S O L U C I O N E S Y U S O D E L O S R E C U R S O S

UNIDAD 11 La reactividad de los

(páginas 366/387) compuestos orgánicos
Recursos generales de la unidad
Actividades digitales 1 y 2. Diagnóstico. Unidad 11 (E y D)
Presentación. La reactividad de los compuestos orgánicos (E y D)
Programación de aula. Unidad 11 (D)
Mapa de recursos. Unidad 11 (D)
Solucionario de las actividades. Unidad 11 (D)
Diagnóstico. Unidad 11 (D)
Presentación. La reactividad de los compuestos orgánicos (D)

 ctividades
A Enfoques (página 367)
digitales 1 y 2.
Enfoques (E y D) En el apartado Enfoques de la Unidad 11 se abordan temas rela-
cionados con los ODS 2 «Hambre cero», 3 «Salud y bienestar»,
10 «Reducción de las desigualdades» y 17 «Alianzas para lograr los
objetivos».

1 Formad grupos de trabajo y relacionad el contenido del texto anterior con

cada uno de los Objetivos para el Desarrollo Sostenible que se señalan.
 Respuesta libre.
2 Con motivo de la pandemia del COVID-19 hemos visto que no todos los paí-
ses tuvieron acceso a las vacunas al mismo tiempo. Estableced un debate en
el discutáis sobre la propiedad intelectual de los fármacos. ¿Pueden los labo-
ratorios marcar libremente el precio de los fármacos que descubren? ¿Puede
un país copiar un fármaco que ha descubierto otro para distribuirlo entre sus
habitantes? ¿Cómo se puede regular todo esto?
Respuesta libre.

274 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

La reactividad de los compuestos orgánicos (páginas 368/379)

1. P
 ropiedades Actividades (página 369)
físicas de los Actividades digitales 1 y 2 (E y D)
compuestos
orgánicos 1 Explica por qué todos los hidrocarburos tienen un punto de ebullición me-
(páginas 368/369) nor que cualquier otro compuesto orgánico del mismo número de átomos de
carbono. Apoya tu razonamiento en los datos que se recogen en la figura 11.3
y en la tabla 11.1 de esta página.
Los hidrocarburos son moléculas apolares y, entre ellas, solo se pueden dar
débiles enlaces de Van der Waals. Las moléculas que tienen un grupo funcional
alcohol o ácido carboxílico tienen un grupo polar que, en este caso, permite
formar enlaces de hidrógeno entre sus moléculas. El enlace de hidrógeno es
mucho más fuerte que el de Van der Waals y por eso las moléculas que lo pre-
sentan tienen puntos de ebullición mucho más altos que moléculas apolares
del mismo número de átomos de C.
2  El propanonitrilo tiene un punto de ebullición similar al 1-propanol, y ambos
lo tienen mayor que la 1-propilamina. No obstante, el propanonitrilo es mucho
menos soluble en agua que los otros dos compuestos. Analiza la estructura de
las tres moléculas y explica estos hechos.
propanonitrilo 1-propanol 1-propilamina
CH3−CH2−CN CH3−CH2−CH2OH CH3−CH2−CH2NH2

El 1-propanol y la 1-propilamina son solubles en agua porque pueden establecer

enlaces de H con su molécula. Esto no es posible con el propanonitrilo, que no
tiene enlaces N−H en su molécula y por ello no es soluble en agua.
La 1-propilamina tiene un punto de ebullición menor que el 1-propanol porque
el enlace de H debido al N−H es más débil que el debido al O−H. Observa que
el amoníaco (NH3) es un gas a temperatura ambiente, mientras que el agua
(H2O) es un líquido.

2. R
 eacciones de Actividades (página 371)
los compuestos Actividades digitales 3-6 (E y D)
orgánicos
(páginas 370/371) 3  Consulta la tabla de electronegatividades (página 65) e indica si serán ho-
molíticas o heterolíticas las roturas entre los enlaces que se señalan. En su
caso especifica si se va a formar un carbanión o un carbocatión:
a) CH3−Li
b) CH3−SH
c) CH3−Cl
d) CH3−I
CH3−Li CH3−SH CH3−Cl CH3−I
EN C EN Li EN C EN S EN C EN Cl EN C EN I
2,5 1,0 2,5 2,5 2,5 3,0 2,5 2,5
Heterolítica Homolítica Heterolítica Homolítica
Carbanión Carbocatión

4  Indica cómo es la carga sobre el C que se señala por el efecto inductivo de

sus sustituyentes:
El efecto inductivo consiste en el desplazamiento de los electrones que ­forman
un enlace σ entre el C que estudiamos y los otros átomos que están directa-
mente unidos a él.

11. La reactividad de los compuestos orgánicos 275

 a) CH3−CHO
δ–
H O

H C C
δ+
H
H
Los sustituyentes del C, bien son neutros (H), bien retiran carga del C.
b) NH2−CH2OH
H
δ– δ+ δ–
H N C O H

H H
Los sustituyentes del C, bien son neutros (H), bien retiran carga del C.
c) Cl3C−COO−
δ–
δ– CI O

–
CI C C O
δ– δ–
δ– CI

En el grupo funcional hay un átomo de O con una carga negativa, ya que ha
perdido su H. Este átomo tiene un exceso de carga negativa que provoca un
efecto inductivo de carga negativa en el C al que está unido directamente.
d) Cl3C−COOH
δ–
δ– CI O
δ–
CI C C OH
δ– δ+
δ– CI
Los sustituyentes del C, bien son neutros (H), bien retiran carga del C.
5 Indica como son las cargas que resultan sobre los átomos de C de estas mo-
léculas como resultado del efecto mesómero de sus sustituyentes:
El efecto mesómero se debe al desplazamiento de los electrones de un enlace
π conjugado con el C cuya posición estudiamos. En cada caso, analizamos las
estructuras resonantes de la molécula del compuesto para ver en qué posición
O
aparecen cargas positivas o negativas:
OH C N Cl C
OH
a)

+ +
OH O H OH O H
–

O –
OH C N Cl C
OH
b)
+

– – +
C N N C C N N C

276 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

 O

OH C N Cl C
OH
c)
+ + +
CI CI CI CI CI CI
– –

–
O

OH C N Cl C
d) OH

– –
O O O O
C + C C C
OH OH OH OH
+
–
O O
C C
OH OH
+

6  Analiza los desplazamientos electrónicos e indica qué posiciones de las

moléculas de la actividad 5 podrán ser atacadas por formaldehído y cuáles
­

por metanol.
Analizamos la distribución en cargas en cada uno de estos reactivos:

H H
H H
C O HC+ C O O H H C O H
H + H
H H
El formaldehído es un reactivo electró- El metanol es un reactivo nucleófi-
filo. Su átomo de C se unirá con aquellas lo. El O se unirá a aquellas posicio-
posiciones de las moléculas de la activi- nes de las moléculas de la actividad
dad 5 que muestran carga negativa. 5 que muestran carga positiva.
El formaldehído (HCHO) es un reactivo electrófilo; por tanto, se unirá a las
posiciones de los anillos que tengan carga negativa. El metanol (CH3OH) es un
reactivo nucleófilo, por lo que se unirá a las posiciones de los anillos que tengan
carga positiva. En los compuestos a) y c), que presentan un sustituyente con
efecto +M, el metanol se unirá a las posiciones que no tienen carga negativa.
En los compuestos b) y d), que presentan un sustituyente con efecto –M, el
formaldehído se unirá a las posiciones que no tienen carga positiva.
O O
+ + +
C H O H C H O H CHO OH
–
H H

+ +
O H O H OH

H
H H
–
H C C CHO
O O

11. La reactividad de los compuestos orgánicos 277

 HOCH3
OCH3 OCH3
+
H
– –
N C N C CN

H
– + –
N C HOCH3 N C OCH3 CN OCH3

O H + O +
CI CI CI
C H OHC
– C
H H

+ +
CI CI CI

H
H
– H C
O C CHO
O
H
+ +
CI CI O CI
H CHO
– C
C H H
H
O
CH3OH – –
O O
CH3 O OCH3
+ H
C OH C OH COOH

– –
O O
C OH C OH COOH
+ H
OCH3 H3CO
HOCH3
– –
O O
+
C OH C OH COOH
+
H OCH3 OCH3
CH3OH

278 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

3. T
 ipos de Actividades (página 373)
reacciones
orgánicas Actividades digitales 7 y 8 (E y D)
(páginas 372/378) 7  Completa las siguientes reacciones de sustitución:
PDFCatálisis ácida en la a) H3C−CH2I + H3CO−Na+ →
hidrólisis de un éster H3C−CH2I + H3CO−Na+ → H3C−CH2−O−H3C + Na+I−
b) H3C−Cl + Na+OH− →
H3C−Cl + Na+OH− → H3C−OH + Na+Cl−
c) CH2 OH

+ Na + CN–

CH2OH CH2CN
+ Na CN + –
+ Na+OH–

d) NH2
Br
+

NH2 NH
Br
+ + HBr

8  Escribe una reacción de sustitución que te permita obtener las siguientes

sustancias:
a) Br

I Br
+ KBr + KI

b) NH2

C6H6 + HNO3 → C6H5−NO2

C6H5−NO2 + H2 → C6H5−NH2
c) CH2 OH

C6H5−CH2Br + NaOH → C6H5−CH2OH + NaB

d) H3C−CH2−O−CH2−CH3
H3C−CH2Cl + CH3−CH2O−Na+ → H3C−CH2−O−CH2−CH3 + NaCl

Actividades (página 375)

Actividades digitales 9-12 (E y D)
9  Completa las siguientes reacciones de eliminación:
etanol
a) Br KOH

Br
etanol
+ KOH + K+Br–

b) HOCH2−CH2−CH3 + H2SO4 →
HOCH2−CH2−CH2−CH3 + H2SO4 → CH2=CH−CH2−CH3 + H2O

11. La reactividad de los compuestos orgánicos 279

 c) CH3 CH CH CH3 KOH etanol

CH3 Br

CH(CH3)2−CHBr−CH3 + KOH → (CH3)2C=CH−CH3 + K+Br−

(regla de Saytzev)
d) CH3 CH2 CH CH3  H2SO4 
OH

CH3−CH2−CHOH−CH3 + H2SO4 → CH3−CH=CH−CH3 + H2O

(regla de Saytzev)
10  Señala qué tres alquenos conducen, por hidrogenación, al 2-metilbutano.
CH2=C(CH3)−CH2−CH3
CH3−C(CH3)=CH−CH3
CH3−CH(CH3)−CH=CH2
11  Completa las siguientes reacciones de adición:
a) CH3−C≡CH + H2 →
CH3−C≡CH + H2 → CH3−CH2−CH3
b) CH3−CH=CH2 + HCl →
CH3−CH=CH2 + H−Cl → CH3−CHCl−CH3 (regla de Markovnikov)
12  Escribe una reacción de adición que permita obtener estas sustancias:
a) CH3−CHOH−CH3
CH2=CH−CH3 + H2O → CH3−CHOH−CH3
b) CH3−CH2−NH
CH2=CH2 + NH3 → CH3−CH2−NH2

Actividades (página 377)

Actividades digitales 13 y 14 (E y D)
13  Completa las reacciones siguientes:
a) OH
 ClCH2 CH3 

Hay que tener en cuenta la orientación del sustituyente que ya hay en el

anillo bencénico sobre la posición que ocupará el nuevo sustituyente:
OH OH OH
CH2 CH3
+ ClCH2 CH3 + + HCI
AICI3

CH2 CH3

b) O
C
OH  Cl2 

O O

C Cl C
OH + Cl2 OH +
AICI3 HCI

280 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

 c) Cl

 H2SO4 

Cl Cl
SO3H SO3H
+ H2SO4 + + H2O
calor
Cl

14  Completa las siguientes reacciones:

a) O
C
H
 oxidante 

O
C
O
H
 oxidante  C OH

b) O
C
H
 reductor 

O
C
H CH 2OH
 reductor 

c) butan-1-ol + oxidante → A
A + oxidante →
CH3−CH2−CH2−CH2OH + oxidante →
CH3−CH2−CH2−CHO + oxidante →
CH3−CH2−CH2−COOH
d) butan-2-ol + oxidante → B
B + oxidante →
CH3−CH2−CHOH−CH3 + oxidante →
→ CH3−CH2−CO−CH3 + oxidante →
→ No da oxidación controlada.

Actividades (página 379)

Actividad digital 15 (E y D)
15  Completa las siguientes reacciones:
a) CH3−OCO−CH2CH3 hidrólisis
CH3−OCO−CH2−CH3 + H2O → CH3−OH + HOOC−CH2−CH3
b) CH3−O−CH2−CH3 hidrólisis
CH3−O−CH2−CH3 + H2O → CH3OH + CH3−CH2OH
hidrólisis
c) COOCH3

COOH
hidrólisis
COOCH3  CH3OH

11. La reactividad de los compuestos orgánicos 281

 O hidrólisis
d) CH 3 C
O
HO

O hidrólisis  CH3COOH
CH 3 C
O
e) CH3−CHOH−CH3 + CH3−CH2OH →
CH3−CHOH−CH3 + CH3−CH2OH → CH3−CH(CH3)−O−CH2−CH3 + H2O
f) HCOOH + CH3−NH2 →
HCOOH + CH3−NH2 → HCONHCH3 + H2O
g) C6H5−COOH + Ca(OH)2 →
2 C6H5−COOH + Ca(OH)2 → Ca(C6H5−COO)2 + 2 H2O
H2SO4, calor
h) CH3−CHOH−CH3
H SO , calor
CH3−CHOH−CH3 2 4 CH3−CH=CH2 +
+ CH3−CH(CH3)−O−CH(CH3)−CH3 + H2O
H2SO4, calor
i) C6H5−CH2OH
H2SO4, calor
C6H5−CH2OH C6H5−CH2−O−CH2−C6H5
j) hidrólisis
CONH2

COOH
CONH2 hidrólisis
 NH 3

Notas

282 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

Actividades de consolidación y síntesis (páginas 382/383)
Actividades digitales 1-20 (E y D) Reacciones orgánicas y reactivos
Propiedades físicas de los 3 Indica cómo es el signo de la carga sobre el C se-
compuestos orgánicos ñalado por el efecto inductivo de sus sustituyentes:
a) CH3−COOH: carga +
1 Ordena las siguientes sustancias según su punto b) CH3−CH2Cl: carga +
de ebullición. Observa que todas tienen el mismo
número de átomos de C en su molécula: c) CH3−O−CH2−CH3: carga +
a) CH2=CH−CH2−CH2−CH3 d) CH3−CO−CH2−CH3: carga +
b) CH2=CH−CH2−O−CH2−CH3 e) CH3−O−: carga −
c) HOC−CH2−CH2−CH2−CH3 4 Indica cómo son las cargas que resultan sobre los
d) CH2=CH−CH2−CH2−COOH átomos de C de estas especies como resultado del
efecto mesómero de sus sustituyentes:
e) HOOC−CH2−CH2−CH2−COOH
O
f) OH
a) H2C CH CH CH CH
O
El punto de ebullición más alto corresponde a
la molécula e). La molécula presenta dos gru- CH2 CH CH CH C H
pos ácido. Cada molécula puede formar dos –
enlaces de H con otras dos moléculas. Es el O
compuesto que presenta fuerzas intermolecu- +
lares de mayor valor. CH2 CH CH CH C H
El segundo punto de ebullición más alto co-
rresponde al compuesto d). Es una cadena li-
neal con un grupo ácido en un extremo. O
A continuación, se encuentra el compuesto f).
Es un alcohol cíclico. También puede formar CH2 CH CH CH C H
enlaces de H con otras moléculas similares. –
O
Después se encuentra el compuesto c). El gru- +
po funcional aldehído da polaridad a la molécu- CH2 CH CH C C H
la, si bien no puede formar enlaces de H.
A continuación, se sitúa el compuesto b). El b) Cl
grupo éter da polaridad a la molécula, pero no
puede formar enlaces de H.
+
En último lugar se sitúa el compuesto a). Es una CI CI
molécula apolar. Las fuerzas intermoleculares
entre sus moléculas serán muy débiles. Punto –
de ebullición muy bajo. +
CI CI
2  La parafina es un hidrocarburo de cadena larga. –
Es sólido a temperatura ambiente. Razona cuál de
los siguientes disolventes podrá disolver parafina: –
O
a) CH2−CH2OH (etanol)
c)
b) CH3−COOH (ácido acético)
c) CH3−CH2−CH2−CH2−CH2−CH3 (hexano)
d)
– CH3
(tolueno)
La parafina se puede disolver en hexano o en
tolueno. Ambos presentan moléculas apolares
que pueden formar enlaces con las moléculas
de parafina similares a los que éstas forman en-
tre sí. Lo semejante se disuelve en lo semejante.

11. La reactividad de los compuestos orgánicos 283

 – O
O O
–
C H

–
O O
C. Desactivante. Los átomos de Cl atraen los elec-

trones del enlace que comparten con el C al que
– está unidos y esto desplaza hacia él los electrones
– de la nube π del anillo
O O Cl
– Cl C Cl

d) H2C=CH−Cº≡N
+ –
CH2 CH C N CH2 CH C N D. Activante. Los pares electrónicos no enlazantes

del Cl aportan carga al anillo.
5 Teniendo en cuenta los desplazamientos electró- Cl
nicos, indica que posiciones de las especies anali-
zadas en la actividad anterior podrán ser atacadas
por el ion OH− y cuales por HCN. ¿Cuáles serían
las especies resultantes?
El ion OH− es un reactivo nucleófilo (capaz de ce- 7  Justifica porqué el trinitrotolueno tiene la
der electrones). Atacará posiciones que presenten ­fórmula A y no la B.
carga positiva. A CH3 B CH3
O2N NO2 NO2
El HCN es un reactivo electrófilo (el átomo de C
está unido a un átomo más electronegativo, el N, y
presenta déficit de electrones). Atacará posiciones NO2
NO2 NO2
que presenten cargas negativas.
6 Indica cuáles de los siguientes derivados bencé- El −CH3 del tolueno es un sustituyente activante,
nicos son activantes y cuáles desactivantes de la que orienta la sustitución aromática en las posicio-
sustitución aromática electrófila: nes orto y para. Además, el grupo −NO2 es un sus-
tituyente desactivante, que orienta la sustitución
A OH B HC O
en meta. La fórmula que es coherente con todo
esto es la A.
8 Completa las siguientes reacciones de adición.
CI a) CH3
C D + H2O
CI C CI CI
CH3 CH3
+ H2O OH
Son activantes aquellos sustituyentes que aportan
carga al anillo bencénico y desactivantes los que la b) CN
+ H2
retiran.
A. Activante. Los pares electrónicos no enlazantes CN CH2 NH2
del O aportan carga al anillo. + H2
O H
9  Escribe una reacción de adición que te permita
obtener las siguientes sustancias:
Sustancia A Sustancia B
CH3
B. Desactivante. El O atrae hacía sí los electrones
 Br
de su enlace π y esto desplaza los electrones del
anillo aromático, que están conjugados con él.

284 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

 Sustancia A h) CH3−CH=CH2 + HCl →
CH3−CH=CH2 + HCl → CH3−CHCl−CH3
Br
+ HBr  i) CH3—CO—NH—CH3 + H2O →
CH3−CO−NH−CH3 + H2O → CH3−COOH + CH3−NH2
Sustancia B
O
CH3 CH3 j)
 H2O →
+ H2  HN

O
10 Completa las siguientes reacciones de sustitución:  H2O →
HN
Cl
a) → HOOC – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – NH2
+ Na + CN–
k)
O  H2O
CI CN →
+ Na+CN– + NaCI

O  H2O
→
H3C CH CH3 + KOH
b) → HOCH2 – CH2 – CH2 – CH 2 OH
Br
H3C CH CH3 + KOH H3C CH CH3 + KBr l) CH2OH−CH2−CH2−CH2−CH2OH + H2O →
CH2OH – CH2 – CH2 – CH 2 – CH2OH + H2O →
Br OH
→
11 Escribe un procedimiento para la obtención de la
CH3−CO−CH3 a partir de CH3−CH=CH2. O
El procedimiento se realizará en dos pasos: m) CH3−CH2−CH2Cl + CH3O−Na+ →
• CH3−CH=CH2 + H2O → CH3−CHOH−CH3 CH3−CH2−CH2Cl + CH3O−Na+ →
• CH3−CHOH−CH3 + oxidante → CH3−CO−CH3 → CH3−CH2−CH2−O−CH3 + NaCl
12 Completa las siguientes reacciones: n) CH3Cl + KCN →
a) CH3−CO−CH2OH + oxidante → CH3Cl + KCN → CH3CN + KCl
CH3−CO−CH2OH + oxidante → ñ) CH3−CHO + reductor (H2) →
→ CH3−CO−CHO + CH3−CO−COOH CH3−CHO + reductor (H2) → CH3−CH2OH
b) CH3−CO−CH2OH + O2 → o) CH3−CH2Cl + CH3NH2 → (sustitución)
CH3−CO−CH2OH + O2 → CO2 + H2O CH3−CH2Cl + CH3NH2 → CH3−CH2NHCH3 + HCl
c) CH3−NH2 + CH3−CH2−COOH → 13  Cuando se hidroliza un compuesto A se obtiene
CH3−NH2 + CH3−CH2−COOH → metanoamina y un compuesto B. Si reducimos el
→ CH3−NH−CO−CH2−CH3 compuesto B, obtenemos un compuesto C que,
por deshidratación, da eteno. Escribe las reaccio-
d) CH3−NH—CH3 + CH3−CH2−COOH →
nes que se indican e identifica los compuestos A,
CH3−NH−CH3 + CH3−CH2−COOH → B y C.
→ CH3−N(CH3)−CO−CH2−CH3 Para resolverlo, hacemos la secuencia de reaccio-
e) CH3−N(CH3)−CH3 + CH3−CH2−COOH → nes al revés:
CH3−N(CH3)−CH3 + CH3−CH2−COOH → CH2=CH2 + H2O → CH3−CH2OH
→ CH3−N+H(CH3)2 + CH3−CH2−COO− CH3−CH2OH + oxidante → CH3−COOH
f) CH3−CHOH−CH2−CH3 + deshidratante C: etanol
(H2SO4) → CH3−COOH + NH2−CH3 → CH3−CONH−CH3
CH3−CHOH−CH2−CH3 + deshidratante B: ácido etanoico
(H2SO4) → CH3−CH=CH−CH3 + H2O
A: N-metilanamida
g) CH3−COO−CH2−CH3 + H2O →
CH3−COO−CH2−CH3 + H2O →
→ CH3−COOH + CH3−CH2OH

11. La reactividad de los compuestos orgánicos 285

14  Describe un procedimiento químico que te per- Estequiometría
mita distinguir entre las siguientes parejas:
16 Determina la fórmula de un aldehído ópticamen-
a) CH3COCH3 y CH3CH2CHO
te activo si al quemar 2,5 g se obtienen 6,4 g de
 El aldehído (CH3CH2CHO) se puede oxidar CO2 y 2,6 g de H2O. Sabiendo que el aire seco con-
a ácido carboxílico, mientras que la cetona tiene un 21 %, en volumen, de oxígeno, ¿cuántos
(CH3COCH3) no. litros de aire, medidos en condiciones normales,
b) CH3−O−CH3 y CH3−CH2OH se necesitan para esta combustión?
 El alcohol (CH3−CH2OH) puede reaccionar El aldehído que se busca tendrá una fórmula del
con un ácido carboxílico para formar un éster, tipo CxHyO. Como sucede con cualquier com-
mientras que el éter (CH3−O−CH3) no puede. puesto orgánico, en la combustión del aldehído
El alcohol se puede oxidar a aldehído o a ácido se obtienen CO2 y H2O. La cantidad de CO2 ob-
carboxílico; el éter no. tenida nos permitirá calcular cuánto C había en
c) CH3−CH2−CH3 y CH3−CH=CH2 la muestra de aldehído; la cantidad de H, por su
parte, nos permite calcular cuánto H había en
El alqueno (CH3−CH=CH2) puede dar reaccio-
la muestra. Conocidas ambas cantidades, po-
nes de adición al doble enlace y reacciones de
dremos saber, por diferencia, el O que hay en la
polimerización). El alcano (CH3−CH2−CH3) no
muestra de aldehído.
puede.
Aldehído:   Cx Hy O + O2 → CO2 + H2 O
d) CH3−CHOH−CH3 y CH3−CH2−CH2OH 2 ,5 g 6 ,4 g 2 ,6 g

 El alcohol primario (CH3−CH2−CH2OH) se

puede oxidar hasta un ácido carboxílico. El al- MCO2 = 12 + 16 · 2 = 44 g/mol
cohol secundario (CH3−CHOH−CH3) solo se 6,4 g de CO2 ⋅ 12 g de C/44 g de CO2 = 1,75 g de C
puede oxidar a una cetona. en 6,4 g de CO2 y también en 2,6 g de aldehído.
OH
MH2 O = 2 · 1 + 16 = 18 g/mol
e)
2,6 g de H2O ⋅ 2 g de H/18 g de H2O = 0,29 g de H
en 2,6 g H2O y también en 2,6 g de aldehído.
CH3 y CH2OH
2,5 − (1,75 + 0,29) = 0,46 g de O en 2,5 g de aldehído
El fenol (izquierda) no se puede oxidar, mien- Siguiendo con el esquema expuesto en la página
tras que el alcohol bencílico (derecha), se pue- 142 del Libro del alumno, a partir de la proporción
de oxidar a aldehído o a ácido benzoico. en gramos en que se combinan los elementos que
f) CH3−CH2−NH2 y CH3−CN forman el aldehído será posible establecer en qué
 La amina (CH3−CH2−NH2) puede reaccionar proporción se combinan en moles y expresarla con
con un ácido carboxílico para dar una amida. El los números enteros más sencillos, a fin de obtener
nitrilo (CH3−CN) no puede realizar una reac- la fórmula empírica.
ción similar. 0,46 g de O
= 2,875 · 10−2 mol de O
15  Cuando se hace reaccionar cloroetano con cia- 16 g/mol
nuro potásico se obtiene un compuesto A que, al
hidrogenarlo, se convierte en un compuesto B, 0,29 g de H
sustancia que es capaz de reaccionar con ácido = 0,29 mol de H
1 g/mol
acético para formar un compuesto C, liberando
una molécula de agua. Indica la fórmula de los 1,75 g de C
compuestos A, B y C. = 0,146 mol de C
12 g/mol
CH3−CH2Cl + KCN → CH3−CH2CN + KCl
CH3−CH2CN + 2 H2 → CH3−CH2 − CH2−NH2 La proporción de C, H y O en la fórmula es:
CH3−CH2−CH2 − NH2 + CH3−COOH → 0,146 0,29
→ CH3−CH2−CH2−NH−CO−CH3 %C= =5 ; %H= = 10
2,875 ⋅ 10 −2
2,875 ⋅ 10−2
Compuesto A: CH3−CH2CN
2,875 ⋅ 10−2
Compuesto B: CH3−CH2−CH2−NH2 %O= =1
2,875 ⋅ 10−2
Compuesto C: CH3−CH2−CH2−NH−CO−CH3
La fórmula empírica es C5H10O.

286 BLOQUE. QUÍMICA

ENLACE QUÍMICO
ORGÁNICA
Y ESTRUCTURA DE LA MATERIA
 En un segundo paso determinaremos la fórmula Según el esquema de la página 142 del Libro del
para que el compuesto pueda presentar actividad alumno, a partir de la proporción en gramos en que
óptica. De las dos posibilidades que se muestran, el se combinan los elementos, calcularemos en qué
único que cumple esta condición es 2-metilbutanal. proporción se combinan en moles, proporción que
La fórmula es: expresaremos con los números enteros más senci-
llos, con objeto de obtener la fórmula empírica.
2-metilbutanal: CH3−CH2−CH(CH3)−CHO
Conocida la fórmula, podemos establecer la es- 1,364
= 0,1137 mol de C
tequiometría de la reacción de combustión. Una 12
sencilla relación nos permite hallar los moles de
0,222 mol de H
oxígeno que se consumen y el volumen que repre-
sentan cuando se miden en condiciones normales 0,914
= 0,057 mol de O
(p = 1 atm y T = 273,15 K). La composición del aire 16
hace posible determinar el volumen equivalente
La proporción de C, H y O en la fórmula es:
de aire.
C5H10O + 7 O2 → 5 CO2 + 5 H2O 0,113 7
%C= = 1,99 ≈ 2
MC5H10O = 5 ⋅ 12 + 10 + 16 = 86 g/mol 0,057

2,5 · 10−2 mol C5 H10 O 0,222

= 2,9 · 10−2 mol C5H10O %H= = 3,89 ≈ 4
86 g C5 H10 O 0,057

2,9 · 10−2 mol C5 H10 O 0,057

= 0,203 mol O2 %O= =1
1 mol C5 H10 O 0,057
El O2 es un gas ideal, por lo que se aplica la ecua- Por tanto, la fórmula empírica es C2H4O. Si se pue-
ción de gases ideales, pV = nRT, en condiciones de transformar en un compuesto dicarboxílico,
normales p = 1 atm y T = 273,15 K. debe tener 2 O: C4H8O2
nRT Tiene dos hidrógenos menos que el correspon-
V= = 0,203 ⋅ 0,082 ⋅ 273,15/1 = 4,55 L O2 diente compuesto saturado; por tanto, tiene una
p insaturación.
4,55 L de O2 ⋅ 100 L de aire/21 L de O2 = 21,7 L de aire Presenta isomería cis-trans, lo que lo hace compa-
17  Se quiere determinar la fórmula de un com- tible con estos compuestos:
puesto orgánico. Para ello, se queman 2,5 g y se CH2OH−CH=CH−CH2OH
obtienen 5 g de CO2 y 2 g de agua. Se sabe que H2C CH OH
el compuesto en cuestión presenta isomería cis-
trans y que, cuando se oxida, se convierte en un H2C CH OH
compuesto dicarboxílico.
El compuesto cíclico nunca se podría transformar
Como sucede con cualquier compuesto orgánico, en un compuesto dicarboxílico, ya que el grupo
la combustión de esta muestra da CO2 y H2O. La carboxilo solo aparece en carbonos primarios. Por
cantidad de CO2 obtenida nos permitirá determi- tanto, el compuesto buscado es buteno-1,4-diol.
nar cuánto C había en la muestra. La cantidad de H,
por su parte, permite calcular cuánto H había en la Actividades de respuesta múltiple
muestra. Conocidas ambas cantidades, podremos
saber, por diferencia, el O que hay en la muestra. 18 Se conoce con el nombre de ácido láctico al áci-
do 2-hidroxipropanoico. De las siguientes afirma-
CxHyOz + O2 → CO2 + H2O
ciones con respecto a esta molécula, razona cuál
MCO2 = 12 + 16 ⋅ 2 = 44 g/mol es la errónea:
5 g de CO2 ⋅ 12 g de C a) No se puede oxidar de forma controlada.
= 1,364 g de C b) Puede perder una molécula de agua.
44 g de CO2
c) Es ópticamente activo.
MH2 O = 2 ⋅ 1 + 16 = 18 g/mol d) Es soluble en agua.
2 g de H2 O ⋅ 2 g de H La afirmación a) es errónea. La fórmula del ácido
= 0,222 g de H 2-hidroxipropanoico es CH3−CHOH−COOH.
18 g de H2 O
2,5 − (1,364 + 0,222) = 0,914 g de O

2.
[Link]
La reactividad
periódicade
y propiedades
los compuestos
de los
orgánicos
átomos 287
 El grupo alcohol está sobre un carbono secunda- oxidar de forma controlada; su oxidación forzada
rio. Por tanto, se puede oxidar de forma contro- produciría la rotura de la molécula.
lada hasta un grupo cetona; una oxidación mayor No puede formar enlaces de H con el agua, por lo
rompería la molécula. que no se disuelve en ella con facilidad.
La opción b) es correcta, pues el C1 de la molé- Presenta diversos isómeros (véase la actividad 12
cula tiene átomos de H que puede utilizar para de la Unidad 10).
perder una molécula de agua y dar así el alqueno
El C del grupo funcional forma un doble enlace
correspondiente.
con el O, por tanto, debe adoptar hibridación sp2.
La opción c) es correcta: el C2 es asimétrico; por
tanto, es ópticamente activo. 20 Los compuestos orgánicos oxigenados están for-
mados por átomos de C, H y O. De estas afirma-
La opción d) es correcta: es un compuesto soluble
ciones con respecto a estos compuestos, razona
en agua porque puede formar enlaces de H con sus
cuál es la opción errónea:
moléculas.
a) Todos son hidrosolubles debido a la presencia
19 La propanona es un compuesto orgánico conoci- de átomos de O.
do habitualmente con el nombre de acetona. Este
b) Todos se pueden utilizar como combustible.
compuesto (razona cuál es la opción correcta):
c) Todos sufren reacción de oxidación o de re-
a) Se puede reducir de forma controlada pero no
ducción para convertirse en un compuesto
oxidar de forma controlada.
oxigenado diferente.
b) Se disuelve en agua con facilidad.
d) El átomo de C del grupo funcional puede estar
c) No presenta isómeros. unido a más de un átomo de O.
d) Todos sus átomos de carbono adoptan hibrida- La respuesta incorrecta es la a). Para que un com-
ción sp3, pues están unidos entre sí por enlaces puesto orgánico oxigenado sea soluble en agua debe
sencillos. poder formar enlaces de hidrógeno con sus molé-
La opción correcta es la a). La fórmula de la propa- culas, lo que requiere que el compuesto orgánico
nona es CH3−CO−CH3. Se puede reducir de for- presente enlaces −OH. Esta situación no se da en los
ma controlada para formar el propan-2-ol, pero no éteres, las cetonas, los aldehídos ni los ésteres.

Notas

288 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

SITUACIÓN DE APRENDIZAJE

Química, Tecnología y Sostenibilidad (página 384)

La química computacional y la síntesis orgánica

Desarrollo de competencias
Actividades digitales 1-3 (E y D)

Tras leer el texto, realizad la tarea en grupo. El objetivo es reconocer la existencia de una técnica avanzada en
la síntesis orgánica:
1 Repasa el texto y explica por qué la síntesis de fármacos en un laboratorio es un proceso laborioso y
costoso.
Respuesta libre.
2 ¿Cómo puede ayudar la química computacional a obtener fármacos más baratos y en menos tiempo?
Respuesta libre.
3 Organizaos en grupos y buscad algún artículo en el que se cite el uso de la química computacional para
sintetizar compuestos orgánicos.
a) ¿En qué país se realizó la investigación?
b) ¿Se citan las ventajas con respecto a la síntesis tradicional, sin apoyo informático? Resúmelas.
Respuesta libre.

Notas

11. La reactividad de1. los

Teoría
compuestos
atómico-molecular
orgánicos 289
Técnicas de trabajo y experimentación (página 385)
Actividades digitales 1-4 (E y D)

Síntesis de la molécula de aspirina

Vídeo del experimento. Síntesis de la molécula de aspirina (E y D)
Informe. Síntesis de la molécula de aspirina (E y D)

Análisis de los resultados

1 Identifica los grupos funcionales de los reactivos y de los productos.
O éster
ácido carboxílico
alcohol C
O
O H3C O
OH
C
C OH OH
OH + H3C C H+
+ H2O
O
ácido
ácido salicílico ácido acético acetilsalicílico agua

2 ¿Para qué se utiliza el ácido fosfórico? ¿Podemos usar otro ácido?

El ácido fosfórico se utiliza como catalizador. Se puede emplear cualquier otro ácido.
3 ¿Por qué se calienta la mezcla de reactivos?
Se calienta para acelerar la velocidad de la reacción.
4 ¿Se disuelve en agua la aspirina? ¿Cómo lo sabes?
No se disuelve. La aspirina precipita en un medio acuoso.

Notas

290 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

Conocimientos básicos (página 386)

Espacio PRO. La reactividad de los compuestos orgánicos (E y D)

Evaluación (página 387)

Actividades digitales 1-6 Indica, de forma razonada, cuáles de los siguien-

tes sustituyentes tienen efecto +M y cuáles −M.
Espacio PRO. La reactividad de los
compuestos orgánicos (E y D) El efecto mesómero se refiere a los desplazamien-
tos electrónicos que producen los demás átomos
Prueba de evaluación. Unidad 11 (D)
de la molécula que, a través de enlaces π, pueden
Test de evaluación. Unidad 11 (D) llevar o retirar carga electrónica al C que va a su-
Test online. Unidad 11 frir una reacción química. Tienen efecto −M los
que retiran carga de ese C, y efecto +M los que
1 ¿Qué es el efecto inductivo de un sustituyente en llevan carga electrónica sobre él.
una molécula? Indica, de forma razonada, cuáles
a) −CO−CH3
de los siguientes sustituyentes tienen efecto +I y
cuáles −I. Efecto −M. El doble enlace C=O puede retirar
carga de un C que esté unido a él mediante un
El efecto inductivo se refiere a los desplazamien-
doble enlace C=C alternado.
tos electrónicos que producen los demás átomos
de la molécula que están unidos por enlace σ al C –
O O
que va a sufrir una reacción química. Tienen efec- +
to −I los que retiran carga de ese C, y efecto +I los H H
que llevan carga electrónica sobre él.
a) −CO−CH3 b) −F
Efecto −I. El O hace que el C del carbonilo ten- Efecto +M. Los pares electrónicos no compar-
ga carga +, lo que retira carga del C que esté tidos del F le permiten llevar carga a un C uni-
unido a este grupo. do a él mediante un C=C alternado.
b) −F +
F – F
Efecto −I. El F es más electronegativo que el C
y retira carga de él.
c) −COO−
c) −COO−
Efecto +I. El anión hace que haya un exceso de
carga negativa que afecta al C vecino. Efecto +M. Los electrones no compartidos del
O unido mediante enlace sencillo pueden lle-
d) −NH2
var carga a un C unido a él mediante un C=C
Efecto −I. El N es más electronegativo que el alternado.
C y retira carga de él.
d) −NH2
e) −NO2
Efecto +M. Los electrones no compartidos del
Efecto −I. La presencia de átomos de O hace N pueden llevar carga a un C unido a él me-
que este grupo retire aún más carga electróni- diante un C=C alternado.
ca del C vecino.
e) −NO2
f) −OH
Efecto −M. La presencia de átomos de O hace
Efecto −I. Comportamiento similar al del gru- que este grupo retire aún más carga electróni-
po −NH2, incrementado por el hecho de que el ca un C que esté unido a él mediante un doble
O es más electronegativo que el N. enlace C=C alternado.
2 ¿Qué se entiende por efecto mesómero de un O O
–
sustituyente en una molécula? ¿Qué circunstan-
cia se tiene que dar en la estructura de una mo- +
N N
– –
lécula para que un sustituyente pueda presentar O O
este efecto?

11. La reactividad de1. los

Teoría
compuestos
atómico-molecular
orgánicos 291
 f) −OH d) 
Si tenemos dos recipientes que contienen
Efecto +M. Comportamiento similar al del F. etanol y sometemos cada uno a una serie de
Los pares electrónicos no compartidos del O le transformaciones, podemos obtener acetato
permiten llevar carga a un C unido a él median- de etilo.
te un C=C alternado Cierto. Tenemos que trabajar con dos fraccio-
nes distintas de etanol para obtener los dos re-
3 Explica cuándo se dice que un reactivo es electró-
activos que van a dar el acetato de etilo.
filo y cuándo que es nucleófilo.
Reacción de oxidación:
Indica, de forma razonada, cuáles de los siguientes
reactivos son electrófilos y cuales nucleófilos: CH3−CH2OH + oxidante fuerte → CH3−COOH
El reactivo es la sustancia que va a actuar sobre el Reacción de condensación:
sustrato para dar lugar al producto. CH3−COOH + CH3−CH2OH →
Reactivos nucleófilos son los que contienen áto- → CH3−COO−CH2−CH3 + H2O
mos capaces de ceder electrones. Utilizarán estos 5 Completa las siguientes reacciones químicas. Ob-
átomos para atacar una posición del sustrato con serva que en las dos reacciones de cada apartado
déficit de carga electrónica. se mantiene constante o bien el sustrato o bien el
Reactivos electrófilos son los que contienen áto- reactivo. Explica por qué el resultado de la reac-
mos capaces de aceptar electrones. Utilizarán es- ción es distinto en cada caso:
tos átomos para atacar una posición del sustrato a) OH
+ oxidante
con exceso de carga electrónica. CH
a) CH3−CH2OH O
Nucleófilo, por los pares electrónicos no com- OH
partidos del O. + reductor
CH
b) CH3−CHO
O
Electrófilo. El carbono del grupo carbonilo tie-
ne carga positiva debido al efecto electronega- OH OH
+ oxidante
tivo del O de ese grupo (−C=O)
CH C OH
c) CH3COONa
O O
Nucleófilo. Es un anión: CH3COO−.
Un aldehido se puede oxidar a un ácido
d) C6H5−NH2 carboxílico.
Nucleófilo, por los pares electrónicos no com- OH OH
partidos del N. + reductor
CH CH2OH
e) BCl3
O
Electrófilo. El B es deficiente en electrones.
 Un aldehido se puede reducir a un alcohol
f) NaCl
primario.
Nucleófilo. El reactivo es un anión: Cl− b) O
4 El acetato de etilo es un disolvente que se utili- O C CH3
za con frecuencia como quitaesmalte. Observa su + H2O
fórmula e indica, de forma razonada, cuáles de las
siguientes expresiones son ciertas o no: O
O O C CH3

H3C C O CH3 + O2
CH2

a) El acetato de etilo se disuelve muy bien en agua. O

Falso. El acetato no puede formar enlaces de O C CH3

H; por tanto, no es soluble en agua. + H2O
b) El acetato de etilo es una sustancia muy volátil.
OH O
Cierto. Es una molécula poco polar, por tanto,
+ HO C CH3
con débiles enlaces entre las moléculas.
c) El esmalte de las uñas es una sustancia poco Es una reacción de hidrólisis en un éster.
polar.
Cierto. Se justificó en el apartado anterior.

292 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA

 O 6 Escribe alguna reacción química que te permita
O C CH3
obtener las siguientes sustancias:
+ O2 CO2 + H2O O
sustancia A H3C CH2 N C CH3
No hay ningún grupo funcional en la molécula
CH3
que se pueda oxidar de forma controlada. Por
tanto, se producirá la combustión del com- sustancia B H2C CH CH3
puesto orgánico.
c) OH
sustancia C
+ HNO3
CH2 OH
O
O CH
sustancia D
+ HNO3

OH OH OH OH
Sustancia A. Condensación de una amina y un áci-
NO2 O2N NO2
+ HNO3 + + do carboxílico:
H3C−CH2−NH−CH3 + HOOC−CH3
NO2 NO2
Sustancia B. Deshidratación de un alcohol:
El −OH es un sustituyente que aporta carga al HOCH2−CH2−CH3
anillo. Por tanto, el nuevo grupo funcional en-
Sustancia C. Reducción de un aldehído:
trará en posiciones orto o para (por los despla-
zamientos electrónicos).
O CH O CH O CH
COH
+ HNO3 +
NO2 O2N NO2 Sustancia D. Oxidación de un alcohol secundario:
OH
El grupo carbonilo −C=O retira carga del ani- H
llo. Por tanto, el nuevo grupo funcional entrará
en posiciones meta (por los desplazamientos
electrónicos).

Notas

11. La reactividad de los compuestos orgánicos 293

 Notas

294 BLOQUE. QUÍMICA ORGÁNICA