Ferrufino Vargas Mijaheel C.
U: 57-3264
Ingeniería Petróleo y Gas Natural C.I: 9440898
RESUMEN 3.3
DETERMINACION DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE ECUACIONES
DE CORRELACION DE DATOS
ECUACIONES DE:
MARGULES
Valor histórico (la primera ecuación). Solo para soluciones regulares Binarias.
Gexc
= A x1 x2
RT
ln ( γ 1 ) =A x 1 x 2−x 2 ( ∂ ( A ( 1−x 2 ) x 2 )
∂ x2 ) T,P
2 α α
ln γ i=¿ A x j ; A=ln γ 1 =ln γ 2 ¿
Es la ecuación más conocida y utilizada. Muy limitada.
Solo para Mezclas BINARIAS IDEALES.
2 parámetros (+ / -): Predice sistemas con valores extremos (máximo y mínimo).
Gexc
=x 1 x 2 ( A 2 ,1 x 1− A 1 ,2 x 2 )
RT
ln γ i=¿ ( A i , j+ 2 ( A j , i−A i , j ) xi ) x j ; A i , j =ln γ i ¿
2 α
VAN LAAR
Basada en la ecuación de Van der Walls.
Solo para Mezclas BINARIAS IDEALES.
2 parámetros (+ + / - -): No predice sistemas con valores extremos (máximo y mínimo).
( )
Gexc 1 1
−1
= −
RT A2 , 1 x 1 A1 , 2 x 2
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( )
2
A j ,i x j α
ln γ i= A i , j ; A i , j=ln γ i
Ai , j x i+ A j ,i x j
WILSON
Para Mezclas MULTICOMPONENTES.
Polares, No polares.
2 parámetros BINARIOS.
Solo liquido perfectamente miscible: No hay Equilibrio en liquido-liquido.
( )
N N
Gexc
=−∑ x i ln ∑ x j Ai , j
RT i=1 j=1
(∑ )
N N
xk A k , i
ln γ i=1−∑ N
−ln x j Ai , j
∑ x j Ak , j
k=1 j=1
j=1
Ai , j=
Vj
Vi
exp
RT ( )
λi , j
; Ai , i=1
Para mezclas binarias a dilución infinita:
α
A j ,i +ln Ai , j=1−ln γ i
TSUBOKA – KATAYAMA – WILSON
Aplicable al Equilibrio Liquido- Liquido.
Gexc N
( ) (∑ )
N N N
Vj
=∑ x ln ∑ x j V −∑ xi ln x j Ai, j
RT i=1 i j=1 i i=1 j=1
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Vi
xk
( ) (∑ )
N N N N
Vk Vj x k A k ,i
ln γ i=∑ N +ln ∑ x j V −∑ N
−ln x j Ai, j
Vj
∑ xj V ∑ x j Ak , j
k=1 j =1 i k=1 j=1
j=1 k j=1
Se usa los mismos parámetros de la ecuación de Wilson.
Para Mezclas BINARIAS a dilución infinita:
A j ,i +ln Ai , j=
Vi
Vj
−ln
Vj
( )
α
V i γi
NRTL
Para Mezclas MULTICOMPONENTES
Equilibrio Liq.-Liq.
Usa 3 parámetros BINARIOS (para sistemas acuosos).
N
Gexc N
∑ x j τ j ,i G j ,i
=∑ x j=1
RT i=1 i N
∑ x j G j ,i
j=1
[ ]
N N
∑ x j τ j ,i G j ,i N
x k Gi ,k
∑ x j τ j , k G j ,k
ln γ i= j=1
N
+∑ N
τ j , i− j =1N
∑ x j G j ,i ∑ x j G j ,k ∑ x j G j ,k
K =1
j=1 j=1 j=1
Para Mezclas BINARIAS a dilución infinita:
α
τ i , j exp (−α i , j τ i , j ) + τ j , i=ln γ i
UNIQUAC
Para Mezclas MULTICOMPONENTE, con tamaños de moléculas diferentes.
Equilibrio Liquido-Liquido.
Gexc N
( (∑ ))
N
φ Zq X θ
=∑ X i ln i + i i ln i −qi X i ln θ j τ j ,i
RT i=1 Xi 2 φi j=1
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El Coeficiente de Actividad tiene dos contribuciones:
C R
ln γ i=ln γ i + ln γ i
Parte Combinatoria o Configuracional
Debida a las interacciones energéticas entre moléculas.
φi Z θi φi N
ln γ =ln + q i ln −l i − ∑ X i l i
C
i
Xi 2 φi X i j=1
Parte Residual
Debida a las interacciones energéticas entre moléculas.
[ ( ) ]
N N
x k τ i ,k
R
ln γ =q i 1−ln
i ∑ θ j τ j ,i − ∑ N
j=1 K=1
∑ x j τ j ,k
j=1
Dónde:
Z 2
l i= ( r i−q i )−( r i−1 ) ; Z=35.2−0.1272 T +0.00014 T ; T [ ¿ ] K
2
Z = N° de Coordinación (En general para líquidos en C.N. Z = 10)
q i , r i=¿ Parámetro de área y volumen del componente i.
θi , φi=¿ Parámetros de área y volumen del componente i.
x k qi xk ri
θi = N
; φi = N
∑ x jq j ∑ xjrj
j=1 j=1
Para Mezclas BINARIAS a dilución infinita con Z = 10:
K i=
1
qi( r
rj
α
( )
qr rl
)
ln i + ln γ i +5 q i ln i j − i j +q i+ l i +1 ; τ i , j=exp ( K j−τ j ,i )
q j ri rj
RAICES MULTIPLES
LADURELLI
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Moléculas de formas y tamaño similares (ecuación de Wilson).
A1 , 2+ A 2 ,1=1
SILVERMAN Y TASSIOS
Equilibrio Liquido-Vapor (ecuación de Wilson)
|λ 1 ,2 + λ2 , 1|→ minimo .
TASSIO
Ecuación UNIQUAC
|τ 1 ,2 +τ 2 ,1|→ minimo .
BIBLIOGRAFIA
Ing. Camacho, C. F. (2018). Fundamentos del Equilibrio [diaposivas PowerPoint].
Walas, Stanley M. (1988). Phase Equilibria in Chemical Engineering.
Ed. Butterworth-Heinemann Publishers. Boston - USA.