UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
INFORME DE LABORATORIO N°5
Voltamperometría de redisolución anódica
Elaborado por:
Garrido Mansilla, Malin
Trujillo Molina, Aracely
Docentes:
Msc. Cconislla Bello, José
Msc. Quiroz Alinaga, Ulises
2024-I
Facultad de Ciencias CQ491 A-Técnicas Electroquímicas
Escuela profesional de Química y Cromatográficas en Química Analítica
INFORME DE LABORATORIO N°5:
Voltamperometría de redisolución anódica
1. Objetivos generales y específicos
1.1 Objetivos generales:
Determinar mediante la técnica de voltamperometría de redisolución anódica la
concentración en una muestra de joyería la cantidad de Cd (II) y Pb (II).
1.2 Objetivos específicos:
Armar el sistema de voltamperometría de redisolución anódica, identificar sus
etapas y parámetros de funcionamiento.
Depositar una película de mercurio en el electrodo soporte de carbón vítreo
mediante la aplicación de la técnica de voltamperometría de pulso diferencial
según los parámetros de deposición.
Determinar el rango lineal de trabajo del electrodo modificado para Cd (II) y Pb
(II) aplicando la técnica de voltamperometría de pulso diferencial.
Determinar la concentración de Cd (II) y Pb en la muestra de joyería por medio
del método de adición estándar y obtener el LOD.
2 Tratamiento de datos, cálculos y resultados
2.1 Preparación de la película de mercurio
Grafica 1.
pág. 2
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Voltamperograma de pulso diferencial de la electrodeposición de la película de Mercurio
Hg(II)
El voltamperograma obtenido en la Gráfica 1 se registró una señal a -0.585 V
correspondiente a la señal de la película de mercurio Hg (II) depositado en el electrodo.
2.2 Determinación del rango lineal de trabajo
Luego de realizar las adiciones estándar a partir de datos de la Tabla 1 y Tabla 3 se obtiene:
Grafica 2.
Voltamperograma de pulso diferencial de la determinación de cadmio Cd (II) y plomo Pb(II)
en electrodo de película de mercurio basado en la Tabla 1 y Tabla 3
pág. 3
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En el voltamperograma obtenido en la Grafica 2, se señalan los picos de Cd (II) y Pb (II)
obtenidos a -0.68 V y -0.57 V respectivamente.
Cadmio
Tabla 1.
Preparación de soluciones estándares de cadmio II a partir del patrón estándar de 1000
mg/L
Cadmio (II)
Adición V(estándar ) (mL) V(total) (mL) (mg/L) I(p) (µA)
1 0.05 33.05 1.51 13.4
2 0.1 33.1 3.01 13.47
3 0.15 33.15 4.5 13.71
4 0.2 33.2 5.98 14.1
5 0.25 33.25 7.46 14.29
6 0.3 33.3 8.93 14.51
7 0.35 33.35 10.39 14.18
Tabla 2.
Valores de R2 para diferentes rangos lineales para la curva de calibración del Cd (II)
Gráfica Estándares R2
E1-E7 0.8173
pág. 4
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E1-E6 0.9742
E2-E6 0.9858
Grafica 3.
Curva de calibración óptima para Cd (II) de rango lineal
Luego de analizar las gráficas mostradas en la Tabla 2, se elige el rango lineal que
corresponde al rango de 3.01-8.93 mg /L (E2-E6) para la curva de calibración para el Cd (II)
Plomo
Tabla 3.
Preparación de soluciones estándares de plomo II a partir del patrón estándar de 1000 mg/L
pág. 5
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Adició
n V(estándar ) (mL) V(total) (mL) Plomo (II) (mg/L) I(p) (µA)
1 0.05 33.1 1.51 14.3
2 0.1 33.2 3.01 15.08
3 0.15 33.3 4.5 15.88
4 0.2 33.4 5.98 16.97
5 0.25 33.5 7.46 18.16
6 0.3 33.6 8.93 19.71
7 0.35 33.7 10.39 20.83
Tabla 4.
Valores de R2 para diferentes rangos lineales para la curva de calibración del Pb (II)
Gráfica Estándares R2
E1-E7 0.9880
E1-E6 0.9815
E2-E7 0.9933
pág. 6
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E1-E4 0.9924
Grafica 4.
Curva de calibración óptima para Pb (II) de rango lineal
Luego de analizar las gráficas mostradas en la Tabla 4, se elige el rango lineal que
corresponde al rango de 3.01-10.39 mg /L para la curva de calibración para el Pb (II)
2.2 Determinación de cadmio y plomo en joyería
Grafica 5.
Voltamperograma de pulso diferencial de la muestra problema de joyería
pág. 7
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pág. 8
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Cálculos
I =kC
Para el cadmio
K=0.1798
1 3 . 4=kC
−1
C=74 . 52 g mL
Para el plomo
1 4 . 3=kC
K=0.8067
−1
C=1 7 .72 g mL
3 Discusión de resultados
El voltamperograma obtenido en la Gráfica 1 se registró una señal a -0.585 V
correspondiente a la señal de la película de mercurio Hg (II) depositado en el
electrodo. Cuando teóricamente se sabe que la señal de la película de mercurio es de -
0.45 V, esto debido al burbujeo presente, el burbujeo con un gas inerte como el
nitrógeno se usa debido a que el oxígeno y el agua presentes en el medio atmosférico
pueden disolverse en la solución, los cuales posteriormente se desoxidarán u oxidarán
debido al voltaje que se aplique.
La mayor señal proveniente del ión Pb(II) se dio a un potencial de -0.570 V, el cual es
un valor cercano al valor encontrado en un artículo (-0.485 V) en el cual se emplea la
misma técnica y en el mismo medio. (Figura 1).
Figura 1.
Escaneo voltamperométrico de las adiciones de plomo en buffer de acetato (Zhaoshun, 2010)
pág. 9
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● La mayor señal proveniente del ión Cd(II) se dio a un potencial de -0.68 V, el cual es
un valor muy cercano al valor encontrado en un artículo (-0.660 V) en el cual se
emplea la misma técnica, los mismos electrodos y en el mismo medio (Figura 2).
Esto, igual que el punto anterior, también indica que la deposición de la película de
mercurio en el electrodo de trabajo se dio de manera correcta.
Figura 2.
Escaneo voltamperométrico de las adiciones de cadmio y plomo en buffer de acetato. (A)
potencial de deposición de -1.4 V vs Ag/AgCl y amplitud de pulso de 50 mV (B) potencial de
deposición de -2.2 V vs Ag/AgCl y amplitud de pulso de 20 mV (Rodrigues, 2011).
4 Conclusiones
● Se armó el sistema de voltamperometría de redisolución anódica y se identificaron
sus etapas y parámetros de funcionamiento.
● Se depositó una película de mercurio a -0.58 V en un electrodo soporte de carbón
vítreo mediante la aplicación de la técnica de voltamperometría de pulso diferencial
según los parámetros de deposición.
pág. 10
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● Se determinó un rango lineal de trabajo utilizando soluciones patrón de Cd (II) y
Pb(II), siendo 3.01-8.93 mg /L (E2-E6) para la curva de calibración para el Cd (II)
y 3.01-10.39 mg /L para la curva de calibración para el Pb (II).
● Se determinó la concentración de Cd (II) y Pb (II) en la muestra de joyería por
medio del método de adición estándar, las cuales fueron de 74.52 g mL−1 y
−1
17.72 g mL , respectivamente.
● Se determinaron los limites de detección de Cd (II) y Pb (II) por medio del método
de adición estándar, las cuales fueron de 1,087 mg L−1 y 0,973 mg L−1,
respectivamente.
5 Referencias bibliográficas
[1] Harris, D. (2016). Valoraciones Redox. En Análisis químico cuantitativo (3.a ed., Vol. 1,
pp. 347-360). Reverté.
[2] Harris, D. C. (2012). Análisis químico cuantitativo ([Link].--.). Barcelona: Reverté.
Citación estilo Chicago
[3] Pacios, A. F., & Rodriguez Tajes, A. (2013). Proyecto Fin de Carrera ETIX. Diseño e
Implementación de Una Aplicación Web de Gestión Del Camino de Santiago Desarrollada
Con .NET y C#, 1–43. [Link]
[4] Skoog, D. A. (2001). Principios de análisis instrumental - 5b: Edicion. McGraw-Hill
Companies.
pág. 11
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6 Anexos
Rango lineal del Cadmio (II)
Para definir el rango lineal usando las soluciones estándar de E1-E2-E3-E4-E5-E6-E7
debemos eliminar el dato de E1,E7, para ello se realizará una prueba de normalidad y pruebas
de atipicidad para evaluar la posibilidad de eliminar el dato.
Análisis estadístico para el cálculo del rango lineal de trabajo
1) Prueba de Normalidad
Ho: Los datos presentan distribución normal
H1: Los datos no presentan distribución normal
Figura 4 . Gráfica de probabilidad de los datos
Según el análisis de la gráfica de probabilidad (p>0.05) se concluye que no hay evidencia
suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para rechazar Ho por lo que los datos presentan
distribución normal.
2) Atipicidad de datos:
Ho: Los datos no presentan datos atípicos
H1: Los datos presentan datos atípicos
Figura 5. Gráfica de valores atípicos para la prueba de Grubbs
pág. 12
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Según el análisis de la prueba de Grubbs utilizando el programa Minitab para valores atípicos
(p>0.05) se concluye que no hay evidencia suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para
rechazar Ho por lo que los datos no presentan atipicidad.
Sin embargo, para optimizar los valores obtenidos y obtener una mejor regresión, se eliminan
los datos E1 Y E7
Finalmente, el rango lineal queda establecido utilizando los E2-E3-E4-E5-E6
3) Validación estadística del modelo de regresión lineal
3.1 Determinación de la recta y sus parámetros
Tabla 4 . Parámetros estadísticos del modelo de regresión
Cadmio (II) (xi- Residuos : y-
Ip (µA)
(mg/L) x^2 Xprom)^2 y* y*
E2 3.010 13.470 9.060 8.797 13.483 -0.013
E3 4.500 13.710 20.250 2.179 13.751 -0.041
E4 5.980 14.100 35.760 0.000 14.017 0.083
E5 7.460 14.290 55.652 2.202 14.283 0.007
E6 8.930 14.510 79.745 8.726 14.547 -0.037
Suma 29.880 70.080 200.467 21.904 70.080 0.000
desviación 2.340 0.424 28.240 4.098 0.421 0.050
promedio 5.976 14.016 40.093 4.381 14.016 0.000
Recta de regresión: y= 0,180x+12,942
pág. 13
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Pendiente (m): m= 0,180
Intercepto(b) : b = 12,942
Coeficiente de correlación (r2): 0,9858
Número de datos (n) : n =5
Desviación estándar de la regresión (Sy/x):
Sy/x =0,065
Desviación estándar de la pendiente (Sm)
Sm=0,014
Desviación estándar del intercepto (Sb)
Sb=0,088
3.2. Prueba “t” de pendiente e intercepto
Ho: m=0
H1: m≠0 (dos colas)
tc(0.05, n-2=3)=2.3534
m 0,180
t o= = =12,919
Sm 0.014
Según el análisis de la prueba t aplicada (to>tc) se concluye que hay evidencia
suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para rechazar Ho por lo que la pendiente
es diferente de 0.
Ho: b=0
H1: b≠0 (dos colas)
tc(0.05, n-2=4)= 2.3534
b 12.942
t o= = =146,899
Sb 0.088
Según el análisis de la prueba t aplicada (to>tc) se concluye que hay evidencia
suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para rechazar Ho por lo que el intercepto
es diferente de 0 y no pasa por el origen.
3.3 Determinación de los limites de detección (LDD) y de cuantificación (LDQ)
pág. 14
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3∗S y/ x −1
LDD= =1,087 mg L
m
10∗S y / x −1
LDC= =3,623 mg L
m
Rango lineal del Plomo (II)
Para definir el rango lineal usando las soluciones estándar de E1-E2-E3-E4-E5-E6-E7
debemos eliminar el dato de E1, para ello se realizará una prueba de normalidad y pruebas de
atipicidad para evaluar la posibilidad de eliminar el dato.
Análisis estadístico para el cálculo del rango lineal de trabajo
1) Prueba de Normalidad
Ho: Los datos presentan distribución normal
H1: Los datos no presentan distribución normal
Figura 4 . Gráfica de probabilidad de los datos
Según el análisis de la gráfica de probabilidad (p>0.05) se concluye que no hay evidencia
suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para rechazar Ho por lo que los datos presentan
distribución normal.
2) Atipicidad de datos:
Ho: Los datos no presentan datos atípicos
H1: Los datos presentan datos atípicos
Figura 5. Gráfica de valores atípicos para la prueba de Grubbs
pág. 15
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Según el análisis de la prueba de Grubbs utilizando el programa Minitab para valores atípicos
(p>0.05) se concluye que no hay evidencia suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para
rechazar Ho por lo que los datos no presentan atipicidad.
Sin embargo, para optimizar los valores obtenidos y obtener una mejor regresión, se elimina
el dato E1Y E5.
Finalmente, el rango lineal queda establecido utilizando los E2-E3-E4 -E6-E7
3) Validación estadística del modelo de regresión lineal
3.1 Determinación de la recta y sus parámetros
Tabla 4 . Parámetros estadísticos del modelo de regresión
Plomo (II) (xi- Residuos : y-
Ip (µA)
(mg/L) x^2 Xprom)^2 y* y*
E2 3.01 15.08 9.060 12.617 14.829 0.251
E3 4.5 15.88 20.250 4.252 16.031 -0.151
E4 5.98 16.97 35.760 0.339 17.225 -0.255
E6 8.93 19.71 79.745 5.607 19.604 0.106
E7 10.39 20.83 107.952 14.654 20.782 0.048
Suma 32.810 88.470 252.768 37.468 88.470 0.000
desviacion 3.061 2.477 41.850 5.974 2.469 0.203
promedio 6.562 17.694 50.554 7.494 17.694 0.000
Recta de regresión: y= 0,807x+12,407
Pendiente (m): m= 0,807
pág. 16
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Intercepto(b) : b = 12,401
Coeficiente de correlación (r2): 0,993
Número de datos (n) : n =5
Desviación estándar de la regresión (Sy/x):
Sy/x =0,262
Desviación estándar de la pendiente (Sm)
Sm=0,043
Desviación estándar del intercepto (Sb)
Sb=0,304
3.2. Prueba “t” de pendiente e intercepto
Ho: m=0
H1: m≠0 (dos colas)
tc(0.05, n-2=3)=2.3534
m 0,807
t o= = =18,882
Sm 0,043
Según el análisis de la prueba t aplicada (to>tc) se concluye que hay evidencia
suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para rechazar Ho por lo que la pendiente
es diferente de 0.
Ho: b=0
H1: b≠0 (dos colas)
tc(0.05, n-2=4)= 2.3534
b 12,401
t o= = =40,824
Sb 0,304
Según el análisis de la prueba t aplicada (to>tc) se concluye que hay evidencia
suficiente a un nivel de significancia α=0.05 para rechazar Ho por lo que el intercepto
es diferente de 0 y no pasa por el origen.
3.3 Determinación de los limites de detección (LDD) y de cuantificación (LDQ)
pág. 17
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3∗S y/ x −1
LDD= =0,973 mg L
m
10∗S y / x −1
LDC= =3,242 mg L
m
pág. 18