Presenta:
Módulo V PROCESOS CONVENCIONALES Y NO
CONVENCIONALES PARA LA INDUSTRIALIZACIÓN DE
LAS SALMUERAS
ANÁLISIS DE PROCESOS “CONVENCIONALES” Y
“NO CONVENCIONALES” PARA LA PRODUCCIÓN
DE LITIO A PARTIR DE SALMUERAS
Docente: Ing. Juan Pablo Gamarra Gutiérrez
Bolivia - 2024
CRITERIOS DE EVALUACIÓN DE UN PROCESO
Recuperación
CAPEX
OPEX
Consumo de reactivos e insumos
Consumo de energía
Implementación
Huella de carbono
Huella hídrica
Otros aspectos ambientales y sociales
Riesgos
CRITERIOS DE EVALUACIÓN DE UN PROCESO
▪ Es imprescindible considerar al menos estos aspectos para realizar un
análisis mediamente equilibrado respecto a cualquier tecnología o proceso
para la producción de litio a partir de salmueras.
▪ Por otro lado, se debe tener en mente que, cada salar es diferente, y que por
ende su solución tecnológica también deberá serlo. Aunque pueda
compartir ciertas características con las de otro salar.
▪ Cada proceso o tecnología tendrá sus características a favor y en contra, por
lo que se requerirá realizar un análisis de ambas de manera minuciosa.
▪ Entonces, el análisis no concluye en un absolutismo de si una tecnología es
mejor que otra, sino en que solución tecnológica es la más adecuada para
cada caso en específico.
ANÁLISIS DE PROCESOS CONVENCIONALES
ANÁLISIS DE PROCESOS CONVENCIONALES
ANÁLISIS DE PROCESOS CONVENCIONALES
▪ El proceso de evaporación suele constar de una primera etapa en la que la
salmuera se concentra mediante evaporación solar y eólica en grandes estanques.
Esto tiene lugar hasta que se alcanza una concentración de unos 6000 mg/l, tras
lo cual la salmuera se bombea generalmente a una planta de recuperación.
▪ Las etapas sucesivas pueden diferir en función del tipo de salmuera procesada, es
decir, del anión más presente en la salmuera (sulfato, cloruro o carbonato), y de la
planta específica. Tras la etapa de preconcentración, los demás iones que no
precipitaron espontáneamente deben eliminarse mediante tratamientos
químicos: el calcio y el boro pueden eliminarse añadiendo CaCl2; los boratos
residuales pueden eliminarse mediante extracción por solventes; los iones de
magnesio con la adición de cal. A continuación, la «salmuera limpia» puede
tratarse con Na2CO3 para precipitar el Li2CO3
ANÁLISIS DE PROCESOS CONVENCIONALES
• Es fundamental que el ambiente sea árido y ventoso. El uso combinado de
evaporación solar y eólica es uno de los principales factores que pueden limitar el
coste de este tipo de operación.
• Los requisitos geológicos son la presencia de una cuenca cerrada que contenga la
salmuera, una actividad geotérmica asociada y la presencia de uno o varios acuíferos.
• La combinación de un bajo contenido en litio y una relación Mg/Li superior a 20 es
muy perjudicial para la recuperación de litio de alta calidad debido a la precipitación
de compuestos mixtos como la carnalita de litio, un cloruro mixto hidratado de litio y
magnesio, antes de la precipitación del litio.
ANÁLISIS DE PROCESOS CONVENCIONALES
Piscinas de evaporación SQM Piscinas de evaporación YLB
ANÁLISIS DE PROCESOS CONVENCIONALES
Piscinas de Livent (Arcadium Lithium) Piscinas de evaporación Sales de Jujuy
(Arcadium Lithium)
ANÁLISIS DE PROCESOS CONVENCIONALES
Algunas consideraciones generales respecto a esta tecnología,
son las siguientes:
- Plantas probadas y - Dependencia con los
simples factores climatológicos
- Relativo consumo menor - Baja recuperación
de agua y energía - Gestión de reactivos e
- Principal efluente: sal insumos
- Generalmente, implica el - Pasos adicionales para
aprovechamiento de otros purificación
elementos - Uso limitado según la
química de la salmuera
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ En los últimos veinte años se han desarrollado muchos métodos de EDL
para separar el litio de otros elementos en la salmuera. Varias técnicas
emplean métodos que originalmente fueron concebidos para la
desalinización y el tratamiento de aguas residuales y no estaban
adaptados específicamente para la extracción de litio.
▪ El proceso de EDL comienza con la recolección de salmuera rica en litio
de depósitos subterráneos o salares, donde se la somete a un tratamiento
previo para eliminar las impurezas y crear las condiciones para los
procesos de extracción posteriores
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ Estos métodos de extracción proporcionan una separación eficiente y
selectiva del litio de la salmuera, lo que permite producir litio de alta pureza.
Después de la extracción, los iones de litio capturados se someten a un
postratamiento para recuperarlos en una forma utilizable.
▪ Algunas cuestiones fundamentales a tener en cuenta que afectan la
eficiencia de la EDL son la proporción entre litio y otras sales disueltas en la
salmuera (Li/SDT), entre litio y sodio (Li/Na), entre litio y magnesio (Li/Mg) y
entre litio y sulfatos (Li/SO4) antes y después del procesamiento de la EDL.
Otros parámetros fundamentales para que un proyecto de EDL tenga éxito
son la cantidad de agua dulce y la energía requerida.
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ La extracción por solventes corresponde a una técnica en la
cual los componentes de una solución líquida son
separados por contacto con otro líquido insoluble,
generalmente orgánico, denominado solvente o
extractante. De esta forma, el líquido orgánico captura
selectivamente iones presentes en la solución, formando un
compuesto complejo.
▪ La extracción líquido-líquido (SX), en este caso, tiene como
objetivo recuperar un elemento de interés. Los iones deben
ser recuperados haciendo pasar el solvente por una re-
extracción con una solución apropiada como puede ser
ácido clorhídrico concentrado. Adicionalmente, puede ser
necesario incluir una etapa de lavado para eliminar
impurezas, en la cual se suele utilizar el mismo ácido diluido,
con el fin de intercambiar el protón (H+) con la impureza.
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ La extracción por solventes para la extracción y separación
de litio a partir de salmueras, se la ha propuesto mediante
múltiples sistemas a base de tri-butilfosfato (TPB), di-
isobutil-cetona (DIBK), acetofenona, metil-isobutil-cetona
(MIBK), 2-heptanona y 3-benzoilo-1,1,1-tri-fluoro cetona
(HBTA).
▪ Múltiples otros sistemas pueden ser formados al combinar
extractantes, co-extractantes y diluyentes emergentes.
Adicionalmente, sistemas sinérgicos son posibles de obtener
al incorporar al sistema TPB-Keroseno-FeCl3 un co-
extractante adicional como el óxido de tri-octil-fosfina
(TOPO), óxido de tri-fenil-fosfina (TPPO), di-iso-octil-metil-
fosfonato (DIMP), tri-octil-fosfato (TOP), MIBK o N,N bis(2-etil-
hexil) acetamida (N523). Los sistemas anteriormente
descritos son útiles para salmueras con un alto contenido de
magnesio o sodio .
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ Las técnicas de membrana han atraído mucha atención en los
últimos años por su gran eficacia de separación y su diseño
modular. Su naturaleza adaptable es la principal responsable de su
extenso campo de aplicaciones, que abarca desde el soporte de
tamices iónicos en membranas de matriz mixta hasta, en última
instancia, los procesos eléctricos asistidos por membranas.
▪ La tecnología de membranas desempeña un papel crucial en el
avance de los métodos EDL. Dentro de la EDL basada en
membranas, es importante reconocer dos tipos principales de
procesos de membrana: los procesos de membrana asistidos por
presión (como la microfiltración (MF), la ultrafiltración (UF), la
nanofiltración (NF) y la ósmosis inversa (RO)) y los procesos de
membrana asistidos por potencial (como la electrodiálisis (ED), la
bipolar y la desionización capacitiva (CDI)). La MF, la UF, la NF y la
RO ya se utilizan en varios aspectos de los sistemas DLE basados en
la sorción.
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ Una reacción de óxido reducción corresponde a una
reacción reversible en la cual existe transferencia de uno o
más electrones entre dos especies. Esta transferencia de
electrones se ve reflejada en el cambio del número de
oxidación de los reactivos y productos.
▪ Los métodos electroquímicos son sostenibles, ya que
utilizan electrones como reactivos. Son más rápidos que
las tecnologías de evaporación y evitan el uso de
productos químicos, la pérdida de agua y la producción de
residuos. Los métodos basados en el bombeo e inserción
de iones de litio en los materiales catódicos de las baterías
son altamente selectivos y tienen un bajo coste para la
recuperación de litio a partir de salmueras naturales, agua
de mar, fluidos geotérmicos y líquidos de reciclaje de
baterías.
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ Uno de los métodos electroquímicos corresponde al sistema de
batería de silla mecedora. Esta técnica consiste en una celda dividida
en dos compartimientos por una membrana de intercambio aniónico.
En uno de ellos se ubica un electrodo con bajo contenido de litio y la
salmuera. En el otro se dispone un electrolito de soporte y un
electrodo con una alta concentración de litio en su estructura.
▪ La extracción de litio por bombeo de iones, aprovecha la intercalación
selectiva en materiales catódicos de baterías de litio como LiMn2O4
(LMO), LiNi0,5Mn1,5O4 (LNMO) o LiFePO4 (LFP) y la diferencia de
concentración entre el electrolito fuente de litio y la solución de
recuperación. Estos métodos electroquímicos son inocuos para el
medio ambiente, muy específicos y eficaces y consumen poca
energía. Combinan la alta especificidad de inserción del litio (en
comparación con los iones Na+ y Mg2+) con el uso de electrones como
reactivo, por lo que no producen residuos ni consumen agua.
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ La adsorción se define como un proceso de separación en
el cual ciertos componentes de una fase fluida (líquida o
gaseosa) se transfieren y concentran en la superficie de un
sólido. Las moléculas o iones capturados se denominan
adsorbato, mientras que el sólido es conocido como
adsorbente
▪ Los fenómenos de adsorción pueden ser clasificados como
físico o químicos. La adsorción física, también conocida
como de “Van der Waals” corresponde a un proceso
reversible impulsado por las fuerzas intermoleculares de
atracción entre el adsorbato y el adsorbente. Su interacción
puede ser considerada débil. Por otro lado, la quimisorción
o adsorción activada, es un proceso generalmente
irreversible con una fuerza de adhesión mucho mayor a la
de la adsorción física. Se caracteriza por una interacción
química fuerte
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
▪ Los adsorbentes más comunes son los tamices iónicos de litio
(LIS). Los LIS son compuestos inorgánicos en los que se
introducen iones plantilla mediante reacciones redox o de
intercambio iónico y posteriormente se eluyen de la estructura.
▪ Las principales familias de LIS son los tamices iónicos de hidróxido
de aluminio, los tamices iónicos de óxido de litio y manganeso
(LMO) y los tamices iónicos de óxido de litio y titanio (LTO), ya que
el litio puede adsorberse o penetrar fácilmente en redes
cristalinas no estequiométricas de óxidos de Mn y Ti o de
hidróxido de Al. También es posible una versión intermedia de
óxido mixto de litio, manganeso y titanio (LMTO).
▪ Adicionalmente, se ha evaluado el desempeño de tamizadores
moleculares ligados a otros materiales. Algunas estructuras
compuestas estudiadas utilizan cloruro de polivinilo (PVC) y
poliacrilamida (PAM) como el PVC-MnO2, el PVC- H1,6Mn1,6O4 y
PAM-MnO2.
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
Imágenes de la
planta propiedad
de EVE Energy
Co. Ltd. ; con
capacidad de
10000 toneladas
por año de LCE
grado batería
Sistema de purificación por membrana Unidad de adsorción continua
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
ANÁLISIS DE PROCESOS NO CONVENCIONALES
Algunas consideraciones generales respecto a estas tecnologías,
son las siguientes:
- Alta recuperación - Mayor consumo de
- Ramp-up corto agua y energía
- Independencia de - Plantas más complejas
factores climáticos - Disposición de
- Complementariedad salmuera agotada
entre tecnologías - Disposición de
insumos en desuso
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE CADA TECNOLOGÍA
Condiciones de la Nivel de
Método Ventajas Desventajas
salmuera aplicable madurez
Ciclo de producción
Evaporación Proceso maduro y Baja relación Mg/Li, alta
largo, no aplicable a Muy
solar y eólica en fiable, bajos costos de concentración de Li, bajo
cualquier tipo de avanzado
estanques producción contenido de Ca
salmuera
Baja pérdida del
adsorbente por Baja capacidad de Alta o baja relación
Adsorción con
disolución, alta adsorción, alto consumo Mg/Li; bajo contenido de Avanzado
base Aluminio
recuperación, buena de agua, alta inversión Ca
selectividad
Alta capacidad de El adsorbente se
Adsorción con adsorción, alta pulveriza fácilmente, Salmueras que no
Avanzado
base Manganeso recuperación, buena elevado consumo de contengan carbonatos
selectividad bases y ácidos
Alta capacidad de Requiere calentamiento,
Adsorción con adsorción, buena alto consumo de bases y
Salmueras de todo tipo Avanzado
base Titanio selectividad, proceso ácidos, alto consumo de
sencillo energía
CARACTERÍSTICAS GENERALES DE CADA TECNOLOGÍA
Condiciones de la Nivel de
Método Ventajas Desventajas
salmuera aplicable madurez
Relativa alta inversión, Concentración de Li alta
Alta recuperación, buena
Adsorción dificultad al extraer Litio a media, no muy apta
selectividad adaptación Medio
electroquímica a partir de una baja para bajas
flexible a la materia prima
concentración concentraciones
Corta vida útil de la Alta concentración de
Membranas: Proceso sencillo y fácil de membrana, disminución Li, baja concentración
Avanzado
Nanofiltración manejar severa del rendimiento de iones monovalentes
en su etapa final ajenos al Li
Altos costos de Alta concentración de
Membranas: Alta recuperación, buena mantenimiento, Li, baja concentración
Avanzado
Electrodiálisis selectividad membranas susceptibles de iones monovalentes
de sufrir obstrucciones ajenos al Li
Uso de solventes
Proceso sencillo, alta
orgánicos, posibles Alta concentración de
Extracción por recuperación, buena
impactos ambientales Li, concentración Avanzado
solventes selectividad, apropiado para
severos, requiere una moderada de Cl-
grandes volúmenes
salmuera muy limpia
COMPARACIÓN ENTRE TIPOS DE PROCESOS
COMPARACIÓN ENTRE TIPOS DE PROCESOS