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PRINCIPIOS DE OPERACIÓN
EMISIONES DE NOX
Combustión Implica la quema de aire y combustible. El aire se compone de
aproximadamente un 79 % de moléculas de nitrógeno y un 21 % de moléculas de oxígeno.
Una molécula de nitrógeno está formada por dos átomos de nitrógeno unidos entre sí por su
estructura electrónica. Lo mismo ocurre con una molécula de oxígeno que son dos átomos
de oxígeno unidos. Ambas moléculas son bastante estables en la atmósfera. Sin embargo,
expóngalos a altas temperaturas y pueden absorber la energía térmica hasta el punto en
que los átomos se romperán. Cuando los dos átomos se separan, liberan toda la energía
térmica que habían estado acumulando. Como átomos, son inestables porque su estructura
de capa de electrones no está satisfecha. Los átomos tienen que reaccionar con otros
átomos que se han separado y producir una nueva molécula. La separación de dos átomos
se conoce como disociación térmica. Si un átomo de nitrógeno se encuentra con un átomo
de oxígeno, la nueva molécula es el óxido nítrico (NO). Si un átomo de nitrógeno se
encuentra con una molécula de oxígeno que aún no se ha disociado, puede tener lugar una
reacción para formar dióxido de nitrógeno (NO₂). NO y NO, conforman lo que se denomina
NOX. Dado que el calor de la llama creó la disociación de las moléculas de nitrógeno, que a
su vez podrían reaccionar con el exceso de moléculas o átomos de oxígeno del quemador,
nos referimos a esto como "NOX TÉRMICO". El NOX térmico está asociado a toda
combustión.
Hay otro medio de producir NOX con petróleo residual, ciertos gases de refinería que
contienen amoníaco y combustibles de carbón. Se le conoce como "NOX DE
COMBUSTIBLE". Todos los combustibles mencionados tienen átomos de nitrógeno unidos
directamente a las moléculas de hidrocarburo que forman lo que llamamos combustible. A
medida que el hidrógeno y el carbono se oxidan durante la combustión (a CO₂ y H₂O), los
átomos de nitrógeno en algún momento serán expulsados de la molécula de hidrocarburo.
Es decir, el hidrógeno y el carbono tienen un fuerte deseo (por ejemplo, afinidad) de unir
electrones con el oxígeno, en lugar del nitrógeno, durante la combustión. Como átomo, el
nitrógeno expulsado es inestable, tal como lo fue con la disociación térmica en Thermal
NOX. Pero el punto importante es que con Fuel NOX, no son las altas temperaturas las que
crean los átomos de nitrógeno. Más bien, los átomos de nitrógeno unidos a las moléculas
de hidrocarburos combustibles se liberan a medida que se queman el carbono y el
hidrógeno. Con Thermal NOX, es un juego de dados qué moléculas de nitrógeno se
disociarán. Con Fuel NOX, todo el nitrógeno del combustible se liberará en algún momento
como átomos de nitrógeno inestables. Al ser inestables, tienen que reaccionar con algo. Si
hay oxígeno disponible, los átomos de nitrógeno lo perseguirán y producirán combustible
NOX. Por lo tanto, los combustibles que contienen nitrógeno ligado químicamente pueden
tener un efecto significativo y generalmente predominante sobre los NOX.
Las emisiones de NOX contribuyen a la contaminación atmosférica. Estas emisiones son
generadas por fuentes tanto naturales como artificiales. Aunque la cantidad de emisiones de
óxidos de nitrógeno producidas por la actividad humana en todo el mundo es del orden del
10 por ciento de los óxidos de nitrógeno producidos por fuentes naturales, el hombre tiene
la mala costumbre de concentrar estas omisiones en áreas pobladas,
La mayoría de los NOX emitidos por una fuente de combustión se emiten como NO (35 a 98
por ciento) y el recordatorio como NO, el óxido nítrico (NO) es un gas incoloro e inodoro,
mientras que el NO (dióxido de nitrógeno) es un gas de color marrón con un orden
detectable en concentraciones tan bajas como 15 PPM. La emisión de óxidos de nitrógeno
junto con las emisiones de hidrocarburos de las refinerías y los automóviles dan como
resultado la producción de "SMOG FOTOQUÍMICO" atmosférico y "OZONO" cuando estos
contaminantes se someten a la radiación solar. La gravedad del Smog fotoquímico variará
de un día a otro, de una hora a otra. hora en función del nivel de radiación solar y de la
concentración atmosférica de hidrocarburos y óxidos de nitrógeno.
8-7-91
PO-25.0
PO-25.1
B
norte
METRO
Alt Gr
control
NOX TÉRMICO
Como se discutió, el NOX térmico se forma a alta temperatura en condiciones de exceso de
aire. Las principales reacciones que rigen la formación de NO a partir de nitrógeno
molecular durante la combustión de mezclas de combustible y aire están dadas por las
"ecuaciones de ZELDOVICH. Los estudios experimentales de formación de NO en mezclas
calentadas de N₂, Q₂ y argón a presión atmosférica se han correlacionado con CINÉTICA"
ecuación de la forma:
()_Fracción molar Temperatura absoluta
Tiempo de residencia a temperatura
ki k Constantes e 2.7183
Esta "ECUACIÓN DE TASA" refleja la fuerte dependencia de la formación de NO con la
temperatura (exponencial). También muestra que la concentración de NO es solo
directamente proporcional (... lineal) a la concentración de N₂ y al tiempo de residencia en
la zona de alta temperatura. Finalmente, NO varía con O por la raíz cuadrada de Q₂.
La otra ecuación de importancia para comprender la formación de NOX térmico es la
ecuación que
se aproxima a la concentración "MÁXIMA" o NO DE EQUILIBRIO. Para cualquier N₂, Q₂
concentración y temperatura hay un límite superior o MÁXIMA" NO concentración de
termodinámica química. Esta "concentración de EQUILIBRIO se aproxima de la siguiente
manera:
43,400
(NO) 21,9 e (N₂) (0₂)
() Fracciones molares R 1.988 Cal/Mol / K
Temperatura absoluta
Esta ecuación, al igual que la ecuación de velocidad, refleja la fuerte dependencia de la
formación de NO con la temperatura (de nuevo, es exponencial). El NO DE EQUILIBRIO o
límite superior es directamente proporcional al N, y la concentración y su magnitud varían
dependiendo de la temperatura alta.
Estas dos ecuaciones nos permiten demostrar la fuerte dependencia de la formación de NO
con la temperatura y el tiempo en la zona de alta temperatura. A una temperatura más baja,
el NO DE EQUILIBRIO o límite superior es relativamente bajo y la reacción del NO procede
muy lentamente. Tan lentamente, que el tiempo para que los productos alcancen el
equilibrio es mucho más largo que el tiempo de residencia de los productos en la zona de
combustión de alta temperatura. A estas temperaturas más bajas y con un tiempo de
residencia corto, la reacción se "CONGELA" y no avanza mucho hacia el equilibrio. Con
temperaturas altas, la velocidad de reacción del NO es mucho más rápida y, además, el
límite de EQUILIBRIO o NO superior es considerablemente más alto. Con la velocidad de
reacción más rápida, la reacción avanza más hacia el equilibrio en el tiempo que los
productos están en la zona de combustión de alta temperatura. La siguiente tabulación
demuestra el efecto de temperaturas más altas en los niveles de NO de "VELOCIDAD DE
REACCIÓN" y "EQUILIBRIO".
B-7-91
PO-25.1
GRADOS DE TEMPERATURA F
EQUILIBRIO SIN PPM
TIEMPO PARA ALCANZAR
1500
2250
3000
10
500
2400
EQUILIBRIO
81,6 años
1,25 días
2,08 minutos
3300 4000
3200
8600
5,06 segundos
0106 segundos
De las dos ecuaciones se puede ver que la formación de NO se puede reducir mediante
cuatro enfoques:
1. Reduzca el nivel de nitrógeno a temperaturas máximas. 2. Reducir el nivel de oxígeno a
temperaturas máximas.
3. Reducir la temperatura máxima.
4. Reducir el tiempo de exposición a alta temperatura.
Dado que no es posible controlar o modificar el nivel de nitrógeno en el aire de combustión,
los métodos principales de control térmico de NOX se centran en los otros tres enfoques.
Saber qué reducir
permite a Coen determinar cómo diseñar un quemador de bajo NOX
NOX DE COMBUSTIBLE
La contribución relativa del nitrógeno ligado al combustible a la emisión total de NOX puede
ser significativa y puede
predominan para combustible con altos niveles de nitrógeno como se discutió previamente.
El contenido de nitrógeno de
aceites destilados suele ser inferior al 01 por ciento, pero puede superar el 0,1 por ciento.
Para aceites residuales la
contenido de nitrógeno puede oscilar entre 0,1 y 0,8 por ciento, mientras que la mayoría de
los residuos están en el rango
de .25 a 45 por ciento.
Una fracción del nitrógeno total del combustible normalmente se convierte en NOX. El
porcentaje de conversión de nitrógeno del combustible a NOX disminuye a medida que
aumenta el contenido de nitrógeno. Por ejemplo, para un fueloil con 0,05 por ciento de
nitrógeno ligado al combustible, la conversión de nitrógeno del combustible a NOX es del 65
al 70 por ciento. Para un aceite con 4 por ciento de nitrógeno ligado, la conversión es de 40
a 45 por ciento. Aunque las emisiones de NOX del combustible aumentan con el aumento
del contenido de nitrógeno del combustible, el aumento de las emisiones no es proporcional.
En la página PO-25.3 aparece un gráfico del nitrógeno del combustible convertido en NOX.
El ambiente óptimo para minimizar las emisiones de NOX del combustible es generar una
zona primaria rica en combustible a alta temperatura (es decir, muy poco oxígeno) con un
tiempo de residencia lo suficientemente largo como para minimizar la cantidad de átomos
de nitrógeno liberados para formar NOX con oxígeno. El carbono y el hidrógeno tienen
mayor afinidad por el oxígeno que el nitrógeno. Minimizar el oxígeno (al ser
subestequiométrico) permite que las moléculas de hidrocarburo comiencen a
descomponerse (combustión) y esto eventualmente libera el nitrógeno ligado. Pero con la
poca cantidad de oxígeno disponible, lo más probable es que un átomo de nitrógeno
liberado se encuentre con otro átomo de nitrógeno liberado para formar una molécula de
nitrógeno. Una vez que las reacciones de NOX han alcanzado un mínimo, el aire de
combustión se agrega lentamente aguas abajo en el horno para permitir el quemado sin
aumentar significativamente el componente de NOX TÉRMICO de la emisión total.
8-7-91
PO-25.2B
norte
METRO
Alt Gr
control
PROCEDIMIENTO DE PRUEBA DE FUGAS DE LA VÁLVULA DE CIERRE DE
SEGURIDAD DE GAS 1. PREPÁRESE para la prueba instalando una manguera de goma
corta en las válvulas de prueba "A" y "B". Los extremos de las mangueras deben sumergirse
en un recipiente con agua para que cualquier fuga sea visible. . Tenga cuidado de no
sumergir la manguera demasiado profundo ya que la presión del gas puede ser inferior a 1"
wc. 2. ENCIENDA el quemador siguiendo el procedimiento normal de arranque.
3. PRESIONE y MANTENGA PRESIONADO el botón "Prueba de fugas de las válvulas de
cierre de gas" mientras el quemador está funcionando. (Esto alimenta la válvula de
ventilación directamente, manteniendo la válvula de ventilación cerrada mientras se
mantiene presionado el botón). 4. CIERRE rápidamente la válvula de cierre manual aguas
abajo "C". Las válvulas de cierre de seguridad se cerrarán
cuando el sistema de protección de llama detecta la pérdida de llama.
5. ABRA la válvula de cierre manual aguas abajo "C" (para ventilar la presión atrapada entre
válvula de cierre de seguridad aguas abajo y la válvula de cierre manual aguas abajo "C") y
ENTONCES
6. Para probar la válvula de cierre de seguridad aguas abajo:
el botón pulsador y CIERRE la válvula de prueba "B". (Si suelta el botón pulsador, la válvula
de ventilación
CERRAR inmediatamente. ABRA la válvula de prueba "B" y OBSERVE el recipiente de
agua durante al menos un minuto. CUANDO se haya determinado el estado de la válvula de
cierre de seguridad aguas abajo, LIBERAR
abra liberando la presión atrapada entre las dos válvulas de cierre de seguridad.) Si se
observaron burbujas, CIERRE la válvula de cierre manual aguas arriba "D" y OPERE la
válvula de cierre de seguridad 10-15 ciclos para tratar de limpiar los asientos. Luego ABRA
la válvula de cierre manual aguas arriba "D" y VUELVA A PROBAR la válvula de cierre de
seguridad. Si aún se observan burbujas, la válvula de cierre de seguridad tiene fugas y se
requiere mantenimiento.
7. Para probar la válvula de cierre de seguridad aguas arriba:
PRESIONE y MANTENGA PRESIONADO el botón de "Prueba de fugas de las válvulas de
cierre de gas", ABRA la válvula de prueba "A" y OBSERVE el recipiente de agua durante al
menos un minuto. CUANDO se haya determinado el estado de la válvula de cierre de
seguridad aguas arriba, LIBERE el
pulsador y válvula de prueba CIERRE "A"
Si se observaron burbujas, CIERRE la válvula de cierre manual aguas arriba "D" y
ACCIONE la válvula de cierre de seguridad 10-15 ciclos para tratar de limpiar los asientos.
Luego ABRA la válvula de cierre manual aguas arriba "D" y VUELVA A PROBAR la válvula
de cierre de seguridad. Si aún se observan burbujas, la válvula de cierre de seguridad tiene
fugas y se requiere mantenimiento.
16/05/97
PO-72.0