GRADO IQ

Ingeniería de la Reacción Química

PRÁCTICAS DE LABORATORIO

PRÁCTICA 5. ESTUDIO CINÉTICO DE LA OXIDACIÓN DEL ETANOL POR Cr (VI)

1. Objetivo

El seguimiento de la evolución de una reacción química puede llevarse a cabo de muy diversas formas; en esta
práctica se emplea la espectrofotometría. Las soluciones pueden absorber total o parcialmente la radiación
electromagnética de una determinada longitud de onda. Si un componente de una mezcla reactiva obedece la Ley de
Beer, la absorción de la radiación es proporcional a la concentración de dicho componente (reactivo o producto), por lo
que puede seguirse la reacción espectrofotométricamente, midiendo, a una determinada longitud de onda, la
absorbancia de la solución como una función del tiempo. Con esta información podremos aplicar los métodos diferencial
o integral para determinar la cinética de la reacción en estudio.
El objetivo consiste en determinar la cinética de reacción de la oxidación del etanol por el Cr (VI) en medio
fuertemente ácido mediante espectrofotometría. La reacción que tiene lugar entre el etanol y el Cr (VI) en medio ácido es
la siguiente:
16HCl + 4HCrO4K + 3CH3-CH2OH  4CrCl3 + 13H2O + 3CH3-COOH + 4KCl
.

2. Procedimiento

 Preparar 250 mL de una disolución 0,01 M de K2Cr2O7 en HCl 3,6 M.

NOTA: el dicromato es un producto tóxico que puede provocar quemaduras por contacto con la piel. Usar gafas
y guantes en todo momento.
2 H 
En medio ácido, el dicromato se disocia de la forma: Cr2O7  H 2O  2HCrO 4 , por lo que conocida la
concentración de dicromato se puede determinar la de HCrO-4.

 Calibración del espectrofotómetro

Se enciende el espectrofotómetro y se fija la longitud de onda a la cual absorbe radiación el Cr(III), 600 nm. Se
espera unos minutos para que se estabilice la lámpara de emisión. Se introduce una celda conteniendo la disolución de
dicromato en medio ácido y se ajusta el 0% de Absorbancia. Usar esta misma celda para todas las medidas.
NOTA: La celda debe colocarse de forma que la luz incida a través de las caras lisas. La calibración del
espectrofotómetro depende del modelo utilizado (preguntar al profesor encargado si es válido el método anterior).

 Seguimiento de la reacción

Para estudiar cómo evoluciona la reacción se llevará a cabo un método experimental estático: se añaden 200 ml de
la solución de dicromato en medio ácido en un matraz Erlenmeyer de 500 ml, se coloca sobre un agitador magnético, se
le añade un imán y se pone en agitación moderada/fuerte. Para comenzar la reacción, se le añaden 5 mL de etanol
absoluto (98%), disparando el cronómetro.
A intervalos de tiempo regulares se toma una muestra y se llena la celda de medida del espectrofotómetro con ella,
midiendo el valor de la absorbancia. Los intervalos de tiempo pueden ser cada 2 minutos los primeros 20 minutos (10
medidas) y cada 5 minutos los siguientes 50 minutos (10 medidas). Debe anotarse el tiempo en el que se realiza la
lectura de la absorbancia, puesto que la reacción no se detiene por el hecho de sacar la muestra del reactor.
Para el estudio cinético se necesitará el valor de absorbancia a tiempo infinito, es decir, cuando la reacción haya
transcurrido completamente. Para ello, después de haber tomado todas las muestras se mantendrá el reactor en
agitación y se tomará una muestra final cuando hayan transcurrido al menos 2 horas desde el comienzo de la reacción y
se medirá el valor de absorbancia.
Importante: Llevar al laboratorio un portátil para introducir los datos en la hoja Excel de la práctica y poder hacer las
gráficas necesarias para el informe (en los exámenes de laboratorio puede preguntarse sobre estas gráficas y los ajustes
a realizar)
3. Cálculos.

La reacción que vamos a estudiar es:

4 HCrO4- + 3 CH3-CH2OH + 16 H+  3CH3-COOH + 4 CrCl3 + 13H2O
(A) (B) (C) (P) (Productos)

La expresión genérica de velocidad tendría la forma:

dC A
 rA    k  C A C Bb C Cc
a

dt

Puesto que los reactivos B y C se encuentran en exceso, puede hacerse aproximación a pseudo-primer orden:
dC A
 rA    k,  CA
a

dt
O en función de la absorbancia, que es el parámetro que medimos

dAbs A
 rA    k ,  Abs A
a

dt

Para determinar k´ y el orden de la reacción aplicaremos los métodos integral y diferencial. Pero lo que conocemos
experimentalmente es la absorbancia del producto (AbsP) y necesitamos relacionarla con la del reactivo (AbsA):

A y P están en proporción estequiométrica y CPo= 0

Debe cumplirse que: Lo que desaparece de A = Lo que se forma de P

A un tiempo dado i: CAo – CAi = CPi

Si la reacción ha transcurrido por completo se cumple que CAo = CPf

Luego: CAi = CPf - CPi o en función de absorbancias  AbsAi = AbsPf - AbsPi

donde
AbsPf es la absorbancia del producto en la muestra final tomada tras dos horas (la llamada Abs a tiempo infinito)
AbsPi es la absorbancia del producto de cada una de las muestras tomadas en cada tiempo i

Importante: es necesario llevar un ordenador portátil al laboratorio para ir realizando los cálculos de la hoja
Excel durante el desarrollo de los experimentos.

4. Esquema del informe

El alumno debe recoger en el informe:

• Identificar oxidante, reductor y reactivo limitante.
• Rellenar los resultados experimentales según formato de la hoja ANEXO I.
• Con los datos absorbancia respecto al tiempo hacer una gráfica para observar su evolución. Con la ayuda de la hoja
Excel de la práctica y considerando que la reacción se ha llevado a cabo en un sistema a volumen constante, realizar
el ajuste de las diferentes ecuaciones resultantes del método integral (órdenes 0, 1 y 2) y método diferencial
(mediante el punto medio y la pendiente media).
• Además, contesta justificadamente a las siguientes cuestiones en sus pestañas correspondientes en el mismo
archivo Excel:
CUESTIÓN 1: Tras la aplicación de los métodos integral y diferencial ¿cuál es el orden de reacción que mejor se
ajusta a los datos cinéticos? Razone la respuesta.
CUESTIÓN 2: Para el orden de reacción seleccionado, muestre el valor de la constante de velocidad y sus unidades.

Una vez completado el archivo Excel es necesario subirlo al enlace creado en el Campus Virtual de la asignatura (ver
apartado PRÁCTICAS) con el siguiente nombre: GRUPO A o B seguido del número de pareja o trio (ejemplo: GRUPO
A_PAREJA 2). Importante: incluir dentro del archivo el nombre de todos los miembros de la pareja o trio.
---
Ver Anexo I en página siguiente.
 GRADO IQ
Ingeniería de la Reacción Química
PRÁCTICAS DE LABORATORIO

ANEXO I:

REACCIÓN DE OXIDACIÓN DEL ETANOL POR Cr (VI)

Alumnos:

PREPARACIÓN DE LAS DISOLUCIONES:

Disolución disolución 0,01 M de K2Cr2O7 en HCl 3,6 M. Calculado Añadido

masa de K2Cr2O7 (g):
Volumen de HCl (ml):

DATOS DE ABSORBANCIA

Tiempo * Tiempo *
Absorbancia Absorbancia
(min.) (seg.) (min.) (seg.)
2 25
4 30
6 35
8 40
10 45
12 50
14 55
16 60
18 65
20 70
(*) Son tiempos de referencia. Si el tiempo real tomado es diferente, anótese el tiempo correcto

Absorbancia a tiempo “infinito” :_____ Tiempo “infinito”: _______(min)

INCIDENCIAS/OBSERVACIONES:
(FICHERO EXCEL) REACCIÓN DE OXIDACIÓN DE ETANOL POR Cr (VI)

Abf

ORDEN 0 ORDEN 0
(Ab f-Ab)= Abf - K t Pendiente
t (m in) t (s) Ab Abf-Ab Eje x = t(s) Eje y = (Abf-Ab) k (recta) Indique las unidades que tendría la k
O.O.
Abf (recta)
r2

Orden 0
1,00
0,90
0,80
Abs 0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0 0,5 1 1,5

t (s)

En función de todos los resultados obtenidos (r2 , comparación entre Abf experimental y Abf que predice el ajuste) discutir la aplicabilidad del orden de reacción n=0

ORDEN 1
ln (Ab f-Ab)= ln Ab f-K t ORDEN 1
t (m in) t (s) Ab Abf-Ab Eje x = t(s) Eje y = ln (Abf-Ab) Pendiente
k (recta) Indique las unidades que tendría la k
O.O.
Abf (recta)

Orden 1
1

ln Abs 1

0
0 0,5 1 1,5
t (s)

En función de todos los resultados obtenidos (r 2 , comparación entre Abf experimental y Abf que predice el ajuste) discutir la aplicabilidad del orden de reacción n=1

ORDEN 2
1/(Ab f-Ab)= (1/Ab f)+k t ORDEN 2
t (m in) t (s) Ab Abf-Ab Eje x = t(s) Eje y = 1/(Abf-Ab) Pendiente
k (recta) Indique las unidades que tendría la k
O.O.
Abf (recta)
r2

Orden 2
1

1/Abs 1

0
0 0,5 1 1,5
t (s)

En función de todos los resultados obtenidos (r 2 , comparación entre Abf experimental y Abf que predice el ajuste) discutir la aplicabilidad del orden de reacción n=2
(FICHERO EXCEL) REACCIÓN DE OXIDACIÓN DE ETANOL POR Cr (VI)

Abf

Método diferencial
ln [-D(Abs)/Dt] = ln k + n ln(Absm edia)
t (m in) t (s) Ab Abf-Ab t(s) Eje x = lnAbs media Eje y = ln [-D (Abs)/D t]
Método diferencial (punto medio)
1
0
-1
-2

ln [-D(Abs)/Dt]
-3
-4
-5
-6
-7
-8
-9
-10
-11
-12
0 1 1 2
ln Absmedia

Resultados
n
Ord. Origen
k
r2

En función de todos los resultados obtenidos (r 2 y valor de n) discutir la aplicabilidad del método diferencial

(FICHERO EXCEL) REACCIÓN DE OXIDACIÓN DE ETANOL POR Cr (VI)

Abf

Método diferencial
ln [rA media] = ln k + n ln(Abs central)
t (min) t (s) Ab Abf-Ab t(s) Eje x = lnAbs central rA rA media Eje y = ln rA media

Método diferencial (pendiente media)

1
0
-1
-2
-3
media

-4
-5
-6
ln r A

-7
-8
-9
-10
-11
-12
0 1 1 2
ln Abs central

Resultados
n
Ord. Origen
k
r2

En función de todos los resultados obtenidos (r 2 y valor de n) discutir la aplicabilidad del método diferencial

CUESTIÓN 1: Tras la aplicación de los métodos integral y diferencial ¿cuál es el orden de reacción que mejor se ajusta a
los datos cinéticos? Razone la respuesta.

CUESTIÓN 2: Para el orden de reacción seleccionado, muestre el valor de la constante de velocidad y sus unidades.
 Ingeniería de la reacción química

PRÁCTICA 5. ESTUDIO CINÉTICO DE LA OXIDACIÓN DEL ETANOL POR Cr (VI)

1. Seguridad de los reactivos.

Tabla resumen

Reactivos usados en la práctica Advertencia

Ácido clorhídrico. HCl Corrosivo
Dicromato potásico. K2Cr2O7 Corrosivo
Etanol. C2H6O Inflamable y explosivo

2. Gestión de residuos

REACTIVO COMENTARIO GESTIÓN DE LOS RESIDUOS

HCl Ácido corrosivo Bidón de Ácidos fuertes y débiles.
Echar al bidón de ácidos marcado
K2Cr2O7 Tóxico y corrosivo
con las siglas “DQO”.
Diluido en agua muy abundante
C2H6O Diluido en agua no presenta peligro
puede echarse al desagüe.
La reacción se hace en medio ácido en
exceso (contendrá restos de
Clorhídrico)
Residuos de la 16HCl + 4HCrO4K + 3CH3-CH2OH  Echar al bidón de ácidos marcado
Reacción global 4CrCl3 + 13H2O + 3CH3-COOH + con las siglas “DQO”.
4KCl
En las muestras tomadas quedará
además dicromato sin reaccionar
 Inforrmación deta
allada

a) Áccido clorhídrico. HCl

Preccaución: El ácido
á clorhíd
drico es altam
mente corro
osivo.

‐ Usaar Guantes. Manipular con

c extrema precaución en campana
a de gases

ón de niebla del productoo.

Evitar la formació

‐ Peliggros químicoos:
La disolu ua es un ác ido fuerte, reacciona viiolentamentee con basess y es
ución en agu
corrosivaa.
Reacciona violentame
ente con oxiddantes formando gas tóxxico de cloroo.
Ataca a muchos
m metales en pressencia de agua formandoo gas inflam able/explosiivo de
hidrógeno.

‐ Indicaciones de peligro:
 H271: Puede provoca ar incendio o explosión muy
m combure ente
 H332: No ocivo en caso
o de inhalacióón
 H302: No o de ingestió n
ocivo en caso
 H314: Pro ovoca quema aduras gravees en la piel y lesiones occulares gravees

‐ Derrames y fugaas:

Evacuar la zona de peligro. Cons ultar a un experto. Venttilar. Eliminaar el gas con
n agua
pulverizada. (Proteccción personaal adicional: traje de pro
otección commpleta incluyyendo
equipo auutónomo de respiración)).

¿Qué haccer en caso de……?

d

Contaacto con los ojos: Enjuaggar con aguaa abundantee durante varrios minutoss (quitar las lentes
ontacto si puede hacerse con facilida d), después proporcionar asistencia médica.
de co
Contaacto con la Piel: Aclaraar con agua abundante,, después quitar la roppa contaminada y
aclaraar de nuevo.. Proporcionar asistenciaa médica.

Ingesstión:

Inhalación: Aire limpio, reposso. Posición de semiinco

orporado. Respiración arttificial si estu
uviera
indicaada. Proporccionar asistencia médica..
Dicromato potásico. K2Cr2O7

Precaución: El dicromato potásico es altamente oxidante. En agua es un ácido débil.

Usar guantes. Manipular con extrema precaución.

‐Peligros químicos:
La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con materiales combustibles y
reductores.
La disolución en agua es un ácido débil.
‐Indicaciones de Peligro:
 H314: Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves
‐ Derrames y fugas:
Protección personal adicional: traje de protección completo incluyendo equipo
autónomo de respiración. Barrer la sustancia derramada e introducirla en un
recipiente no combustible; si fuera necesario, humedecer el polvo para evitar su
dispersión. Recoger cuidadosamente el residuo, trasladarlo a continuación a un lugar
seguro. NO absorber en serrín u otros absorbentes combustibles. NO permitir que este
producto químico se incorpore al ambiente.

¿Qué hacer en caso de……?

Contacto con los ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes
de contacto si puede hacerse con facilidad), después proporcionar asistencia médica.

Contacto con la Piel: Aclarar con agua abundante, después quitar la ropa contaminada y
aclarar de nuevo. Proporcionar asistencia médica.
Ingestión: Enjuagar la boca. Dar a beber uno o dos vasos de agua. Proporcionar asistencia
médica.
Inhalación: Aire limpio, reposo. Posición de semiincorporado. Respiración artificial si estuviera
indicada. Proporcionar asistencia médica.
Etanol. C2H6O

Precaución: El etanol es altamente inflamable y explosivo.

Usar guantes. Manipular con extrema precaución.

‐Peligros químicos:
Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco originando
peligro de incendio y explosión.
Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como ácido nítrico, nitrato de
plata, nitrato de mercurio o perclorato magnésico, originando peligro de incendio y
explosión.
‐Indicaciones de Peligro:
 H314: Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves

‐ Derrames y fugas:
Ventilar. Eliminar toda fuente de ignición. Recoger, en la medida de lo posible, el
líquido que se derrama y el ya derramado en recipientes herméticos. Eliminar el
residuo con agua abundante.

¿Qué hacer en caso de……?

Contacto con los ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes
de contacto si puede hacerse con facilidad), después proporcionar asistencia médica.

Contacto con la Piel: Quitar las ropas contaminadas. Aclarar y lavar con agua y jabón.

Ingestión: Enjuagar la boca. Proporcionar asistencia médica.

Inhalación: Aire limpio, reposo.

 Examen laboratorio: ESTUDIO CINÉTICO DE LA OXIDACIÓN DE ETANOL POR Cr(VI)

1. Una vez realizado el seguimiento de la reacción, indique qué parámetros cinéticos es

posible calcular con los datos obtenidos. Explique qué regresión lineal habría que realizar
para aplicar el método diferencial.

En la reacción intervienen tres reactivos, pero como tanto el HCl como el etanol están en
gran exceso, puede hacerse aproximación a pseudo-primer orden respecto a la
concentración de HCrO-4

dC A
 rA    k ,  C HCrO
a

dt 4

Por tanto, mediante el método integral y/o diferencial, será posible ajustar los datos
experimentales y obtener el coeficiente cinético k´ y el orden de reacción (a) respecto al
dicromato potásico

Para aplicar el método diferencial, se linealiza la ecuación tomando logaritmos y se

aproximan los diferenciales a incrementos, quedando:
 C A  __
log     log k  n  log C A
 t 

Y se hace la regresión lineal de los datos de log(-∆CA/∆t) frente a log CA (promedio). De

dicha regresión se obtiene el orden de reacción de la pendiente y el coeficiente cinético
de la ordenada en el origen

2 Para esta práctica, rellene la siguiente tabla relativa a los peligros de cada uno de los
reactivos utilizados e indique a qué bidón de residuos corresponde desechar las
disoluciones que no sean utilizadas.

Reactivo Peligrosidad Bidón de residuos para

su gestión
Bidón de Ácidos fuertes y
HCl Ácido corrosivo
débiles.
Echar al bidón de ácidos
K2Cr2O7 Tóxico y corrosivo
marcado con las siglas “DQO”.
Diluido en agua no presenta Diluido en agua muy abundante
C2H6O
peligro puede echarse al desagüe.
Residuo de la reacción

La reacción se hace en medio

ácido en exceso (contendrá todo
el HCl sobrante) Echar al bidón de ácidos
Ácido y tóxico
En las muestras tomadas marcado con las siglas “DQO”.
quedará además dicromato sin
reaccionar
 Examen laboratorio: ESTUDIO CINÉTICO DE LA OXIDACIÓN DE ETANOL POR Cr(VI)

1. Si para la reacción llevada a cabo se obtiene el ajuste que aparece en la gráfica.

Justificar cuál es el orden de la reacción. A tenor de los datos que has obtenido, ¿es
esperable este ajuste para la reacción estudiada?

Método diferencial
-8,0
log -(rA)
-8,2
-8,4
-8,6
-8,8
r2= 0,999
-9,0
-9,2
-9,4
-6 -4 -2 0 2
ln CA

En el caso que se muestra, la aplicación del método diferencial ha sido muy satisfactoria,
pues se obtiene una recta con una regresión muy buena, r2=0,999.

log (  rA )  log k  n  log C A

La pendiente de la recta resultante es cero, pues se trata de una línea horizontal, lo que
indica que el orden de la reacción que se muestra es cero (n=0).

Este resultado no es el que se espera en la práctica, ya que una reacción de orden cero
supone que la velocidad es constante e independiente de la concentración. En el
laboratorio se observa como la reacción se hace más lenta a medida que el reactivo se
agota, por lo que se trata de una reacción con orden n>0.

2. ¿Qué significado tiene el valor medido de la absorbancia a tiempo infinito? ¿para qué
es necesario ese dato?

La absorbancia a tiempo infinito es una medida de la absorbancia para un tiempo en el

que estamos seguros de que la reacción ha finalizado y se ha consumido por completo
todo el reactivo limitante. Cómo no sabemos cuándo termina la reacción exactamente,
elegimos un tiempo muy largo (en esta práctica dos horas) para medir el valor.
Realmente no es un tiempo infinito, pero como la reacción ya habrá finalizado, la
absorbancia no variará más, aunque esperemos mucho más tiempo.

Conocemos la Abs de la formación de producto (P) y el valor de Abs final (Abspf) nos
sirve para calcular la Abs del reactivo (AbsA):

Debe cumplirse que: Lo que desaparece de A = Lo que se forma de P

CAo – CA = CPo + CP

Se cumple que CAo = CPf y CPo= 0

Luego CA = CPf - CP o en función de absorbancias  AbsA = AbsPf - AbsP