Aminas
Aminas
• Derivados orgánicos del amoniaco
con uno o más grupos alquilo o
arilo enlazados al átomo de
nitrógeno
Importancia biológica
• Tienen muchas funciones de biorregulación, neurotransmisión y
defensa contra los depredarores.
• Se usan como fármacos o medicinas
• Alcaloides
• Tóxicos, aunque algunos se utilizan para fines medicinales, pero todos son
tóxicos
Alcaloides
Sales cuaternarias de
amonio
• Tienen cuatro alquilos o arilos enlazados a
un átomo de nitrógeno.
• El átomo de nitrógeno tiene una carga
positiva, justo como las sales de amonio
sencillas como el cloruro de amonio
Estructura de las • El nitrógeno en las aminas tiene una hibridación sp3 con el par de
aminas electrones no enlazado que reside en un orbital híbrido sp3
Una amina con 3
sustituyentes diferentes • La inversión del nitrógeno interconvierte los dos enantiómeros de una
amina quiral sencilla. El estado de transición es una estructura plana,
no se superpone a su con hibridación sp2 con el par de electrones no enlazados en un orbital p
imagen especular
Estructura
Propiedades
Las aminas con menos de cinco Las aminas primarias y
átomos de carbono son por lo secundarias forman enlaces por
general solubles en agua. puente de hidrógeno y están
altamente asociadas
Las aminas tienen puntos de
ebullición Más altos que las
Aromas muy peculiares
alcanos de masa molecular
similar
Puntos de ebullición
Aminas terciarias Aminas secundarias Aminas primarias
Solubilidad en agua
SOLUBLIIDAD
• Entre mas sustituida la amina, menor la cantidad
de puentes de hidrógeno que puede formar con
las moléculas de agua.
Analiza y resuelve
Tiene dos A pesar de que sus
sustituyentes sutituyentes son
Tiene un centro
iguales, por lo que diferentes, posee un
quiral, por lo que
no es un centro par libre de
tendría un par de
aímétrico. No es electrones
enantiómeros
quiral, no origina (interconversión de
enantiónmeros amina)
• A un pH fisiológico de 7.3 escribimos a las aminas celulares en
su forma protonada y a los aminoácidos en su forma de
carboxilato de amonio para reflejar sus estructuras a pH
Aminas biológicas fisiológico
Basicidad de las • Son básicas y nucleofílicas debido a su par de electrones no enlazado en el
nitrógeno
aminas • Bases mas fuertes que los alcoholes
• Debido a que las aminas son bases moderadamente fuertes,
sus disoluciones acuosas son básicas. Una amina puede
Constante de sustraer un protón del agua, formando un ion amonio y un
disociación de base ion hidróxido
• Las bases más fuertes tienen valores de pKb más pequeños.
una amina muy básica tiene un ion amonio
débilmente ácido y una amina débilmente
básica tiene un ion amonio muy ácido
• cualquier característica estructural que estabiliza el ion amonio (relativa a
la amina libre) desplaza la reacción hacia la derecha, haciendo a la amina
Efecto de la basicidad una base más fuerte.
de las aminas • Cualquier característica que estabiliza la amina libre (relativa al ion
amonio) desplaza la reacción hacia la izquierda, haciendo a la amina una
base más débil.
• Las alquilaminas sencillas son por logeneral bases más fuertes que el
Sustitución por amoniaco.
• Los grupos alquilo adicionales alrededor de los iones amonio de las
grupos alquilo arninas secundarias y terciarias disminuyen el número de moléculas de
agua que pueden aproximarse de manera cercana y solvatar los ione
Efectos de la resonancia
• Las aminas aromáticas (anilinas y sus derivados) son bases más
débiles que las aminas alifáticas sencillas
• La menor basicidad se debe a la deslocalización por resonancia de los
electrones no enlazados en la amina libre.
Reducción de nitrilos
Reacciones de SN2 de los
Síntesis de haluros de alquilo
aminas Síntesis de Gabriel
Aminación reductiva de
aldehídos y cetonas
La reducción en el carbono aumenta la
cantidad de enlaces C – H o disminuye la
cantidad de enlaces C – O, C – N o C – X.
• la secuencia de dos pasos del desplazamiento SN2 con CN
seguido por la reducción convierte un haluro de alquilo en
Reducción de nitrilos una alquilamina primaria que tiene un átomo de carbono
más.
Reducción de • La reducción de amidas convierte a los ácidos carboxílicos y
sus derivados en aminas con el mismo número de átomos
amidas de carbono.
Reducción de grupos • se preparan generalmente por la nitración de una materia
prima aromática, seguida por la reducción de un grupo nitro
nitro
Reducción de grupos • El hierro, el zinc, el estaño, y el cloruro de estaño(II)(SnCl2)
también son efectivos cuando se utilizan en disolución
nitro acuosa ácida
• el método más sencillo de síntesis de alquilaminas es por la
Reacciones SN2 de alquilación SN2 del amoniaco o de una alquilamina con un
los haluros de haluro de alquilo
• estas reacciones no se detienen limpiamente después que
alquilo ha ocurrido una sola alquilación
• Preparación de aminas primarias en la que el ion azida, 𝑁₃− , se
utiliza para la reacción SN2 con un haluro de alquilo primario o
Síntesis de azidas secundario para dar una alquilazida, RN₃.
• Debido a que las alquilazidas no son nucleofílicas, no ocurre la
sobrealquilación
• Imida (–CONHCO–)
• Las imidas se desprotonan por medio de bases como el KOH, y
Síntesis de Gabriel los aniones obtenidos se alquilan fácilmente.
• La hidrólisis básica de la imida N-alquilada genera una amina
primaria como producto
Aminación reductiva
de aldehídos y cetonas
• Pueden sintetizarse en un solo paso por el
tratamiento de un aldehído o de una cetona con
amoniaco o una amina en presencia de un agente
reductor
• El amoniaco, las aminas primarias
y las aminas secundarias pueden
utilizarse en la reacción de
aminación reductiva, produciendo
aminas primarias, secundarias y
terciarias respectivamente
Reacciones de aminas
Alquilación
Acilación
Eliminación de Hoffman
• Las alquilaciones de las aminas primarias y secundarias son
difíciles de controlar y con frecuencia dan mezclas de
Alquilación productos, pero las aminas terciarias se alquilan
limpiamente para dar sales de amonio cuaternarias.
Acilación
• Las aminas primarias y
secundarias también pueden
acilarse por la reacción de
sustitución nucleofílica en el
grupo acilo con un cloruro de
ácido o un anhídrido de ácido
para producir una amida
• Producto: Alqueno menos sustituido
Eliminación de • Se metila una amina por la reacción con exceso de
yodometano para producir una sal cuaternaria de amonio,
Hofmann la cual experimenta una eliminación para dar un alqueno al
calentarse con una base, típicamente óxido de plata, Ag₂O;