Ejercicio

Un Planta Petroquímica en la India cuyo horno de “steam reforming” dispone de 226 tubos de 130
mm de diámetro y 12,3 m de longitud, se procesan 16.000 Nm3/h de un gas proveniente desde
una refinería. La composición se incluye en la tabla que sigue y en la que también figura la
composición del gas de salida (en base seca).

P1= 14.2 bar

Tubo catalítico T1= 364 °C
3
130 mm F Gas de alimentación= 16000 Nm /h
Vapor= 67835 Kg/h
1= 364 °C
Alimentación
Gas Natural + vapor
P2= 12.8 bar
F Gas de alimentación= T2= 793 °C
16000 Nm3/h 1= 364 °C
Salida
Vapor= 67835 Kg/h Gas de síntesis
F Gas de alimentac
Catalizador

12.3 m 16000 Nm3/h

Vapor= 67835 Kg
Tubos

CROMATOGRAFÍA
Componentes H2 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 CO CO2 N2
Alimentación %v 9,80 80,54 3,83 1,70 0,44 - - 3,69
Salida %v 76,07 1,88 - - - 8,83 12,31 0,89

. 𝐾𝐽
𝟏. 𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 3𝐻2 + 𝐶𝑂 𝐻 = 208000
𝑚𝑜𝑙
. 𝐾𝐽
𝟐. 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻2 + 𝐶𝑂2 𝐻 = 41200
𝑚𝑜𝑙

El vapor de proceso introducido con el gas es de 67.835 kg/h. La mezcla de gas de alimentación y
vapor de agua entra en el horno a una presión de 14,2 bar y a 364 °C. El gas reformado sale a una
presión de 12,8 bar y a 793 ºC.

a) Calcular el caudal del gas producido (gas de síntesis) y la cantidad de vapor que lo
acompaña.
b) La aproximación que se consigue con respecto al equilibrio, en forma de T para cada una
de las reacciones (1) y (2) respectivamente. Los valores de las constantes de equilibrio
pueden obtenerse, en función de la temperatura, de las expresiones (T en °K):

c) La carga térmica del horno y el flujo medio de calor a través de la superficie de los tubos.
Solución

A.
P2= 12.8 bar
P1= 14.2 bar T1= 793 °C
T1= 364 °C F Gas reformado= ?
F Gas de alimentación= 16000 Nm3/h Vapor de salida= ?
Vapor= 67835 Kg/h 1= 364 °C

F Gas de alimentación= 16000

- Entrada de gases de alimentación Nm3/h
𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐻2 : 16000 ∗ 0,098 = 1568 ∗ 3
= 70,0 Vapor= 67835 Kg/h
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶𝐻4 : 16000 ∗ 0,8054 = 12886,4 ∗ 3
= 575,3
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶2 𝐻6 : 16000 ∗ 0,0383 = 612,8 ∗ 3
= 27,4
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶3 𝐻8 : 16000 ∗ 0,0170 = 272,0 ∗ 3
= 12,1
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐶4 𝐻10 : 16000 ∗ 0,0044 = 70,4 ∗ 3
= 3,1
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

𝑁𝑚3
𝐶𝑂: 16000 ∗0 = −−
ℎ

𝑁𝑚3
𝐶𝑂2 : 16000 ∗0 = −−
ℎ

𝑁𝑚3 𝑁𝑚3 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑁2 : 16000 ∗ 0,0369 = 590,4 ∗ 3
= 26,3
ℎ ℎ 22,4 𝑁𝑚 ℎ

TOTAL = 1 = 16000 Km3/h = 714 Kmol/h

𝐾𝑔 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 67835 ∗ = 3768,6
ℎ 18 𝐾𝑔 ℎ
 - Realizamos el balance de los gases reformados
𝐾𝑚𝑜𝑙
76,07% 𝐻2 = 2247,86 ℎ

𝐾𝑚𝑜𝑙
1,88 % 𝐶𝐻4 = 55,6
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
26,3
𝐹𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ℎ = 2955 𝐾𝑚𝑜𝑙
− % 𝐶2 𝐻6 = − 0,089 ℎ
− % 𝐶3 𝐻8 = −

− % 𝐶4 𝐻10 = − 𝐸𝑙 𝑁2 𝑒𝑠 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝐾𝑚𝑜𝑙
8,83 % 𝐶𝑂 = 260,93
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
12,31 % 𝐶𝑂2 = 363,76
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
0,89 % 𝑁2 => 26,93
ℎ

_________________________

Total = 2954,57 Kmol/h = FSalida de gas

- Balance de oxígeno para determinar la cantidad de H2O a la salida

- Verificamos la reacción 1 y 2 para el balance de O at-Kg

Salida

𝐾𝑚𝑜𝑙 1 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔
260,93 𝐶𝑂 ∗ = 260,93 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
1 𝐶𝑂
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙 2 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔
363,76 𝐶𝑂2 ∗ = 727,52 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
1 𝐶𝑂
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙 1 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔
3768,6 𝐻2 𝑂 ∗ = 3768,6 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙
1 𝐶𝑂
ℎ

𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑂 = 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑂 − 𝑂𝐶𝑂 − 𝑂𝐶𝑂2 = 3768,6 − 260,93 − 727,52 = 2780,78 𝑎𝑡 − 𝐾𝑔 𝑂

𝐾𝑚𝑜𝑙
=> 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻2 𝑂 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑅𝑒𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 2780,78
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐹𝐻2 𝑂 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐹𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 2780,78 + 2954,57 = 5735,35
ℎ

B.

La aproximación al equilibrio se expresa, generalmente, como la diferencia entre la temperatura

calculada a partir del valor de la constante de equilibrio con las concentraciones reales de salida y
la temperatura real de salida del reactor (o de cada etapa de reacción). Para la reacción (1) la
constante de equilibrio KP1, para la temperatura de salida:

𝑇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 273 + 793 = 1066 °𝐾

26,938 ∗ 103 0,747 ∗ 106 0,427 ∗ 109

𝐾𝑃,1 = exp(35,53 − − + )
1066 10662 10663

𝐾𝑃,1 = exp(35,53 − 25,27 − 0,66 + 0,35) = 𝑒 4,95 = 141,1

- Para las condiciones de salida tendremos lo siguiente:

𝑝3 𝐻 𝑝𝐶𝑂 2247,863 ∗ 260,93 ∗ 12,82

2
𝐾´𝑃,1 = = = 95,47
𝑝𝐶𝐻4 𝑝𝐻2 𝑂 55.6 ∗ 2780,78 ∗ 5735,352

- Calculamos la temperatura de aproximación mediante la interpolación en el diagrama KT

entre el valor calculado y un valor cualquiera:

𝑇´ = 273 + 773 = 1046 °𝐾 𝑐𝑜𝑛 𝐾´𝑃,1 = 87,3

𝑦1 − 𝑦0
𝑦 = 𝑦0 + ∗ (𝑥 − 𝑥0 )
𝑥1 − 𝑥0

1066 − 1046
𝑦 = 1046 + ∗ (95,47 − 87,3) = 1049
141.1 − 87.3

Entonces por diferencia (1049-1066) tenemos T= -17°C

- Para la reacción 2 tenemos lo siguiente:

𝑇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 273 + 793 = 1066 °𝐾

2,003 ∗ 103 1,5563 ∗ 106 0,31128 ∗ 109

𝐾𝑃,2 = exp(−2,930632 + + − )
1066 10662 10663

𝐾𝑃,2 = exp(−2,930632 + 1,879 + 1,3695 − 0,256) = 𝑒 0,06094 = 1,0628

- Para las condiciones de salida tendremos lo siguiente:

𝑝𝐻2 𝑝𝐶𝑂2 2247,86 ∗ 363,76

𝐾´𝑃,2 = = = 1,12
𝑝𝐶𝑂 𝑝𝐻2 𝑂 260,93 ∗ 2780,78

Verificando las constantes puede considerarse prácticamente en equilibrio.

C.

Entalpías salientes

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐻𝐻2 𝑂 = 2780,86 ∗ (−49380 + 8,96 ∗ 768 °𝐶) = −118182990.50
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ °𝐶 ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐻2 = 2247,86 ∗ ( +7,02 ∗ 768) = 12119022.49
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝐻4 = 55,6 ∗ (−17890 + 13,48 ∗ 768) = −419077.22
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝑁2 = 26,35 ∗ ( +7,37 ∗ 768) = 149145.22
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝑂 = 260,93 ∗ (−26420 + 7,44 ∗ 768) = −5402837.45
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝑂2 = 363,76 ∗ ( −94050 + 11,53 ∗ 768) = −30990518.64
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = −142727256.1
ℎ

Entalpías entrantes

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐻𝐻2 𝑂 = 3768,6 ∗ (−49380 + 8,30 ∗ 339 °𝐶) = −175489758,18
ℎ 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ °𝐶 ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐻2 = 70 ∗ ( +6,97 ∗ 339) = 165398,10
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶𝐻4 = 575,3 ∗ (−17890 + 10,6 ∗ 339) = −8224833,98
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝑁2 = 26,30 ∗ ( +7,06 ∗ 339) = 62944.84
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶2 𝐻6 = 27,40 ∗ (−20240 + 14,2 ∗ 339) = −422677.88
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶3 𝐻8 = 12,10 ∗ (−24820 + 17,4 ∗ 339) = −228948,94
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐻𝐶4 𝐻10 = 3,10 ∗ (−28500 + 20,0 ∗ 339) = −67332
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = −184205208.04
ℎ

𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑠𝑒𝑟á 𝑄 = 𝐻𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐻𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝑄 = −142727256.1 − (−184205208.04 ) = 41477951,94
ℎ ℎ ℎ
Sabemos que los tubos catalíticos tienen un diámetro y longitud conocido

𝐷í𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜: 130 𝑚𝑚 = 0,13 𝑚

𝐿𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑: 12,3 𝑚

𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 = 226

El área usada será = 1135,28 m2

𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑄 = 41477951,94 ÷ 1135,29 𝑚2
ℎ
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 36535
ℎ 𝑚2