POLÍMEROS
POLÍMEROS
Del griego:
Poly: mucho.
Meros: parte, segmento.
Se producen por la unión de cientos de
miles de moléculas, denominadas
monómeros que forman enormes
cadenas.
Una molécula hidrogeno-carbonada que tiene uno o mas enlaces dobles
carbono-carbono se dice que es una Molécula Insaturada. El etileno es una
molécula hidrogeno-carbonada insaturada.
Monómero de etileno
La molécula de etileno está activada, el enlace
doble de los átomos de carbono esta totalmente
abierto siendo reemplazada por enlaces covalentes
sencillos.
Subíndice n = es conocido como grado de
Mero polimerización (GP), de la cadena del polímero.
Polietileno (polímero)
Según su mecanismo de Polimerización
1. Formación de cadenas por el
mecanismo de adición.
2. Formación de cadenas por el
mecanismo de condensación.
CRECIMIENTO EN CADENA POR EL MECANISMO
DE ADICIÓN
• Para empezar la polimerización por crecimiento
de las cadenas, se añade un iniciador al
monómero.
• Este catalizador separa la unión doble carbono
en los monómeros, luego aquellos monómeros se
unen con otros debido a los electrones libres, y
así se van uniendo uno tras uno hasta que la
reacción termina.
CRECIMIENTO EN CADENA POR EL MECANISMO
DE ADICIÓN
• Iniciación: Se añade un iniciador al monómero, el iniciador forma radicales
libres que atrae a uno de los átomos de carbono del monómero de etileno. La
reacción se transfiere al otro átomo de carbono libre y empieza a formar la
cadena. Los iniciadores que son frecuentes es el peróxido de hidrógeno (H2O2).
Calor Electrón libre
H—O—O—H 2H—O.
Peróxido de hidrógeno radicales libres
• Propagación (Crecimiento): iniciada la cadena se unen a gran velocidad.
Cuando la polimerización está casi terminada, los monómeros restantes tienen
que recorrer grandes distancias para alcanzar un sitio activo en el extremo de
alguna cadena, por lo que la velocidad disminuye.
• Terminación: puede producirse por la adición de un radical libre finalizador o
cuando dos cadenas se combinan
DERIVADOS DEL
ETILENO
Algunos polímeros de
adición.
CRECIMIENTO EN CADENA POR EL
MECANISMO DE CONDENSACIÓN
• Los polímeros lineales también se forman mediante
reacciones de condensación, produciendo estructuras y
propiedades similares a las de los polímeros lineales por
adición. Para que esto suceda se requiere que por lo
menos dos monómeros distintos participen en la
reacción.
• De esta forma por ej. el átomo de H de uno de los
monómeros se combina con un grupo de otro
monómero, para producir una molécula mas grande,
• Al unirse secuencialmente numeroso monómeros
poseedores de dos o mas grupos reactivos se producen
perdidas de moléculas sencillas. (agua, amoniaco,
alcohol metílico).
• La polimerización por condensación genera
subproductos. La polimerización por adición no.
GRADO DE POLIMERIZACIÓN
Una forma de expresar el tamaño medio de cadena de un
polímero, es el grado de polimerización n, es el número de
unidades monoméricas de repetición dentro de una cadena.
Peso molecular del polímero (g/mol)
GP =
Peso molecular de la unidad de repetición(g/mero)
Si el polímero tiene un solo monómero, el peso molecular de la
unidad de repetición es el mismo del monómero.
Si tiene más de un monómero diferente, el peso molecular de la
unidad de repetición, será la suma de lo pesos moleculares de los
monómeros, por el peso molecular del subproducto.
PESO MOLECULAR PROMEDIO PARA
TERMOPLÁSTICOS
Una muestra real de un polímero
termoplástico contiene muchas cadenas,
que normalmente tienen distintos pesos
moleculares. En consecuencia, se debe
hablar de pesos moleculares en función de
promedios.
El Peso Molecular Promedio por Número de cadenas Mn:
se basa en la fracción numérica de las cadenas dentro de
cada rango de tamaño. Este número siempre resulta más
pequeño que el peso molecular promedio por peso.
Ni
x i= ; M n = ∑ x i Mi
∑ Ni
Mi= peso molecular medio de cada rango (g/mol)
Ni = número de cadenas
xi = es la fracción del número total de cadenas
dentro de cada rango.
El Peso Molecular Promedio por Peso de Cadena Mw: Se
obtiene dividiendo las cadenas en rangos de tamaño y
determinando que fracción de cadenas tienen pesos
moleculares dentro de dichos rangos.
N i Mi
fi= ; MW = ∑ fi Mi
∑ Ni Mi
MW= Peso molecular promedio por peso de
cadena (g/mol)
Mi= peso molecular medio de cada rango,
fi= fracción del peso del polímero que tiene
cadenas dentro de este rango.
Según su origen
• Polímeros orgánicos: las proteínas, colágenos, la
celulosa, el hule o caucho natural, lanas, sedas,
algodón, etc.
• Polímeros Inorgánicos: silicatos (arena vidrio), etc.
• Polímeros semisintéticos. Se obtienen por
transformación de polímeros naturales. Por
ejemplo, la nitrocelulosa, se emplea en la
elaboración de explosivos, propulsores
para cohetes, celuloide, pinturas, lacas, tintas, etc.
• Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se
obtienen industrialmente a partir de los
monómeros. Por ejemplo, el nylon, el polietileno,
el PVC, etc.
ESTRUCTURA MOLECULAR
• Polímeros lineales: Estos polímeros los monómeros se unen unos
a otros formando cadenas sencillas, flexibles.
• Polímeros ramificados: La cadena principal esta conectada
lateralmente con otras cadenas secundarias. La eficacia del
empaquetamiento de la cadena se reduce con las ramificaciones,
por lo que disminuye la densidad del polímero.
• Polímeros entrecruzados: las cadenas lineales adyacentes se
unen en varias posiciones mediante enlaces covalentes, esto
suele ocurrir a elevada temperatura con reacciones químicas
irreversibles, como los materiales elásticos de caucho.
• Polímeros reticulados: forman redes tridimensionales en lugar
de cadenas lineales, se denominan polímeros reticulados y tienen
propiedades mecánicas y técnicas especificas. Los polímeros
epoxi, y fenol formaldehido pertenecen a este grupo.
Varias estructuras de moléculas de polímeros:
(a) Lineal, característica de los termoplásticos,
(b) ramificada,
(c) encadenamiento transversal suelto, como en un elastómero; y
(d) encadenamiento transversal firme o estructura de red, como en los termofijos o
termoestables.
Según su comportamiento al elevar su temperatura
Para clasificar polímeros, una de las formas más sencilla
consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Según
si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace.
• Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al
calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado sólido) al
enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningún)
entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
cloruro de polivinilo PVC. Se pueden reciclar con facilidad.
• Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al
calentarlos es que se descompongan químicamente, en vez de
fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos
entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de
las moléculas. Es difícil reprocesarlos. Ejemplos: epóxicos,
fenólicos, poliésteres.
• Elastómero, plásticos con un comportamiento elástico que
pueden ser deformados fácilmente sin que se rompan sus
enlaces no modifique su estructura.
Ejercicio Polímero
Calcule el Mi y Mw para las dos muestras.