UNIDAD 4: Volumetría REDOX
(QQ-124)
4.01. Introducción a volumetrías de Oxidación-
Reducción.
ALEXANDER REYES, Ph.D.
Introducción a volumetrías de Oxidación-Reducción [Ayres 376]
• Las reacciones que transfieren • El agente reductor pierde e- y se
electrones [e-] de un átomo, ion oxida.
o molécula a otro se llaman • El agente oxidante gana e- y se
reacciones de oxidación- reduce.
reducción [REDOX].
• REDOX ocurre
• La oxidación implica la perdida simultáneamente, no es
de e-, ganancia de oxígeno (+) independiente. Pero ambos
• La reducción implica ganancia procesos se pueden estudiar de
de e-, perdida de oxígeno, manera separada expresados
ganancia de H y (-). como semirreacciones ion-
electrón .
Introducción a volumetrías REDOX [Ayres 376]
• La transferencia de e- constituye un • El peso-equivalente-gramo es el
flujo de corriente eléctrica (celdas peso de una sustancia que
galvánicas). reacciona o es equivalente a 1
• La ley de Faraday dice que una átomo gramo o mol de e-
cantidad de electricidad está transferidos en la reacción
asociada con la reacción de un peso total.
equivalente-gramo de una especie
química.
• “1 Faraday de electricidad está
asociado a la transferencia de 1
átomo-gramo o mol de e-, esto
define el peso eq-g en redoximetría.
Introducción a volumetrías REDOX [Ayres 376]
• Muchos elementos tienen múltiples • Algunos análisis se efectúan de forma
estados de oxidación; por ello muchas indirecta mediante una secuencia de
sustancias se puede determinar vía reacciones REDOX (no directa, i.e.,
valoración redoximétrica. yodometría vs. yodimetría) para
• Una valoración redox se basa en una conseguir un punto final satisfactorio.
reacción de óxido-reducción • El analito debe tener un estado de
[transferencia de e-] entre el analito y oxidación apropiado
el valorante.
• Los reactivos valorantes oxidantes
comúnmente utilizados son el
KMnO4, K2Cr2O7, Cerio(IV), bromato
potásico y el Yodo.
Introducción a volumetrías REDOX [Ayres 376]
Reductores Oxidantes
• Metales: activos pierden e- con facilidad. • HClO4 [] y caliente uno de los más fuertes.
• Cloruro estañoso reduce hierro (3 a 2) • Peroxidisulfato [K2S2O8 o (NH4)2S2O8] fuerte de acción lenta
• Sales ferrosas (fuerza media) • Per-yodato de potasio KIO4 en oxidación de Mn(II) a
permanganato
• SO2 o un sulfato en medio ácido (fuerza media).
• Bismuto sódico NaBiO3 Mn2+-Mn7+
• H2S, Na2S2O4 [hiposulfito sódico] reductor poderoso alcalino
• Clorato Potásico KClO3
• HCl []
• KMnO4 en disoluciones ácido o neutras.
• El H2O2 oxidante y reductor de fuerza media.
• Oxido de Plata (II) Ag2O2 en disolución H+
• Ozono [O3] química orgánica.
• HNO3 uso en disolución de muestras
• Halógenos: Cl2 y Br2 incluso el I2 que es débil.
Volumetría REDOX: Agentes Valorantes.
• El agente valorante debe : 3. Rápida: la reacción debe
ocurrir a una velocidad
conveniente. Las reacciones
1. Completitud: el oxidante o redox son lentas por lo que
reductor debe ser requieren calor o catalizadores
suficientemente fuerte para para acelerar.
que la reacción con el analito
sea completa.
2. Único: el oxidante o reductor 4. Punto final: la técnica debe
no tiene que ser tan enérgico determinar con exactitud
que pueda reaccionar con cuando la reacción entre el
cualquiera de los componentes analito y el agente valorante se
de la solución que se valora, ha completado.
excepto el analito. Algunos
oxidantes fuertes pueden
atacar hasta el agua .
Volumetría de
REDOX:
Agentes Valorantes.
Volumetría REDOX: Agentes Auxiliares reductores.
• Los agentes auxiliares reductores, Ejemplo: determinación de hierro: esta
generalmente se emplean en estado especie está presente en las soluciones
+3
sólido, ya que su exceso se puede como Fe , éste podría valorarse
eliminar fácilmente, por ejemplo, por empleando un agente reductor fuerte
+2
filtración. Los metales más usados como el Sn .
son: Zn- Al- Cd- Pb- Ni- Cu- Ag. Sin embargo, las soluciones de este
agente reductor son muy difíciles de
conservar, por lo tanto, es preferible
reducir todo el Fe (III) a Fe (II)
empleando un agente auxiliar reductor
como el zinc metálico. Las reacciones
previas a la valoración serán:
Volumetría REDOX: Agentes Auxiliares oxidantes.
Volumetría REDOX: Indicadores.
Volumetría REDOX: Indicadores.
Redoximetría
Redoximetría
Redoximetría
Redoximetría
Redoximetría
Redoximetría
Redoximetría
R
e
d
o
x
i
m
e
t
r
í
a
Redoximetría