra magnética hasta disolver el N a2 SO3 se midió el pH de la solución y se armó un sistema
de refrigeración a reflujo.
Se calentó a ebullición 30 minutos aproximadamente, manteniendo la agitación constante y la
temperatura lo mas suave poible.
Se enfrió a temperatura ambiente y se midió el pH nuevamente. Se procuró cuidar que el pH haya
sido casi neutro. Cuidando que la solución no sea ácida. Se deja enfriar, luego se filtró a vacı́o para
eliminar los restos de azufre.
Se recogió el filtrado. Se midió el volumen de la solución, se transfirió el filtrado a un cristalizador
y se calentó con calor muy suave hasta reducir el volumen a la mitad. Luego, se dejó enfriar a
temperatura ambiente.
Se filtraron los cristales a través de un embudo Buchner y se secaron manteniendo el vacı́o por
aproximadamente 10 minutos.

N a2 SO3 (ac) + S8 (ac) → N a2 S2 O3 (ac) (1)

3H2 O(l) + 2SO32− (ac) + 4e− → S2 O32− (ac) + 6OH − (Red.)

− −
6OH (ac) + 2S(ac) → S2 O32− (aq) + 3H2 O(l) + 4e (Ox.)

R%: 56%
Masa Teórica a obtener: 18.8g
Masa obtenida: 10.529g

3.2 Reacciones de Reconocimiento

3.2.1 Dismutación en Medio Ácido
En el primer ensayo se trató la solución de tiosulfato de sodio con unas gotas de HCl 6N se observó
un color blanco-amarillento debido a la formación de azufre sólido y un burbujeo debido al SO2
gaseoso.
Esta reacción es caracterı́stica del tiosulfato dado que en medio ácido dismuta para dar dióxido de
azufre y azufre elemental que también puede precipitar como azufre coloidal.

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 S2 O32− (ac) + 2H + (ac) → H2 O(l) + SO2 (g) + S(s) (2)

6H + (ac) + 4e− + S2 O32− → 2S(s) + 3H2 O(l) (Red.)

H2 O(l) + S2 O32− (ac) → 2SO2 (g) + 2H + (ac) + 4e− (Ox.)

3.2.2 Descomposición Térmica

calor
4N a2 S2 O3 (s) −−−→ 3N a2 SO4 (s) + N a2S5 (s) (3)

SO42− (ac) + Ba2+ (ac) → BaSO4 (s) (4a)

Sn2− (ac) + Ba2+ (ac) → BaS(s) (4b)
SO42− (ac) + P b2+ (ac) → P bSO4 (s) (4c)
Sn2− (ac) + P b2+ (ac) → P bS(s) (4d)

En el segundo ensayo en una primera instancia se calentó suave y luego de manera enérgica con
un mechero mecker cristales de tiosulfato observándose la fundición del mismo debido a que se
descompone por acción del calor alrededor de los 48°C tornandose a un color amarillo-anaranjado,
lo cual indicaria la presencia de azufre sin descartar la posibilidad de otros polisulfuros presentes
y/o sulfato. (3)
Luego se le añade al mismo tubo en frı́o 10ml de agua y 1ml de HCl 6N y se porciona en 2 tubos
a los cuales se les agrega acetato de plomo 2% y en el otro cloruro de bario 5%.
En el tubo en presencia de acetato de plomo se observa un precipitado negro producto del P bS
(4d), aunque esta especie podria estar ocultando la presencia de P bSO4 (4c), el cual es blanco
En el tubo con cloruro de bario se observó un precipitado blanco que podrı́a llegar a ser tanto
BaSO4 (4a) como BaS (4b) que ambos son dos compuestos con una constante de solubilidad muy
baja.
De acuerdo a lo observado no se descarta la posibilidad de que haya tanto sulfatos presentes en la
solución como polisulfuros dado que los cambios observados no son concluyentes ya que se observan
cambios en el color al añadir cloruro de bario como un precipitado blanco caracterı́stico de los
sólidos insolubles de bario con sulfato y sulfuros.

3.3 Poder Oxidante del Ácido Nı́trico (HN O3 )

3.3.1 Frente a No-Metales (s)

S(s) + 6HN O3 (c) → H2 SO4 (ac) + 6N O2 (ac) + 2H2 O(l) (5)

S 0 (s) + 4H2 O(l) → SO42− (ac) + 8H + (ac) + 6e− (Red.)

N O3− (ac) + 2H + + e− → N O2 (ac) + H2 O(l) × 6


(Ox.)

3
Se colocó en un tubo de ensayo una pequeña cantidad de azufre, HN O3 concentrado, y unas gotas
de agua. La mezcla fue calentada hasta ebullición y decantada.
Se hizo reaccionar el filtrado con cloruro de bario 10% (BaCl2 ), resultando en un precipitado
blanco.(4a)

3.3.2 Frente a Zinc

N O3− (ac) + 10H + (ac) + 4Zn(s) → N H4+ (ac) + 3H2 O(l) (6)

N O3− (ac) + 10H + (ac) + 8e− → N H4+ (ac) + 3H2 O(l) (Red.)
Zn(s) → Zn2+ (ac) + 2e− × 4


(Ox.)

Se colocaron en un tubo de ensayos, chapas de zinc, 5mL de agua destilada y unas gotas de HNO3.
Se observa la desintegración del metal pero no se produce ningún gas apreciable. El tubo fue
calentado con mechero para acelerar la reacción.
Una vez frı́o el tubo, se agrega una solución concentrada de NaOH, lo que resulta en un precipitado
blanco de hidróxido de zinc (Zn(OH)2 ).
Zn2+ (ac) + 2OH − → Zn(OH)2 (s) (7)
Se volvió a calentar el tubo sobre el mechero y se colocó un pedazo de papel tornasol humedecido
con agua destilada en la abertura del tubo de ensayos. El papel tornasol se puso de un color
violeta/azulado, indicando un pH básico, por la producción de amoniaco dentro del tubo
N H4+ (ac) + OH − (ac) → N H3 (g) + H2 O(l) (8)

3.3.3 Frente a Cobre - Recolección de Óxidos de Nitrógeno

Se armó dentro de la campana un aparato para recolectar gases usando un tubo kitasato como
recipiente de reacción, conectado a una manguera que burbujea el gas dentro de un tubo de ensayo
lleno, invertido y sumergido en agua.
3Cu(s) + 2N O− (ac) + 8H + (ac) → 2N O(g) ↑ + 4H2 O(l) + 3Cu2+ (ac) (9)

N O3− (ac) + 3e− + 4H + (ac) → N O(g) + 2H2 O(l) × 2

(Red.)
Cu(s) → Cu2+ (ac) + 2e− × 3


(Ox.)
Dentro del kitasato se colocaron virutas de cobre y HN O3 (c). Se tapó el tubo y se recogió un gas
incoloro (N O); se observa además un color celeste intenso correspondiente al cobre oxidado.
Dentro de otro aparato idéntico se descompuso peróxido de hidrógeno catalizado con M nO2 , pro-
duciendo oxı́geno gaseoso (O2 ).
M nO
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2H2 O2 (ac) −−−−→ 2H2 O(l) + O2 (g) ↑ (10)

H2 O2 (ac) + 2H + (ac) + 2e− → 2H2 O(l) (Red.)

+ −
H2 O2 (ac) → O2 + 2H + 2e (Ox.)

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Luego, se mezclaron los contenidos de ambos tubos, observándose ahora un gas color marrón-rojizo
caracterı́stico del dióxido de nitrógeno (N O2).

2N O(g) + O2 (g) → 2N O2 (g) (11)

Cabe destacar que el dioxido de nitrogeno tiene la capacidad de dimerizar en tetróxido de dinitrogeno
(N2 O4 ).
2N O2 (g) → N2 O4 (g) (12)

3.4 Ensayo Demostrativo

En el siguiente ensayo se repiten las reacciones (9) y (11) para la obtención de óxidos de nitrógeno.
Se observó, al igual que en el ensayo anterior, la formación de un gas pardo (N O2 , que al enfriarlo
con nitrógeno lı́quido se forma un lı́quido azul correspondiente al (N2 O3 ).

T↓
N O(g) + N O2 (g) −−→ N2 O3 (l) (13)

2H + + 2e− + 2N O2 (g) → N2 O3 (g) + H2 O (Red.)

+ −
H2 O + 2N O(g) → N2 O3 (g) + 2H + 2e (Ox.)

Es necesario enfriarlo dado que el trióxido de dinitrógeno es inestable a temperatura ambiente y se

descompone; por lo que debe ser llevado a temperaturas por debajo de -21°C para estabilizarlo.

4 Conclusiones
De la primera parte (3.1 y 3.2) podemos concluir que el Tiosulfato de sodio tiene la caracterı́stica
de dismutar en medio ácido o conmutar en medio básico a partir de azufre y sulfito lo cual lo vuelve
bastante dúctil a la hora de sintetizar en el laboratorio pero a su vez es un producto susceptible a
descomponerse por acción del calor.
Además se observó que tanto como los sulfatos y sulfuros presentan muy bajas solubilidades de los
distintos metales.
De la segunda parte (3.3 y 3.4) se puede deducir como el ácido nı́trico posee una fuerza impulsora
muy oxidante capaz de llevar al azufre a su mayor estado de oxidación , reduciéndose el nitrato
para dar dióxido de nitrógeno como especie reducida y sulfato como especie oxidada. Observándose
algo similar con respecto al zinc con la diferencia de poder caracterizar ciertas especies que no están
presentes en la reducción de no metales como el amonio producto de la reducción del nitrato , que
al contacto con el papel tornasol el mismo se colorea azul debido a la basicidad del amoniaco. En
el caso del cobre, el ácido nı́trico permitió la formación de óxidos de nitrógeno en distintas etapas,
pasando de monóxido (N O) a dióxido (N O2 ) y eventualmente trióxido de dinitrógeno (N2 O3 ), por
enfriamiento mediante nitrógeno lı́quido.

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5 Bibliografı́a
ˆ A. J. Bard, R. Parsons, and J. Jordan (eds.), Standard Potentials in Aqueous Solution (pre-
pared under the auspices of the International Union of Pure and Applied Chemistry), Marcel
Dekker, New York, 1985
ˆ G. Charlot et al., Selected Constants: Oxidation-Reduction Potentials of Inorganic Substances
in Aqueous Solution, Butterworths, London, 1971.
ˆ Datos de “Stability Constants of Metal-Ion Complexes”, The Chem. Soc. Londres, Special
Publication 17 (1964) y 25 (1971).