CAP.
V
COMPLEXOMETRIA
ANÁLISIS QUÍMICO II
LIC. FREDDY MAMANI GUTIERREZ
MAYO 2021
VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS.
Objetivos
✓ Comprender los fundamentos de las volumetrías por formación de complejo.
✓ Conocer las propiedades de las sustancias valorantes y de los indicadores
metalocrómicos.
✓ Conocer los diferentes métodos de valoración.
✓ Calcular el contenido de calcio y magnesio en aguas.
Los métodos complexométricos
Son métodos basados en reacciones de formación de complejos entre el valorante (ligando) y el analito
(catión metálico).
Esta reacción, al igual que en las volumetrías anteriores, debe cumplir los siguientes requisitos:
• Única: el agente valorante debe reaccionar sólo con el analito. No deben existir reacciones
secundarias entre el valorante y otros componentes presentes en la muestra distintos del analito.
• Completa: para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la reacción
correspondiente a la formación del complejo.
• Rápida: las reacciones muy lentas provocan un incremento exagerado del tiempo de análisis.
• Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo la reacción entre el
analito y el agente valorante se ha completado.
• El número de enlaces covalentes que un catión tiende a formar con los electrones
dadores es el número de coordinación. Valores típicos de este número de
coordinación son dos, cuatro y seis. Las especies formadas pueden ser
eléctricamente positivas, neutras o negativas.
Un ligando deben tener al menos un par de
electrones no compartidos disponibles para
formar el enlace.
La mayoría de los
cationes metálicos
reaccionan con
sustancias dadoras
de electrones para
formar compuestos
de coordinación o
iones complejos.
La reacción de formación del [Cd(CN)4]2- (complejo monodentado) ocurre en cuatro
pasos:
Esta curva no presenta un punto final definido.
QUELATO
Cuando un ión metálico se combina con dos o más grupos dadores de electrones pertenecientes
a un único ligando para formar un anillo heterocíclico de cinco o seis eslabones se llama
quelato. Los ligandos que forman complejos quelatos presentan ventajas sobre los ligandos que
forman complejos monodentados:
• [Link] ligandos multidentados, por lo general, reaccionan en forma completa con los cationes
dando puntos finales más agudos.
• [Link] ligandos multidentados reaccionan generalmente con los iones metálicos en un solo
paso, mientras que los unidentados, generalmente implican dos o más especies intermedias.
La palabra quelato se deriva de la
palabra griega que significa “garra”.
• La reacción de formación de un complejo con un ligando polidentado que
reacciona con los cationes para formar un complejo 1:1 (un mol de metal: un mol
de ligando) es la siguiente:
Cuya curva de valoración sí presenta un punto final
definido como puede observarse en la figura:
Para titular es preferible usar ligandos polidentados
Aplicaciones analíticas del equilibrio de
formación de complejos
Entre las diferentes aplicaciones, cabe mencionar:
• Para enmascarar interferencias (constantes elevadas de formación)
• En gravimetrías ( DGM-Ni)
• En separaciones extractivas
• En volumetrías ( complejometrías, quelatometrías)
• En determinaciones espectrofotométricas (formación de complejos coloreados)
• En general se usan extensivamente para generar especies medibles o indicadoras
o bien para evitar interferencias.
Valoraciones con EDTA
Son valoraciones en las que se forman quelatos y el agente valorante es un ligando
quelatante, típicamente EDTA o derivado (complexona) Tomando como referencia el
EDTA, sus principales características son:
❖ Laformación de complejos de constantes muy elevadas con número elevado de iones
metálicos
❖La fuerte dependencia del pH en su formación y estabilidad
❖Patrón tipo primario
Reacción de formación de complejos de
EDTA con un metal
Constantes de formación
de complejos con EDTA
Métodos de estimación del punto de
equivalencia
Indicadores utilizados en la volumetría
por formación de complejos
Requisitos que debe cumplir el indicador:
La intensidad de los colores debe ser elevada de manera que sea sensible a
pequeñas concentraciones de metal.
La reacción de formación del complejo metal-indicador debe ser rápida y selectiva.
El complejo metal-indicador debe ser estable, pero menos estable que el complejo
formado entre el metal y el EDTA, para que ocurra rápidamente la reacción de
desplazamiento.
Tanto el indicador como el complejo con el metal deben ser solubles en agua.
Ejemplos de algunos indicadores
metalocrómicos
Preparación y estabilidad de os
indicadores metalocrómicos
Características de los Indicadores
Metalocrómocos:
Agentes Enmascarantes
Enmmascarantes
Sistemas reguladores (Buffers) Usados
en Complexometria
Técnicas de valoración con EDTA
Valoraciones directas
En una valoración directa se valora el ión
metálico (analito) con una solución de EDTA
(valorante). Este método es aplicable siempre que
se disponga de un indicador adecuado para la
detección del punto final. La estabilidad del
complejo metal-indicador (Metal-In-) debe ser
menor que la de complejo metal-EDTA (Metal-Y-2)
para que sea posible que el valorante compita
favorablemente con el indicador en la reacción de
complejación.
Método de valoración por retroceso
Consiste en añadir a la solución del analito una cantidad en
exceso conocida de EDTA y una vez que la reacción se completó,
se valora el exceso de EDTA con una solución estándar de otro ión
metálico (Mg2+ o Zn2+) hasta obtener el punto final con el indicador
adecuado.
Se emplean para:
✓ Cationes que forman complejos estables con EDTA y no
hay indicadores satisfactorios.
✓ Cationes que reaccionan lentamente con EDTA. Ejemplo:
El Ni2+ se puede valorar por este método.
Método de desplazamiento
Los iones metálicos que no tienen un indicador adecuado se pueden
determinar por este método.
Este procedimiento consiste en añadir a la solución del analito, un
exceso no medido de una solución que contiene el complejo Mg-EDTA o Zn-
EDTA. Si el analito forma un complejo con el EDTA más estable que el Zn2+
o Mg2+ tiene lugar una reacción de desplazamiento.
MgY2- + M2+ MY2-+ Mg2+
analito
El Mg2+ o Zn2+ liberados se valoran con una solución patrón de EDTA.
Ejemplo: El Hg2+ se puede valorar por este método. Como condición
necesaria, la constante de formación Hg-EDTA-2 debe ser mayor que la de
Mg-EDTA-2 o la reacción no ocurrirá.
Técnicas de valoración con EDTA
Aplicaciones de las complexometricas
• Las titulaciones con EDTA poseen muchas aplicaciones en las ciencias agrarias y
forestales, por ejemplo, la determinación del contenido de calcio y magnesio en
aguas es un análisis de rutina en los laboratorios. Este tipo de valoraciones es
también empleado para analizar la composición de los alimentos (previo
tratamiento de las muestras) en los laboratorios de análisis bromatológico. Otra
de sus aplicaciones es la determinación de Ca2+ y Mg2+ en plantas, ya que son dos
nutrientes importantes para el crecimiento y desarrollo vegetal. Cabe recordar que
el punto de partida para poder utilizar el EDTA como agente valorante es tener
una solución de concentración conocida.
Esquema general para el análisis de
calizas
Esquema general para el análisis de
calizas
Dureza del Agua
Dureza del Agua
Clasificación de la Dureza del Agua