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Reactivos Químicos en Flotación de Minerales

Este documento describe los diferentes tipos de agentes químicos utilizados en el proceso de flotación, incluyendo colectores, espumantes y modificadores. Explica cómo estos reactivos químicos funcionan para hacer que las partículas minerales sean hidrofóbicas y se adhieran a las burbujas de aire, lo que permite su separación de la pulpa.

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Reactivos Químicos en Flotación de Minerales

Este documento describe los diferentes tipos de agentes químicos utilizados en el proceso de flotación, incluyendo colectores, espumantes y modificadores. Explica cómo estos reactivos químicos funcionan para hacer que las partículas minerales sean hidrofóbicas y se adhieran a las burbujas de aire, lo que permite su separación de la pulpa.

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

CAPITULO II

AGENTES QUÍMICOS PARA FLOTACIÓN DE ESPUMAS.

2.1. OBJETIVO.

Al concluir el estudio de este capítulo, el lector estará capacitado para identificar, preparar, controlar
y dosificar adecuadamente los diferentes reactivos que se utilizan en la flotación de espumas de los
minerales valiosos. Asimismo estará capacitado para establecer los lugares de adición de los reactivos de
flotación. También estará capacitado para evaluar y seleccionar las fórmulas de reactivos más eficaces
para cada mineral que se desee tratar.

2.2. REACTIVOS DE FLOTACIÓN DE ESPUMAS.

Como hemos visto anteriormente, la mayor parte de los minerales en estado natural, no son
repelentes al agua, ni son tan afines al aire, por lo tanto es conveniente agregar reactivos o agentes
químicos de flotación a la pulpa con el propósito de lograr un grado de control de las características de
las interfases. Por ende, podemos decir que los reactivos de flotación son el componente y la variable
más importante del proceso, debido a que la flotación no se puede efectuar eficientemente sin ellos,
puesto que la influyen con una extraordinaria sensibilidad, ya que no solamente influye el tipo de reactivo
que se agrega, sino que toda la combinación de reactivos, su potencia y cantidad, el punto y método de
adición.

Estos reactivos, son de naturaleza orgánica o inorgánica (según su accionar sobre la superficie del
mineral o del medio o pulpa), los cuales tienen la tendencia de concentrarse en una de las cinco
interfases, tales como: líquido/gas, líquido/líquido, sólido/líquido, sólido/gas y sólido/sólido, desarrollando
así una acción definida.

De ahí que el estudio de investigación para determinar la fórmula más apropiada se le dedica
generalmente la mayor parte del esfuerzo en la solución o tratamiento metalúrgico de un mineral.
Además, la adsorción de reactivos se basa en un equilibrio de iones en la pulpa que determina los
potenciales cinéticos, electroquímicos y la hidratación de las partículas minerales, que es difícil de
controlar y prever, debido a los iones inevitables provenientes de las impurezas del mismo mineral y del
agua utilizada.

2.2.1. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

A los reactivos de flotación los podemos clasificar en tres grandes grupo, a saber:

 Los Colectores, cuya función es la de proporcionar propiedades hidrofóbicas a las superficies


minerales.
 Los Espumantes, que permiten la formación de espuma estable, de tamaño y mineralización
adecuada.
 Los Modificadores, que se utilizan para la regulación de las condiciones adecuadas para la acción
selectiva de los colectores.

Para poder entender, la acción de los reactivos de flotación tenemos que recordar que todos los
minerales los podemos clasificar en dos tipos, según sus características superficiales:

 Polares
 No polares ó Apolares

Los minerales con un fuerte enlace superficial covalente o iónico se conocen como de tipo polar y
exhiben altos valores de energía libre en la superficie polar, la cual reacciona fuertemente con las
moléculas de agua y por lo tanto son hidrofílicos. Los minerales polares se subdividen en varias clases
que dependen de la magnitud de la polaridad, la cual se incrementa de los grupos 1 al 5 de la tabla que

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

se muestra a continuación.
Tabla 2.1 Clasificación de los minerales polares.

GRUPO 1 GRUPO 2
Mineral Fórmula Mineral Fórmula
Galena PbS Barita BaSO 4
Covelita CuS Anhidrita CaSO 4
Bornita Cu5FeS4 Yeso CaSO 4.2H2O
Chalcosita Cu2S
Chalcopirita CuFeS2 GRUPO 3a
Estibinita Sb2S3 Mineral Fórmula
Argentita Ag2S Cerusita PbCO 3
Bismutita Bi2S3 Malaquita CuCO [Link](OH)2
Milerita NiS Azurita 2CuCO [Link](OH)2
Cobaltita CoAsS Wulfenita PbMoO 4
Arsenopirita FeAsS
Pirita FeS2 GRUPO 3b
Esfalerita ZnS Mineral Fórmula
Oropimente As2S3 Fluorita CaF 2
Pentlandita (Fe,Ni)S Calcita CaCO 3
Rejalgar AsS Widerita BaCO 3
Au, Ag, Pt, Cu (nativos) Magnesita MgCO 3
Dolomita CaMg(CO3)2
GRUPO 4 Apatita Ca 4(CaF)
(PO4)3
Mineral Fórmula Scheelita CaWO 4
Hematita Fe2O3 Smithsonita ZnCO 3
Magnetita Fe3O4 Rodocrosita MnCO 3
Goetita Fe2O.H2O Siderita FeCO 3
Cromita FeO.Cr2O3 Monacita
(Ce,La,Di)PO4.ThSiO4
Ilmenita FeTiO3
Corindón Al2O3 GRUPO 5
Pirolusita MnO2 Mineral Fórmula
Limonita 2Fe2O3.3H2O Zircón ZrO 2.SiO2
Boráx Na2B4O7.10H2O Willemita Zn 2SiO4
Wolframita (Fe,Mn)WO4 Hemimorfita
Zn4Si2O7(OH)2.H2O
Columbita (Fe,Mn)(NbTa)2O6 Berilo Be 3Al2(SiO3)6
Tantalita Fe(Ta2)O6 Feldespato
Rutilo TiO2 Silimanita Al 2SiO5
Casiterita SnO2 Granate
(Al,FE,Cr)2(Ca,Mg,Mn)3(SiO2)3
Cuarzo SiO2

Los minerales en el grupo 3 tiene grados similares de polaridad, pero los del grupo 3a , se consideran
hidrofóbicos por sulfidización de la superficie mineral en un medio acuoso alcalino. Además de los
metales nativos, los minerales del grupo 1 son todos sulfuros y débilmente polares debido a su enlace
covalente y es relativamente débil si se compara con el enlace iónico de los minerales de carbonato y
sulfato. En consecuencia, el grado de polaridad aumenta desde los minerales de sulfuro, a través de los
sulfatos hasta los carbonatos, haluros, fosfatos, etc., luego los hidróxidos- óxidos y finalmente los silicatos
y el cuarzo.

Los minerales no polares se caracterizan por enlaces moleculares relativamente débiles, es decir, las
moléculas covalentes se mantienen juntas por las fuerzas de Van der Waals, ello hace que las superficies
no polares no se unan fácilmente a los dipolos del agua y en consecuencia son hidrofóbicas.

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Los minerales del tipo apolar son:

El grafito
El azufre
La molibdenita
El diamante
El carbón
El talco

Todos ellos tienen alta flotabilidad natural con ángulos de contacto entre 60 y 90.

2.3. COLECTORES.

Los colectores son compuestos orgánicos de moléculas complejas de estructura asimétrica y


heteropolares, cuya función principal es la de adsorberse en la superficie del mineral valioso
hidrofobizándola selectivamente dentro de la pulpa, para crear condiciones de reducción de la energía
libre superficial del mineral hidratado (mojado) a un punto donde sea posible la formación de un perímetro
de contacto de fases (mineral-agua-aire), favoreciendo la adherencia de la partícula mineral a la burbuja.

La mayoría de colectores tiene dos partes:


 Una parte polar, y
 Una parte no polar

Ambas con propiedades diferentes.

La parte no polar de la molécula es un radical hidrocarburo, el cual difícilmente reacciona con los
dipolos del agua, por ende, tiene propiedades fuertes para repeler el agua, en consecuencia proporciona
las propiedades hidrofóbicas al mineral, por estar este extremo funcional orientado al agua. La parte polar
o iónica es la que puede adsorberse selectivamente en la superficie del mineral ya sea por reacción
química con iones de la superficie del mineral (quimisorción) o por atracción electrostática a la superficie
mineral (adsorción física), tal como se muestra en la figura

Fig. 2.1. Adsorción del colector sobre una superficie mineral.

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En la figura 2.2 se representa la estructura de un colector, conocido como xantato amílico de potasio.

Fig. 2.2. Esquema estructural de un colector.

2.3.1. CLASIFICACIÓN DE LOS COLECTORES.

Los colectores se clasifican de acuerdo a su habilidad para disociarse en una solución acuosa y
considerando también el tipo de ión que produce el efecto repelente al agua. Por lo tanto, se pueden
clasificar en dos grandes grupos, a saber

 Colectores ionógenos, que se disocian en iones


 Colectores no ionógenos, que actúan en forma molecular

Una clasificación general se da a continuación (ver diagrama 2.3), teniendo siempre en cuenta lo
siguiente: Su disociación iónica. La actividad del anión y/o catión en relación a la superficie del mineral, y
La estructura del grupo solidofílico.

Fig.2.3. Clasificación general de colectores.

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 COLECTORES ANIONICOS.

Son los que más se usan en la flotación de minerales por su notable selectividad y su fuerte
adherencia a la superficie mineral. Ellos se pueden clasificar de dos tipos y de acuerdo a la estructura de
su grupo polar o solidofílico. Estos son:

 Colectores aniónicos sulfhídricos o sulfhidrilos


 Colectores aniónicos oxhidrilos

Los colectores sulfhídricos son los reactivos que más se usan en la industria del procesamiento de
minerales, por ser más efectivos para la flotación de minerales de metales pesados no ferrosos,
principalmente los sulfuros. Se caracterizan porque en su grupo solidofílico contiene al sulfuro bivalente.

Los más ampliamente usados de estos colectores aniónicos son los xantogenatos, técnicamente
conocidos como xantatos y los ditiofosfatos conocidos también como Aerofloats. También se viene
utilizando en años recientes los dialquil tionocarbonatos, la tiocarbanilida y el mercaptobenzotiazol y en
forma limitada los ditiocarbonatos y los alquil mercaptanos, del mismo modo los xantoformiatos o
formiatos de xantógeno (Minerec).

 LOS XANTOGENATOS O XANTATOS

Los xantatos son derivados del ácido carbónico, H2CO3, en el cual dos oxígenos son reemplazados
por el azufre y un hidrógeno es reemplazado por un grupo aquil o aril. Estos fueron descubiertos en 1822
por Zeise e introducidos en la flotación en 1923. Hasta ahora a pesar de numerosos e intensos estudios,
los detalles de su comportamiento bajo varios arreglos de condiciones están todavía en estudio.

Una extensa revisión hecha por Rao, 1971, dio con la preparación de xantatos y dixantógenos, su
actividad química y sus aplicaciones en la industria de los minerales, como también en celulosa, en
química, en la vulcanización del caucho, como pesticidas, inhibidores de la corrosión y aceites
lubricantes. La química de los xantatos es tratada por Reid, 1962. La formación y estructura de complejos
son revisados por Coucouvanis, 1970, y Jorgensen, 1962. Las reacciones de los compuestos tioles con
los minerales sulfuro se han revisado recientemente por Poling, 1976.

El método de preparación del alquil xantato de sodio o potasio, consiste de la disolución de un


hidróxido alcalino en el alcohol alquil, seguido de la adición del disulfuro de carbono a el alcoholato
metálico. Debido a las reacciones altamente exotérmicas, la temperatura de la mezcla debe ser
mantenida tan baja como sea posible para evitar la descomposición del xantato producido. Las
reacciones son

R  OH + NaOH  R  ONa + H 2O (2.1)


Alcohol alquil + hidróxido de Sodio Alcoholato de Sodio + agua

S
//
R  ONa + CS2  ROC 2.2)
\
S Na
Alcoholato de sodio + disulfuro de carbono  Alquil xantato de sodio, sólido

En consecuencia el xantato tendrá la fórmula química general:


S
//
R  O  C
\
SMe

Donde Me = Na+, K+, o H+ y R = Es el grupo o radical hidrocarburo (hasta 6 átomos) que puede ser

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variado para controlar su potencia y selectividad. Otro camino también válido para encontrar el mismo
producto es la reacción de un alcohol y el disulfuro de carbono que se hace reaccionar con hidróxido
alcalino.

Así, de este modo se escribe la siguiente reacción:

ROH + CS2  ROCSH  Ácido xántico


(2.3)

S
y
ROH + CS2 + KOH  ROCSK + H 2O
(2.4)

S

donde el anión activo es:

S -
//
R  O  C

S 
y el grupo solidofílico es

S
//
 O  C
\
S 

La cadena hidrocarbonada de estos colectores es bastante corta puesto que la solubilidad disminuye
al aumentar la longitud de la cadena haciéndolas menos selectivas debido a su adsorción más intensa al
mineral, de ahí que para lograr la máxima selectividad normalmente se utiliza un colector de cadena
corta.

Los xantatos son sustancias cristalinas duras con un olor característico, que le es propio debido a la
existencia de una pequeñísima cantidad de mercaptanos. Los xantatos de metales alcalinos tienen
generalmente tonos claros, desde blanco hasta amarillo claro. Los xantatos que más ampliamente se
utilizan son:
 Xantato etílico de potasio C2H5OCS2K
 Xantato etílico de sodio C2H5OCS2Na
 Xantato amílico de potasio C5H11OCS2K
 Xantato isopropílico de potasio C3H7OCS2K
 Xantato isopropílico de sodio C3H7OCS2Na
 Xantato hexílico de potasio C6H13OCS2K
 Xantato butílico sec. de sodio C4H9OCS2Na
 Xantato isobutílico de sodio C4H9OCS2Na

Los xantatos alcalinos de cadena hidrocarburo corta son rápido y fácilmente solubles en agua; sin
embargo , esta solubilidad disminuye rápidamente con el aumento de la longitud de la cadena (etil a
hexil).

En lo que respecta a la descomposición del ion xantato, de las numerosas reacciones que se han
considerado por varios investigadores de la descomposición del xantato en soluciones acuosas, hay seis
reacciones las cuales son reconocidas como pertinentes a los sistemas de flotación. A saber:

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Hidrólisis del ion xantato.

(ácido xántico) I (2.5)

Descomposición del ácido xántico.


II (2.6)

Descomposición hidrolítica.
III (2.7)

(El tritiocarbonato puede descomponerse más adelante en CS2 y S2-)

Oxidación a dixantógeno.

a)

b) IV (2.8)

Oxidación del monotiocarbonato

O
//
 0 C + Sº V (2.9)
\
S-

Oxidación a perxantato.

S
//
ROC + H 2O VI (2.10)
\
SO-
Los Xantatos (en expresión simplificada) pueden oxidarse, convirtiéndose en este caso en
dialquilxantogenuros

2 ROCS2Me + 2e  (ROCS2)2 + 2 Me (2.11)

Las soluciones acuosas de los xantatos se hidrolizan formando los ácidos xantogénicos

ROCS2Me + H 2O  ROCS2H + MeOH (2.12)

El ácido xantogénico puede descomponerse espontáneamente formando alcohol de partida y disulfuro


de carbono. Es decir, los xantatos tienden a descomponerse en soluciones con un pH muy inferior a 6.
Sin embargo las soluciones acuosas de xantatos en medios alcalinos son bastantes estables, pero a pH
mayores de 13 pierden la acción colectora puesto que los iones OH - desplazan a los iones xantatos de la
superficie mineral.

Se asume que los xantatos son adsorbidos sobre la superficie de los minerales sulfurados debido a
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fuerzas químicas entre el grupo polar y la superficie, resultando xantatos insolubles del metal fuertemente
hidrofóbicos. También se ha demostrado que el mineral sulfuro no se une a los aniones del colector sin la
acción previa del oxígeno, donde el mecanismo de adsorción es de intercambio iónico entre el colector y
el producto de oxidación, pero un exceso de oxígeno es también perjudicial. Al respecto, Plaksin ha
determinado lo siguiente:

 En ausencia de oxígeno las superficies frescas de los sulfuros se mojan, es decir, adsorben
agua.
 El oxígeno ayuda a la deshidratación de la superficie del mineral facilitando así la penetración
de moléculas de colector, estableciendo el siguiente orden: Primero se adsorbe el oxígeno y
luego el colector.
 La cantidad requerida para la flotación completa con xantatos se incrementa en el siguiente
orden: Galena, pirita, esfalerita, calcopirita, pirrotita, arsenopirita, etc..
 La larga exposición con oxígeno (envejecimiento) impide la adsorción de los xantatos.

En la práctica, por lo general los xantatos se utilizan en soluciones de 5 a 10 % P/V a nivel industrial y
a nivel de laboratorio en soluciones de 1 a 2,5 % P/V. El punto en que debe hacerse la adición del
xantato, es otra variable que debe determinarse en el laboratorio. En la mayoría de casos se agrega
directamente a la celda por su rápida acción, sin embargo, también puede agregarse al molino de bolas o
a un acondicionador instalado previo al banco de celdas.

En lo que respecta a la estabilidad de las soluciones de xantato, este se descompone a temperatura


ambiental alrededor del 1% por día. Es por ello que es mejor utilizar las soluciones preparadas para 48
horas como máximo.

El alquil xantato alcalino puede descomponerse fácil y completamente durante su almacenamiento


bajo la acción combinada de la humedad, el oxígeno y el dióxido de carbono. Los productos de
descomposición incluyen al dixantógeno; monotiocarbonato, sulfuros alcalinos, óxido o carbonato;
mercaptanos y alcoholes; monosulfuros y disulfuros. Las reacciones son afectadas por trazas de
especies catalíticamente activas, fotoirradiación y temperatura.

COLECTORES DERIVADOS DEL XANTATO.

Entre los de mayor importancia tenemos los siguientes.

 Xantoformiatos.
 Tionocarbamatos
 Esteres xánticos.
 Mercaptanos.

A. LOS XANTOFORMIATOS.

Son derivados de los xantatos, en consecuencia, son el producto de la reacción del etil xantato de
sodio, con etil cloroformato, esto es:

(2.13)

donde su formula estructural es:

S O
 
R  O  C  S  C  O  CH2  CH3
Donde el R puede ser un radical etil, isopropil, butil, amil, etc..

Ejemplos más importantes son:

Dietil xantoformiato
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Etil butil xantoformiato


Etil isopropil xantoformiato
Etil isobutil xantoformiato.
Etil sec butil xantoformiato.
Etil amil xantoformiato
Etil metil amil xantoformiato

Los xantoformiatos son líquidos amarillos, aceitosos e insolubles en agua. El dietil xantoformiato fue
utilizado como colector para cemento de cobre en procesos LPF (lixiviación, precipitación y flotación),
pero actualmente solo es empleado en el circuito ácido de El Teniente (Chile) donde la mejor fórmula de
reactivos utiliza 30% de gasolina y 10% de MIBC, mejorando así la colección de la molibdenita. Esta
modificación redujo fuertemente el costo del colector a que las dosificaciones siendo las mismas que con
xantoformiato puro y se mantiene las recuperaciones.

En cuanto al aspecto operacional, los xantoformiatos pueden ser manipulados mediante tuberías de
acero inoxidable de preferencia y PVC (plástico), pero no en presencia de cobre o sus aleaciones. Los
plásticos deben ser usados con mucha cautela ya que son buenos solventes del PVC común, pero
sucede así con el polietileno y el propileno, por lo tanto aceptables.

Los xantoformiatos son inflamables. El producto puro tiene un alto de ignición. Este reactivo es tóxico
a los peces e irritante para las personas, pudiendo provocar vómitos si no se manipula con la protección
adecuada para uso y manipuleo de reactivos.

B. LOS TIONOCARBAMATOS.

Los Tionocarbamatos son también derivados de los xantatos, que consiste en hacer reaccionar un
xantato con un alquil aluro que da lugar a un ester, el cual se hace reaccionar con una amina para dar
lugar al tionocarbamato, proceso desarrollado por Harris, 1954.

La reacciones son como sigue:

(2.14)

y su forma estructural general es:

S

R1  O  C  NH  R2

Donde los radicales R1 y R2 son los que varían

Ejemplos de ellos son los siguientes:

Isopropil etil tionocarbamato (DOW – Z-200)


Isopropil metil tionocarbamato.
Butil metil tionocarbamato.
Isobutil etil tionocarbamato.
Isobutil metil tionocarbamato.
Etil isopropil tionocarbamato.

Los tionocarbamatos son líquidos incoloros, insolubles en agua, pero muy solubles en solventes
orgánicos de modo tal que su empleo en flotación puede estar mezclado con espumantes en cualquier
proporción. Debido a su contenido de impurezas, tienen olor a compuestos de azufre.

C. LOS ESTERES XÁNTICOS.

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Estos Reactivos son también derivados de los xantatos, cuya fórmula estructural es:

S

R 1  O  C  S  R2 (2.15)

Como ejemplos tenemos los siguientes:

Ester alil amil xantato


Ester alil hexil xantato.

 LOS DITIOFOSFAFTOS O AEROFLOATS

Los ditiofosfatos o aerofloats son también colectores de gran importancia en la flotación de sulfuros
que se caracteriza por tener en su grupo solidofílico al fósforo pentavalente. La estructura de estos
compuestos puede ser presentada con la fórmula general

RO S
\ //
P
(2.16)
/ \\
RO SMe

siendo R un radical hidrocarburo aromático o alifático y Me es el átomo de hidrógeno o metal alcalino.

Los ditiofosfatos se obtienen por vía de la interacción del pentasulfuro de fósforo con fenoles y alcoholes
por la reacción:

RO S
\ //
4ROH + P2S5  2 P + 3 H 2S
(2.17)
/ \\
RO S H

siendo R el radical alquilo del alcohol o el radical arilo del fenol. El anión es la parte activa y está
representada por la siguiente fórmula

RO S
\ //
P Es la parte aniónica
/ \
RO S-
O S
\ //
P Es el grupo solidofílico
/ \
O S

El catión es el Na+, H+ o NH4+

Sutherland ha establecido que bajo la acción del agua los ditiofosfatos se descomponen de acuerdo a
la reacción:

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//
2(RO)2 P + H 2O  2 ROH + 2 H 2S + H3PO4
(2.18)
\
SH
En un medio alcalino, este proceso transcurre tan lento que no influye en los resultados de la flotación.
Bajo la acción del ácido sulfúrico puede tener lugar la siguiente reacción:

S
//
2(RO)2 P + H2SO4  (RO)2PS2S2P(RO)2 + H2O + H2SO3
(2.19)
\
SH

Durante la interacción de los ditiofosfatos con cianuro de sodio o sulfuro de sodio, se desprenden el
ácido cianhídrico y el sulfuro de hidrógeno que son tóxicos.

La reacción es:

S S
// //
(RO)2 P + NaCN  (RO)2 P + HCN
(2.20)
\ \
SH S Na

S S
// //
2(RO)2 P + Na2S  (RO)2 P + H 2S
(2.21)
\ \
SH S Na

Con los iones de metales pesados, los ácidos ditiofosfóricos son capaces de formar precipitados
hidrofóbicos difíciles de disolver en agua.

Los ditiofosfatos son colectores comparativamente débiles pero dan buenos resultados en
combinación con los xantatos. Tienen alguna propiedad espumante. La mayoría se adiciona en
concentraciones al 100% (puros) y por lo general se los adiciona en molienda, para lograr un mejor
contacto con los minerales valiosos. Sólo los solubles se pueden añadir en soluciones no menor de 10%
P/V.

Los ditiofosfatos más comunes son:

Di sec butil ditiofosfato de sodio (AF-238).


Di isobutil ditiofosfato de sodio
Di butil ditiofosfato de sodio.
Di isopropil ditiofosfato de sodio. (AF-211).
Dietil ditiofosfato de sodio. (Aerofloat sódico).
Mezcla di etil y di butil ditiofosfato de sodio. (AF-208)
Di cresil ditiofosfato de sodio + ácido cresílico + tiocarbanilida(6%) (AF-242 y AF-31).
Ácido cresílico + 15% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-15)
Ácido cresílico + 25% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-25)

Estos reactivos son muy corrosivos y deben ser manipulados con gran cuidado, son corrosivos al

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plástico, también son altamente inflamables y tóxicos, en especial para los peces. Los operadores deben
usar equipo de seguridad. Su almacenamiento debe ser en lugares muy ventilados.

 LOS COLECTORES ANIÓNICOS DE OXHIDRILO

Estos colectores se utilizan para la flotación de minerales no sulfuros que llevan como cationes a los
metales alcalino térreos, es decir, Ca, Ba, Mg, Sr, así como carbonatos óxidos y minerales sulfatados.

En este grupo están los carboxilatos, los sulfatos orgánicos y los sulfonatos.

El anión esta representado por


O -
//
R  C
\
O

y el grupo solidofílico
O
//
 C
\
O 

Donde R es el radical hidrocarburo con un número de átomos de carbono de 12 a 18. Los ácidos grasos
superiores son ácidos débiles. Se ionizan en soluciones acuosas acorde a la ecuación

R  COOH  RCOO- + H+
(2.22)

Los carboxilatos o ácidos grasos y sus sales son de uso más frecuente, en procesamiento de
minerales, los cuales son extraídos de la madera o de una fuente de grasa animal. Entre los más
comunes están el ácido oleico, el ácido linoleoico, el ácido abiético y el linolénico. Los sulfatos y
sulfonatos orgánicos no se usan tan frecuentemente como los ácidos grasos. Estos colectores tienden a
adsorberse con menor intensidad y por tanto tienen aplicación en donde se requiere mayor selectividad.
Los hidroxamatos que pertenecen también a este grupo, todavía no han tenido una aplicación exitosa.

 COLECTORES CATIÓNICOS.

La propiedad característica de este grupo de colectores es que el catión es el agente repelente al


agua, que consiste de un radical hidrocarburo y un grupo solidofílico el cual contiene al nitrógeno
pentavalente o el grupo amino. Por lo general, los aniones de este tipo de colectores, son los haluros y
rara vez los hidróxidos, los cuales no toman parte activa en la reacción con los minerales.

Se considera que los reactivos aminas son los más comunes de uso en flotación, los cuales se
adsorben sobre la superficie del mineral principalmente debido a la presión electrostática entre la cabeza
polar del colector y la doble capa eléctrica sobre la superficie del mineral, siendo por tanto la adhesión
débil.

Estos colectores se pueden representar así:

R R
\ /
N --- OH
/ \
R R

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Catión Anión

Uno de los colectores catiónicos comúnmente usado, es el grupo amino, el cual es un complejo
orgánico derivado del NH4 y NH3, al reemplazar los átomos de hidrógeno por radicales alifáticos,
aromáticos o heterocíclicos.
Cuando se reemplaza un solo átomo de hidrógeno se tiene una amina primaria, cuya fórmula es:

R H
\ /
R  NH2 N
(2.23)
/ \
R H+ Cl-

Cuando se reemplaza dos átomos de hidrógeno se tiene una amina secundaria


R
\
NH
(2.24)
/
R
Y cuando se reemplaza tres o cuatro átomos de hidrógeno se tiene una amina terciaria o una
cuaternaria
R R II RIII
\ \ /
R -- NH N
(2.25)
/ / \
R IR R + Cl-

Amina terciaria Amina cuaternaria

Los colectores catiónicos, se usan principalmente en la flotación de silicatos y ciertos óxidos metálicos
raros, siendo por ello aun muy limitada su aplicación.

En una solución acuosa, una amina forma un complejo de esta manera:

R  NH2 + H 2O  [RNH3]+ + OH-


(2.26)

el complejo [RNH3]+ es el grupo polar activo.

COLECTORES NO-IONICOS

Son reactivos que carecen de grupos polares y iónicos, en consecuencia, no tienen medios propios
para adherirse a las superficies minerales, necesitando ser agregados en combinación con otros
compuestos orgánicos heteropolares para que puedan ser de utilidad. En otras palabras diríamos que
estos reactivos se adsorben sobre otros colectores que ya se adsorbieron, denominándose a este
fenómeno como coadsorción.

Generalmente se utilizan en la flotación de minerales fuertemente hidrofóbicos naturales, como: el


carbón, el grafito, el azufre y la molibdenita. Estos colectores no iónicos son el petróleo, el kerosén, aceite
de transformadores y otros tipos de hidrocarburos saturados o no saturados que no poseen grupos
polares.

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2.4. ESPUMANTES

Los espumantes son sustancias orgánicas tensoactivas (superficies activas) heteropolares que
pueden adsorberse en la superficie de la interfase aire-agua. Su función principal es proporcionar una

adecuada resistencia mecánica de las burbujas de aire, manteniéndolas dispersas y previniendo su


coalescencia o unión, de modo que puedan presentar superficies de adherencia adecuada de las
partículas de mineral flotante, y por consiguiente logra la estabilidad de la espuma de flotación, la cual a
reducido su energía libre superficial y la tensión superficial del agua.

De este modo la estructura polar de la molécula del espumante se adsorbe en la superficie de


interfase agua-aire con su grupo no polar orientado hacia el aire y los grupos polares hacia el agua,
debido a que estos grupos liofílicos tienen gran afinidad por el agua.

La eficiencia del empleo de los espumantes depende en gran medida del pH de la pulpa, donde su
capacidad para la formación de la espuma es máxima cuando el reactivo se halla en forma molecular. En
la figura se muestra la adsorción de un espumante

Líquido o pulpa

Aquí se muestra la adsorción del espumante en la interfase


BURBUJA DE líquido/gas y el colector en la interfase sólido/líquido.
AIRE

Parte no polar

Mineral sólido

Parte polar

Fig. 2.4. Esquema de adsorción del espumante en una burbuja de aire.

Los espumantes más efectivos incluyen en su composición uno de los siguientes grupos

Hidroxilo  OH
(2.27)

14
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O
//
Carboxilo  C
(2.28)

OH

Carbonilo == C == O
(2.29)

Grupo amina  NH2


(2.30)

Grupo sulfo  OSO2OH,  SO2OH


(2.31)

Para obtener una distribución uniforme y buenas propiedades tensoactivas, los espumantes deben ser
solubles hasta cierto grado que varía de 0,001% hasta 3 a 4% y en la práctica son los alcoholes los que
más se utilizan puesto que el ión OH- tiene fuertes propiedades hidrofílicas, lo cual prácticamente elimina
las propiedades colectoras de los espumantes. La fuerza de un espumante esta directamente relacionada
a la estructura y longitud del grupo no polar, ya que, para que una sustancia sea efectiva como
espumante se requiere que el grupo polar, tenga un mínimo de 6 átomos de carbono.

 CLASIFICACIÓN DE LOS ESPUMANTES.

Se clasifican de la siguiente manera:

1. Espumantes ácidos
 Alquilarilsulfonatos.
 Fenoles.

2. Espumantes neutros.
 Alcoholes alifáticos.
 Sustancias con enlaces éter
 Polialcoxialcanos.
 Monoéteres poliglicólicos.
 Dialquilftalatos.
 Alcoholes aromáticos y alicíclicos.

3. Básicos.

4. Modificadores de espuma.

El espumante más usado es el aceite de pino (neutro). Contiene 3 terpineoles ,  y . Es un líquido


transparente de color amarillo claro a amarillo oscuro. Su dificultad esta en que su composición
difícilmente es constante. Su fórmula es C10H17OH.

El ácido cresílico (ácido) esta constituido por tres isómeros: Para, Orto y Metacresol. Contiene
derivados del fenol y del xiloil así como hidrocarburos aromáticos. El componente más activo es el
metacresol CH3C6H4OH.

Los sulfoésteres y los sulfoácidos tienen propiedades espumantes en medio básico para un numero
de carbonos entre 8 y 12, mientras que para un número mayor tienen propiedades colectoras.

Los alcoholes de peso molecular elevado son excelentes espumantes. El principal es el metil isobutil

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carbinol (MIBC) cuya fórmula estructural es:

CH3  CH  CH2  CH  CH3


(2.32)
 
CH3 OH

Los glicoles propilénicos, los poliglicoles y sus ésteres de peso molecular poco elevado son también
espumantes potentes tal como por ejemplo los Dowfroth que son ésteres metílicos del polipropilenglicol
siendo los mas conocidos el Dow-250, Dow-200 y Dow 1012.

En resumen, la función más importante de un espumante es formar una espuma estable, que permite
extraer el concentrado, por ende, tiene también valiosos efectos en un circuito de flotación tales como:

1. Origina la formación de burbujas más finas, es decir, mejora la dispersión del aire en la celda
de flotación.
2. Previene la coalescencia.
3. Regula la velocidad a la cual las burbujas suben hacia la superficie de la pulpa.
4. Afectan la acción del colector.
5. Incrementa la resistencia de la película de la burbuja mineralizada de la espuma formada.

Para seleccionar un espumante se debe tener en cuenta ciertas condiciones tales como:
 Debe actuar a bajas concentraciones y producir una espuma de volumen y estabilidad
adecuada.
 Las espumas deben destruirse fácilmente al salir de la celda.
 Las espumas deben permitir el drenaje o desaguado o lavado de las partículas finas
arrastradas pero no colectadas.
 El espumante debe ser de bajo precio y efectivo.
 De nulo poder colector.
 El espumante debe ser poco sensible a las variaciones del pH y a las sales disueltas en la
pulpa.
 La cantidad utilizada debe oscilar entre 5 y 150 g/t.

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Mercaptanos
1. Alcohol ROH

2. Ácido carbónico

Fig. 2.5. Influencia de la estructura del espumante como una función del tamaño de partícula en una
mena de sulfuro de cobre

2.5. MODIFICADORES O REGULADORES.

Los reactivos modificadores son utilizados en flotación para modificar y controlar la acción del colector,
ya sea intensificando o reduciendo el efecto repelente al agua sobre la superficie mineral, haciendo de
este modo más selectiva la acción del colector hacia ciertos minerales, asegurando una mejor precisión
3. separación
en la Ácido carbámico
eficiente, razonable y económica de ellos.

La función del modificador implica tanto reacción con el mineral, así como los iones presentes en la
pulpa, siendo en muchos casos esta reacción de naturaleza química. Los modificadores o regulares
según su acción y uso en flotación, es variada, reciben este nombre porque no tienen tareas específicas
de colección o espumación.
Tabla 2.1. Ejemplos de compuestos tio

Compuesto madre Derivados tio, generalmente una sal Producto de


oxidación de los
(M+) tal como Na+ o K+ derivados tio
4. Ácido fosfórico

5. Urea

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*R denota un grupo no polar, generalmente un grupo hidrocarburo alquil, aril o cíclico.

Estos se clasifican como siguen:

 Activadores.
 Modificadores de pH.
 Depresores.

 ACTIVADORES.

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Son sales solubles cuyos iones alteran la naturaleza química de las superficies de los minerales
valiosos, de tal modo que mejoran o ayudan a la adsorción de un colector, haciéndolos hidrofóbicos y
flotables, es decir, hacen la acción del colector más selectiva.

Entre los principales activadores tenemos los siguientes:

1. Sales solubles de metales pesados no ferrosos, que activan al esfalerita (Cu,Pb), pirita (Cu), cuarzo
(Cu, Ca, etc) y ciertos no sulfuros.
2. El sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles en agua, se utilizan en la activación de minerales
metálicos no ferrosos oxidados tales como la cerusita, malaquita, etc..
3. El oxígeno atmosférico, que activa la flotación de sulfuros y a algunos minerales no sulfuros.

 DEPRESORES.

Son reactivos que inhiben o evitan la adsorción de un colector por un mineral volviéndolo hidrofílico,
por tanto, no flotable. Esto permite una flotación diferencial o selectiva. Una forma de depresión natural es
por las lamas presentes en la pulpa que recubren a los minerales haciéndolos hidrofílicos.

Entre los reactivos que podemos utilizar en flotación de minerales son:


 El sulfuro de sodio (Na2S) y otros sulfuros solubles en agua, se utiliza para deprimir los
sulfuros.
 El cianuro (Na+ o K+) se usa en la flotación selectiva de sulfuros, utilizado para deprimir la
esfalerita, minerales de cobre y pirita.
 Los sulfitos, bisulfitos, hiposulfitos y ciertos sulfatos (Zn, Fe), se emplean para la flotación
selectiva de menas sulfurosas, deprimiendo principalmente a la esfalerita.
 El silicato de sodio, se le emplea para deprimir el cuarzo, calcita y otras gangas y para la
separación selectiva de no sulfuros.
 El cromato y el dicromato de potasio (K2CrO4, K2Cr2O7), para deprimir la galena.
 Reguladores orgánicos no ionizantes tales como el almidón, dextrina, ácido tánico,
quebracho, etc., para minerales no sulfuros.
 La cal (CaO o Ca(OH)2) se le emplea como depresor especial para los iones unidos a los
sulfuros en la flotación de menas sulfurosas.
 El complejo cianuro-zinc deprime a sulfuros de cobre (calcosita)
 El ferrocianuro y reactivos Nokes - hidróxido de sodio más pentasulfuro de fósforo- deprime
sulfuros de cobre.
 El Fluorosilicato y ion fluoruro para deprimir cuarzo y silicatos.

Los depresores orgánicos son comúnmente empleados en la flotación de minerales no metálicos y


pueden ser categorizados como poliglicol éter, polisacaridos (almidón, carboxilmetilcelulosa, dextrina y
goma) y polifenoles (tanino, quebracho, mimosa y extracto de zarzo). La mayor aplicación está en la
depresión de calcita, dolomita, talco y pirofilita, aunque el almidón y la dextrina son usados para deprimir
galena, pirita y molibdenita.

El proceso principal de adsorción es de enlace hidrógeno aunque los polisacáridos parecen reaccionar
especialmente con los minerales de hierro, favoreciendo así su uso para floculación y depresión de estos
minerales.

A continuación se da en la tabla 2.2 de estos reactivos, caracterizados por su agente activo, adición
en forma de compuesto, uso y acompañado a un colector.

 MODIFICADORES DE pH.

La efectividad de todos los reactivos o agentes de flotación dependen grandemente del grado de
alcalinidad (OH-) o acidez (H+) de la pulpa. Por lo tanto, un objetivo primario de una prueba de flotación es
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

encontrar el valor óptimo del pH para una combinación dada de reactivos y mena. El pH es uno de los
pocos factores que se pueden medir fácilmente en una pulpa de flotación.

La mayoría de Plantas Concentradoras que tratan sulfuros operan con una pulpa alcalina, debido a
que produce resultados metalúrgicos óptimos y previene la corrosión de los equipos metálicos. Pocas
Plantas usan todavía pulpas ácidas, localizadas donde la mena es muy ácida y la cal es difícil de
conseguir o donde los minerales son flotados después de haber lixiviado la pulpa con ácido. Los
reguladores de alcalinidad más comúnmente utilizados en flotación son la cal (CaO o Ca(OH)2) y el
hidróxido de sodio (NaOH), siendo la cal la más económica, pero cuando el ion calcio causa problemas
se utiliza el hidróxido.

El control del pH ácido es generalmente con ácido sulfúrico (H 2SO4) por ser de más bajo costo.
Moderadamente concentrado el ácido sulfúrico es también utilizado para destruir los colectores
adsorbidos, principalmente xantatos y ácidos grasos, con el fin de hacer hidrofílicos a los minerales
flotados.

Tabla 2.2. Agentes Resurfactantes

Agente Activo Adicionado como Uso Común Colector


Catiónico
Cu++ CuSO4 Activador de sulfuros de Zn, Fe, Co, Ni. Xantato
Pb++ Acetato de plomo Activador de la Estibinita Xantato
Pb++ Acetato de plomo Activador de la halita Acido graso
Ca++ CaO o Ca(OH)2 Depresor de la pirita Xantato
Activador de la sílica Acido graso
Zn++ ZnSO4 Depresor de la esfalerita y marmatita Xantato

Aniónico
O-- Aire Depresor de la pirrotita Xantato
SO3-- Na2SO3 Depresor de esfalerita Xantato
S-- Na2S Activador de mineral oxidado de Pb y Xantato
Cu.
Depresor de todos los sulfuros Xantato
CN- NaCN Depresor de sulfuros de Cu, Zn y Fe. Xantato
SiO3-- Silicato de sodio Depresor de gangas limosas Xantato
Activador de silicatos Catiónico
CO3-- Na2CO3 Activador de sulfuro de plomo Xantato
Depresor de ganga Ácido graso

Coloide orgánico
Dextrina, almidón Depresores de ganga limosa Xantato
Sulfonato de Depresor de limos carbonáceos Ácido graso
lignina

AVANCES RECIENTES EN REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

Actualmente con el avance de la ciencia, según R.R. Klimpel, se ha lanzado al mercado para la
industria de los minerales, 5 familias de nuevos reactivos cuyos atributos se dan a continuación:

1. Serie F de colectores de quelación. Sus características son:


 Están basados en la familia química RI  S  RII  NRIIIRIIII.
 Colecta por acoplamiento S/N con el metal valioso en el mineral.
 Muy potentes por unidad de peso.
 Recuperación alta de Pt, Au, Zn, Cu de menas complejas.

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2. Serie S de Colectores Electroquímicos.


 Basados en la familia química RI – S – RII.
 Colectan por asociación de azufre con sulfuros valiosos como aquellos oxidados durante la
molienda.
 Muy selectivos sobre la pirita de la chalcopirita, molibdenita, pentlandita, esfalerita activada
por cobre y algunos metales preciosos contenidos en la mena.
 Relativamente insensible al pH y las variaciones químicas del agua.

3. Serie C de colectores de estructura cristalina.


 Basado sobre la familia química Dialkilmonosulfonato difenil óxido.
 Colectan por adsorción preferencial en alto grado a razón de superficie de la estructura
cristalina.
 Muy selectivos sobre la sílica y pirita.
 Capaz de algunas separaciones inusuales de minerales que históricamente no podían ser
procesados por flotación.
 Relativamente insensibles al pH y a la dosificación.

4. Serie B de agentes de control de la sílica.


 Basados sobre la química de la amina hidrofílica (H)m – N – (ROH)n, donde m + n = 3, 1  n 
3
 Previene la adsorción del colector aniónico sobre la sílica levantando significativamente la ley
o mejorando la recuperación.
 Efectiva en dosificaciones relativamente muy pequeñas para depresar la sílica.

5. Serie H de Espumantes No iónicos Hidrofóbicos.


 Basados en productos de reacción de alcoholes alifáticos selectos más niveles controlados
de óxidos de alkileno.
 Espumante muy efectivo para partículas gruesas.
 Muy potente por unidad de peso en relación a otros espumantes.

PRINCIPALES SUMINISTRADORES DE REACTIVOS PARA FLOTACIÓN.

El obtener éxito en el proceso de flotación significa utilizarlo de tal manera que se obtenga el máximo
beneficio del mineral suministrado a la Planta Concentradora y ello exige la interacción óptima de todos
sus componentes, siendo el principal actor de este evento, el colector; por consiguiente debe satisfacer
las exigencias de un buen funcionamiento. En tal sentido, los colectores ideales deben ser:

 Bastante fuertes para reforzar la recuperación y bastante débiles para reforzar la selectividad.
 Capaces de proporcionar una elevada velocidad de flotación y buena espuma.
 Insensibles a las variaciones en composición del mineral y en la calidad del agua.
 Diseñados para cumplir con las exigencias ambientales, es decir, ser fácilmente degradables.
 Fáciles de transportar, almacenar y manejar.
 Convenientes desde el punto de vista económico, es decir, de bajo costo.

De estas exigencias son concientes las compañías que fabrican estos reactivos y no sólo los
proporcionan sino que también nos ayudan a seleccionar los más apropiados en cada caso. Estas son:

1. Azko Nobel que opera a nivel mundial, desarrolla y fabrica reactivos aniónicos, anfóteros y catiónicos.
Los colectores son comercializados bajo las marcas de fábrica Atrac, Lilaflot, Armoflote, Armeen y
Ethomeen, que se utilizan principalmente para minerales no sulfuros tales como apatito, barita,
calcita, dolomita feldespato, espato flúor, cianita, magnesita, potasa, pirocloro, cuarzo, scheelita,
wolastonita y óxidos de cinc.

2. Allied Colloids, suministra reactivos colectores, espumantes y depresores bajo la marca de Procol.
Los colectores para sulfuros son los xantatos, tiocarbamatos, mercaptobenzotiazoles, mercaptanos,
ditiofosfatos y ditiocarbamatos. Para minerales no sulfuros, tiene los ácidos grasos,eter-aminas, éter-

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diaminas, aminas grasas, sulfosuccinamatos y ácidos grasos modificados. Fabrica espumantes a


base de alcohol y glicol. También depresores a base de guar, quebracho, mimosa, dextrina y otros
almidones modificados. El colector Procol CA1000 basado en el tionocarbamato de dialqilo
modificado es un reciente desarrollo, el cual es un colector selectivo para sulfuros de cobre y
esfalerita activada; repele a la pirita, generalmente a pH más bajos que los otros colectores. También
tiene afinidad por los minerales oxidados de cobre necesitando menos sulfidización, con
consiguientes ahorros económicos.

3. Cerquim Minería S.A. es una compañía chilena que fabrica una amplia gama de productos químicos
para flotación que comprende los colectores CQ7012 (etilxantato), CQ7013 (isopropilxantato), y
CQ7014 (isobutilxantato) para minerales sulfurados y metales nobles; el colector espumante CQ7015
que es un tipo ditiofosfato, muy eficaz para la flotación de cobre/molibdeno, el espumante CQ7005 de
amplia gama de aplicación y el CQ7001, regulador de espuma.

4. Hoechst ofrece una gama completa de colectores, espumante y depresores. Los colectores sulfidrilos
consisten de xantatos de alta calidad, además la marca Hostaflot que son ditiofosfatos y
tiocarbamatos alifáticos. En función de la actividad y selectividad, la gama de reactivos está diseñada
para la flotación colectiva o diferencial de sulfuros, no sulfuros previamente sulfidizados y metales
nobles. Los colectores oxidrílicos aniónicos con marca Flotinor, comprenden sulfatos y sulfonatos
alquílicos así como fosfatos de alquilo y arilo, ácidos fosfónicos y ácidos aminocarboxílicos,
sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos. Estos reactivos Flotinor han demostrado dar buen resultado en
la flotación de minerales no sulfuros y de minerales industriales tales como la casiterita, columbita,
wolframita, scheelita, barita, espato fluor, minerales pesados de arenas para vidrios y especialmente
para el apatito. Los colectores catiónicos bajo las marcas de Flotigam y Genamin, comprenden
principalmente aminas grasas, alquil-propilen-diaminas grasas, éter-diaminas, aminas grasas
etoxiladas, cloruros amónicos de alquilo cuaternarios y otras aminas que puedan utilizarse como
colectores para cuarzo, feldespatos, mica y otros minerales silicatados, pirocloro y sales potásicas.
Se utilizan también con frecuencia en la flotación inversa, por ejemplo para eliminar cuarzo y
minerales de ganga silícea de menas de hierro, magnesita y fosfatos. Los espumante de marca
Montanol (alcoholes alifáticos), Flotol (aceites de pino), y flotanol (poliglicoles, ésteres de poliglicoles,
etc.). Fabrica agentes depresores de flotación tal como los productos Tylose utilizados como
dispersantes y depresores para finos y silicatos de arcilla.

5. Mineral reagents international ofrece cuatro nuevas familias patentadas de productos químicos que
son radicalmente diferentes a los ya conocidos. Estos nuevos productos ofrecen un notable
incremento de selectividad y recuperación de los sulfuros y óxidos. Los reactivos de la serie B son
depresores y dispersantes de la sílice y de los finos. Los colectores de la serie C evitan la
sensibilidad química del agua y la escasa selectividad en la flotación de algunos minerales oxidados,
con un procedimiento único: hacen flotar los minerales sobre la base de su estructura cristalina y no
de su composición química. Los colectores de la serie F combinan la fuerte capacidad del nitrógeno
para formar compuestos complejos que contengan azufre con la consiguiente afinidad para los
minerales metálicos que contienen azufre, que hacen eficiente la recuperación de sulfuros difíciles de
flotar. Así por ejemplo el colector F-100 es muy valioso en la flotación de sulfuros con contenidos de

oro y del oro libre. Los reactivos de la serie S son colectores de acción electroquímica, diseñados
para mantener y controlar la hidrofobicidad de los minerales útiles, siendo muy selectivos con la pirita.
Son menos sensibles a los cambios químicos del agua, necesitando menos regulación del pH que los
colectores de tiol para conseguir recuperaciones iguales o mayores con leyes más altas. Por ejemplo,
los colectores S-701 y S-702, - cuya acción depende del Eh - utilizados en la flotación general de
Cu/Mo son muy selectivos respecto a la pirita en un amplio rango del pH y, además, refuerzan la
recuperación del oro.

6. Nalco Chemical Company, fabrica productos químicos para la industria minera, quien en 1991
presentó la serie Naflote para flotación de carbón. El Naflote 9843 es un espumante de bajo costo
con fuertes características de formación de espuma , recomendado para carbones de fácil flotabilidad
combinado con petróleo; el Naflote 9844 posee excelentes características de formación de espuma y

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capacidad colectora moderada, produce una espuma fuerte, estable que es capaz de soportar
partículas más gruesas de carbón; El Naflote 9845 tiene una capacidad colectora muy fuerte y se
recomienda para carbones gruesos y difíciles de flotar; el Naflote 9847 opera bien con la mayor parte
de los tipos de carbón y con él la espuma se deshace excepcionalmente bien en la canaleta.

7. Oxiquim S.A., produce colectores tales como isopropil-xantato e isobutil-xantato de sodio, el CT-700
que es un tionocarbamato modificado. Espumantes tal como el carbinol-isobutil-metilo y mezclas
espumantes especiales; depresores y modificadores.

8. La Phillips Petroleum Company, en su división de productos químicos, fabrica el ORFOM CO 100, un


n-dodecil-mercaptano es un colector secundario o apurador sumamente eficaz para sulfuros de cobre
y hierro, para metales preciosos tal como para tratar pirita aurífera. El ORFOM CO 404 es un colector
fuerte, de acción rápida para calcopirita, calcosita y blenda, cuando se necesita una gran selectividad.
El ORFOM CO 500, que es dietilditiofosfato sódico se utiliza preferentemente para flotación de
sulfuros de cobre y muy selectivo contra la pirita. El ORFOM CO 540, compuesto di-isobutil-
ditiofosfato sódico, con propiedades similares al anterior. El ORFOM CO 800, n-butil-tritiocarbonato
sódico, es un colector muy eficaz para sulfuros de cobre, níquel, plomo y cinc. Fabrica los depresores
ORFOM D1 y ORFOM D8, ambos para sulfuros de hierro. El ORFOM MCO es un colector no polar
que es sumamente eficaz para la flotación de molibdenita.

9. Reactivos nacionales S.A. (RENASA), con sede en Lima - Perú, fundada en 1976, fabrica una gama
completa de reactivos de flotación. Entre los xantatos fabrica el etil-xantato potásico (Z-3) que se
utiliza generalmente para menas complejas de Ag-Pb-Zn. El isobutil-xantato sódico (Z-11), de acción
semejante al Z-3, es el más ampliamente utilizado en el Perú para el tratamiento de menas
complejas. El isobutil-xantato sódico (Z-14), es un colector enérgico útil en circuitos de apure
(scavenger). El amil-xantato potásico (Z-6) es un colector más poderoso y menos selectivo. Entre los
ditiofosfatos usados para la flotación de minerales de Ag-Pb es el AR-125, que actúa en circuitos
neutros y alcalinos y el AR-404 que actúa en circuitos débilmente ácidos (pH 6).

10. Senmin, comercializa los reactivos fabricados por National Chemical Products y Karbochem en
Sudáfrica. Suministra los productos Xantatos, serie de colectores Senkol que comprende los
mercaptobenzotiasoles, ditiocarbamatos, ditiofosfatos, tionocarbamatos y ésteres xánticos. Entre los
espumantes figuran el TEB, 41G, serie 6000 y serie 9000.

11. Shell Chile S.A. activa de 1977. Suministra los reactivos tales como: El SF-113, isopropil-xantato
sódico, usado como colector de Cu, Fe, Mo, Zn y Pb. El SF-114, isobutil-xantato de sodio, usado para
menas de oro y plata y para metales no férreos. SF-203, dialquil-xantogenformato, es un colector
para sulfuros de Cu, Fe y Mo en circuitos ácidos y alcalinos. El SF-323, isopropil-etil-tionocarbamato,
es un colector poderoso y más selectivo que los xantatos. Actúa en circuitos alcalinos o neutros para
flotar sulfuros de cobre. Su selectividad lo hace adecuado para la fabricación de sulfuro de cobre en
presencia de pirita en el rango de pH de 10 y 11,5 y al utilizarlo con otros colectores permite rebajar
el pH de operación de 8,5 a 9,5 y reducir el consumo de cal. También es recomendable para la
flotación de sulfuros de cinc.

2.6. ESPUMAS DE FLOTACIÓN.

Las espumas de flotación deben contar con las siguientes condiciones:


 Las partículas de mineral a flotarse deben adherirse fuertemente en las espumas.
 La separación suplementaria máxima posible, debido a la separación selectiva de las
partículas de ganga, deben producirse en las espumas.
 Las espumas no deben ser excesivamente estables y deben romperse rápidamente después
de salir de la celda de flotación, de no ser así, causarán dificultades en las canaletas de
recepción, en el espesamiento y en el filtrado.

Las propiedades de las espumas de flotación son de muy fácil control, si las condiciones físicas y
físico-químicas del medio se alteran conjuntamente.

23
PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Los factores físicos que determinan las propiedades de las espumas son:

 El espesor del lecho (colchón) de espumas.


 La velocidad y método de la eliminación de las espumas.
 La cantidad de burbujas y partículas minerales presentes.
 La dispersión de las espumas.
 La intensidad del movimiento de la pulpa en la capa inmediata inferior de la espuma.

Los factores físico-químicos incluyen los cambios en la alimentación de reactivos que afectan la
estabilidad del lecho líquido que separa la burbuja.
ESTRUCTURA DE LAS ESPUMAS DE FLOTACIÓN.

Las estructuras de flotación consisten de burbujas de aire separadas por lechos de agua, que pueden
dividirse en tres tipos básicos, a saber:
 Estructura columnar.
 Agregados de espuma.
 Películas de espuma.

 Las espumas de tipo de estructura columnar son muy frecuentes en flotación de minerales,
generalmente en la concentración de partículas con tamaños normales.
Sus características son:
 Las burbujas de aire de la capa superior son más grandes que las de las capas inferiores.
 Los lechos de agua que separan a las burbujas de aire en las espumas disminuyen en
espesor conforme se aproximan a la superficie superior de las espumas.
 El colchón de espumas es relativamente grueso y varía de 5 a 20 cm.
 Las burbujas más grandes generalmente son deformadas.

Las espumas de este tipo contienen relativamente más agua que las espumas de los otros tipos,
particularmente en las capas más inferiores, su estabilidad varía en un rango muy amplio y son
extremadamente móviles.

Los agregados de espumas consisten de espumas relativamente grandes que se adhieren entre ellas
por las numerosas burbujas de aire. Son más pequeñas que las anteriores aunque la distribución de las
burbujas de diversos tamaños a diferentes niveles en las espumas es similar.

Entre las principales características de este tipo de espumas son:

 Contienen relativamente poca agua.


 Son completamente estables.
 Se rompen rápidamente al salir de la celda.

 Las espumas peliculares de flotación son muy similares a los agregados de espumas pero son más
delgadas. Las partículas minerales que suben en las espumas de este tipo son muy grandes, tienen una
baja gravedad específica y generalmente son fuertemente repelentes al agua.

Estos tres tipos de espumas se muestran esquemáticamente en la figura 2.6.

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Fig.2.6. Estructura de los colchones de espuma.

A) Tipo de estructura columnar.


B) Tipo agregado de espumas.
C) Tipo espuma pelicular.

Es posible obtener alguna idea de la estructura y propiedades de una espumas observando y


estudiando su superficie. Una buena espuma normalmente consiste relativamente de pequeñas burbujas
de aire mineralizadas, que se rompen en la superficie espumosa sin formar burbujas grandes (5 cm) y sin
una excesiva viscosidad. Si se forma una espuma seca durante la flotación, es decir, burbujas pequeñas
y pesadas, indica que las espumas son demasiado estables, ocasionando dificultad para retirar las
espumas y el concentrado es de mala calidad. Si se observa una lluvia fina sobre la superficie de las
espumas que indican su excesiva fragilidad (inestables) y llevan poco mineral, indica que la alimentación
de reactivos no se ha seleccionado correctamente.

El signo o señal de una flotación eficiente es el aspecto de las espumas con las burbujas de 1 a 3 cm
de tamaño, las cuales están cubiertas casi completamente de una película de partículas minerales, de tal
modo que las áreas libres permanecen sobre el tope de las burbujas. Precisamente, la medida y
eficiencia de la flotación de control puede juzgarse por el aspecto de las espumas, es decir, su estructura,
su tamaño, contenido de mineral, color, fluidez o viscosidad, etc.

ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS.

La estabilidad de las espumas de flotación determina una propiedad básica que es el tiempo de
retensión, donde también el factor básico en la ruptura de las espumas es la coalescencia de las
burbujas, que tiene lugar cuando es considerable la reducción del espesor del lecho de agua que separa
a las burbujas, cuando no hay suficiente estabilidad de dichas burbujas.

Este lecho de agua se hace más delgado por las siguientes razones:
a. El agua que separa a las burbujas corre hacia abajo por acción de la gravedad.
b. El agua de los lechos se evapora de la superficie de las espumas.
c. La presión de capilaridad P se produce cuando la reducción del lecho de agua a alcanzado un cierto
punto y el agua pasa al "triángulo de Gibbs", tiende a tirar la cubierta de la burbuja hacia adentro y
está dada por la ecuación

(2.33)
Donde:
r = Es el radio de curvatura de la superficie de la burbuja.

Esto se muestra en la figura 2.7.

25
PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Fig.2.7. Flujo de agua en una sección plana del lecho de espumas dentro del triángulo de Gibbs.

EFECTO DE LOS REACTIVOS EN LA ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS.

Los reactivos de flotación afectan la estabilidad de las espumas de flotación por alteración de:
 La estructura y composición del lecho de adsorción sobre la superficie de la burbuja.
 La naturaleza de la cubierta del mineral sobre estas superficies.

De acuerdo a P.A. Rebinder, todos los estabilizadores del lecho de agua pueden dividirse en tres
grupos principales:
 Sustancias de superficie activa que forman soluciones coloidales o semi-coloidales en el
agua, estas sustancias se concentran en el lecho de adsorción y forman una estructura
semejante a la gelatina.
 Sustancias solubles en agua formando una solución real (moléculas dispersas).
 Sustancias no polares que son prácticamente insolubles en agua (kerosene).

2.7. CONSUMO Y DOSIFICACIÓN DE REACTIVOS PARA FLOTACIÓN.

Los cálculos de consumo de reactivos se realizan para dos circunstancias de empleo y son:

 Consumo a nivel industrial (piloto y a gran escala).


 Consumo a nivel experimental (laboratorio).

A. Consumo de reactivos a nivel industrial.

 Para reactivos líquidos (en solución)

cc
lb * GS * % P
 min
(2.34)
ton 31,7 * Q

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Donde:
G.S. = Es la gravedad específica de la solución.
% P = Es la potencia o la concentración de la solución P/V.
Q = Son las toneladas de mineral tratadas por día.

Para expresar en kg/t , solo se multiplica por 0,5; así:

Kg lb
 * 0,5 (2.35)
t ton

 Para reactivos sólidos o líquidos puros:

g
lb min (2.36)

ton 0,317 * Q

B. Consumo de reactivos a nivel experimental (laboratorio).

Se puede determinar utilizando las siguientes fórmulas:

 Gramos de reactivos por 1 t de mineral.

g cc * 1000 * 1000 S
 * (2.37)
t P 100

 Kilogramos de reactivos por 1 t de mineral


kg 10 * cc * S
 (2.38)
t P

 Libras de reactivos por 1 ton de mineral

lb 19,958 * cc * S
 (2.39)
ton P
Donde:
P = Peso de la prueba en gramos.
S = Porcentaje de concentración de la solución.
cc = Nº de centímetros cúbicos utilizados en la prueba.

EJEMPLO.

a) En una prueba de flotación de laboratorio, en donde se usó 1000 gr. de mineral a un 35% de sólidos
por peso, se requirió 12 cc de una solución al 1% de xantato etílico de sodio y 0,026 g de Dow-250.
Cuáles son los consumos de estos dos reactivos de flotación, expresados en g/t, Kg/t y lb/ton?. b) En un
circuito de flotación Rougher, se alimentan 120 ton de mineral por hora, en forma de pulpa; cuyo
contenido de sólidos por peso es de 32%. Aquí se usa una solución al 10% de xantato isopropílico de
sodio como colector y se dosifica a un promedio de 1088 cc/min. Cuál es el consumo de xantato,
expresado en libras y Kg. de reactivo por tonelada de mineral?

Solución:

27
PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

a) Cálculo de consumo de reactivos a nivel experimental

Datos:

P = 1000 g. S = 1% de colector.
cc = 12

 Cálculo en g/t

Utilizamos la fórmula (2.27)

g/t = [12 x 1000 x 1000 x 1,0 ] / [1000 x 100] = 120

g/t = 120.

 Cálculo en kg/t

Utilizamos la fórmula (2.28)

Kg/t = [10 x 12 x 1] / 1000 = 0,12

Kg/t = 0,12

 Cálculo en lb/ton

Utilizamos la fórmula (2.29)

lb/ton = [19,958 x 12 x 1] / 1000 = 0,239

 Dosificación del Dow-250

En este caso podemos establecer el siguiente análisis

 Cálculo en g/t

0.026 g Dow-250  1 Kg de mineral


x  1000 Kg/t de mineral
x = [0,026 g x 1000 Kg/t] / 1 Kg = 26 g/t
g/t = 26,00

 Cálculo en kg/t

Kg/t = 26 g x 1 Kg / 1000 g = 0,26

Kg/t = 0,026

 Cálculo en lb/t

lb/ton = 0,026/0,5 = 0,052

b) Consumo de reactivos a nivel industrial.

Datos:
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Q = 120 ton/h x 24h/Día = 2880 ton/Día


% P = 10 % P/V
G.S = 1,0
cc = 1088

 Cálculo en lb/ton. Utilizamos la fórmula (3.48):

lb/ton = [ 1 088 x 1,0 x 10 ] / [31,7 x 2880] = 0,119

 Cálculo en kg/t.

Utilizamos la fórmula (3.49):

Kg/t = 0,119 x 0,5 = 0,0595

2.8. CRITERIOS DE EVALUACIÓN Y SELECCIÓN DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

Como veremos más adelante un proceso de flotación se mide a través de la eficiencia y ésta a su vez
traducida en costos, por lo tanto cualquier reducción de sus costos pueden en general ser abordada en
tres aspectos:

 Reactivos de flotación.
 Equipos de flotación.
 Automatización.
En relación a reactivos de flotación, sabemos que es fundamental su participación, permitiendo el
éxito del proceso de separación del mineral valioso en un concentrado y el mineral no valioso en el
relave. En esta perspectiva, los fabricantes de reactivos químicos para flotación están continuamente
proponiendo nuevos productos, lo cual sin lugar a dudas el ingeniero metalurgista deberá estar también
continuamente evaluando su comportamiento con el mineral y condiciones operacionales de cada Planta
Concentradora.

Por otro lado también debemos entender que, en los yacimientos mineros, las características
mineralógicas de la mena en las distintas zonas o labores son cambiantes, lo que hace necesario
periódicamente, se estén revisando, mejorando o cambiando las fórmulas de reactivos que se aplican en
el proceso de flotación.

En la tabla 2.3 se da valores que nos servirán siempre como puntos de referencia, para cualquier
estudio.

Tabla 2.3. Reactivos más frecuentemente empleados en flotación y sus aplicaciones típicas
Tipo Clasificación y Composición Forma usual de Aplicaciones típicas y algunas
adición propiedades
Colector Xantato
1. Etil Na Solución al 10% Para flotación selectiva de menas
Etil K Solución al 10% sulfuro de Cu-Zn, Cu-Pb-Zn

2. Isopropil sodio Solución al 10 % Colector más potente que el etil para


Isopropil K Solución al 10 % menas de Cu, Pb y Zn, Au, Co, Ni, y
FeS2.
3. Secundario amil K Solución al 10 %
Amil-K Solución al 10 % Colectivo más activo pero no muy
selectivo; utilizado para sulfuros
Ditiofosfatos, Aerofloats activados (con Na2S), sulfuros Co-Ni.
1. Dietil-Na Solución al 5 –

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10% Para menas sulfuro de Cu y Zn(pero no


para Pb); es selectivo, no espumante.
2. Dicresil, 15 % P2S5
Dicresil, 25 % P2S5 Sin diluir Sulfuros de Ag-Cu-Pb-Zn, selectivo,
Dicresil, 31 % P2S5 Sin diluir espumante
3. Di-sec-butil-Na Sin diluir Sulfuros de Ag-Cu-Pb-Zn, selectivo,
espumante
Tionocarbamato, etil iso propil Solución al 5 – Utilizado principalmente para menas de
(Z-200) 10% PbS y Ag2S
Sulfuros Ag(Au)-Cu-Zn; no es bueno
Emulsión líquida para Pb.
Mercaptobenzotiasol
Colector selectivo para sulfuros de Cu
Ácido grasos Sólido (o para ZnS activada con Cu) en
1. Tall oil presencia de FeS2.
(principalmente
ácido oleico) Para flotar FeS2 en circuito ácido (pH
2. Ácido oleico refinado Emulsión líquida 4-5).
3. Jabón Na de ácido Emulsión líquida
graso Solución al 5 –10
%
Alquil sulfatos y C12 – C14 Colector para fluorita, mena de hierro,
(dodecil a cetil) sulfonatos Cromita, Cheelita, CaCO3,
Solución al 5 – 10 MgCO3,Apatita, Ilmenita, precipitados
% de aguas duras (Ca++ y Mg++)

Reactivos catiónicos
1. Aminas primarias y Colectores para menas de Fe, granate,
secundarias. cromita, barita, carbonato de cobre,
2. Acetato amina CaCO3, CaF2, BaSO4, CaWO4.
Espumantes 3. Sales amonio En kerosén
cuaternarias Solución al 5 – 10
%
Aceite de pino ( - terpinol) Solución al 5 – 10 Usado para separa KCl del NaCl y para
Ácido Cresílico (cresoles) % flotar SiO3.
Usado para flotar cuarzo, silicatos,
Polipropilen glicoles Sin diluir calcopirita.
 MW  200 (D-200). Sin diluir Iden
 MW  250 (D-250)
 MW  450 (D-450) Proporciona espuma más viscosa y
Soluciones en estable.
Polioxietileno (nonil fenol). agua Espumas menos biscosas pero
Soluciones en estables; alguna acción colectora.
Alcoholes alifáticos: p.e., agua
MIBC, 2-etyil hexanol Soluciones en Espuma fina, frágil; inerte al plástico.
Reguladores agua Espumas ligeramente más estables
Ésteres (TEB, etc.) que con D-200.
Si diluir Espumas ligeramente más estables
Cal (CaO) o lechada de cal que con D-450.
(Ca(OH)2).
Soda ash, Na2CO3. Sin diluir Usado como dispersante de calcita en
Soda cáustica flotación de apatita.
Ácido sulfúrico, H2SO4 Sin diluir
Espuma de textura fina; usado
++
Cu (CuSO4 . 5H2O) Pulpa frecuentemente con menas
Pb2+(acetato o nitrato de Pb) Seco conteniendo lamas.
Zn2+ (ZnSO4) Solución al 5 – 10

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S2- o HS- (Na2S o NaHS) %


Solución al 10% Regulador de pH, depresor de pirita y
CN- (NaCN o Ca(CN)2) pirrotita.
Solución al 10 % Regulador de pH dispersor de gangas
Solución al 5 – 10 lamosas.
Cr2O72-, CrO42- % Regulador de pH; dispersor de gangas
SiO3(Na2SiO3) Solución al 10 % lamosas.
Solución al 5 % Reg

Solución al 5 % Activador de ZnS, Feas, Fe1-xS, Sb2S3


Activador de Sb2S3
Depresor del ZnS.
Solución al 10 % En sulfidización activador de óxidos y
Solución al 5 – 10 carbonatos, depresor de todos los
% sulfuros a mayor conc.
Depresor de ZnS, FeS2, y cuando se
usa en exceso, Cu, Sb y Ni como
sulfuros.

Depresor de PbS.
Depresor de gangas silicosas y
lamosas;

Un criterio para evaluar el comportamiento de los reactivos de flotación es realizando pruebas


discontinuas de laboratorio, determinando la Recuperación y la Ley del concentrado, variando las
dosificaciones del reactivo en estudio, utilizando un modelo cinético, dado que la variación en la cantidad
de reactivos o la introducción de reactivos en el sistema de flotación afecta en alguna medida a k y a
R .Este criterio puede ser aplicable cuando la fórmula de reactivos es conocida y la planta concentradora
está en operación. Esto es válido para cualquier agente del proceso, ya sean colectores, espumantes,
activadores o depresores, etc., que se desee cambiar u optimizar.

Otro criterio puede ser utilizado para evaluar y seleccionar reactivos y fórmulas de reactivos, es
empleando diseños experimentales que pueden ser diseños experimentales de diagnóstico como es el
propuesto por Plakett y Burman y los diseños experimentales factoriales de segundo orden que permiten
evaluar, optimizar y seleccionar fórmulas adecuadas de reactivos para minerales que aún no se están
procesando y que se está en camino a su explotación.

2.9. ALGUNOS TÓPICOS COMPLEMENTARIOS.

SINERGISMO.

El fenómeno de sinergismo consiste en que determinados reactivos para flotación por espumas al ser
alimentados en mezclas al circuito de flotación, mejoran sus propiedades y efectos colectores o
colectores-espumantes frente a los minerales valiosos y no valiosos, con respecto a su acción como
reactivos independientes. Entre los casos específicos que generalmente se efectúan en una Planta
Concentradora, se puede citar los siguientes:

 La mezcla de un xantato con un ditiofosfato o aerofloat líquido.


 La mezcla de un ditiofosfato líquido con un espumante alcohólico.
 La mezcla de un ditiofosfato líquido con un ditiofosfato sólido.

El éxito logrado con el uso de estas mezclas, puede medirse mediante el aumento de la recuperación
de los minerales valiosos y la disminución del costo en este rubro.

ANGULO DE CONTACTO DE LOS REACTIVOS.

El ángulo de contacto estudiado anteriormente, en el proceso mismo de la flotación, ya no es una

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

característica del mineral, sino del grupo hidrofóbico o parte hidrocarburada del agente colector. El ángulo
de contacto crecerá mientras mayor sea la cadena hidrocarburada del colector y que al adsorberse sobre
el mineral valioso, éste adquirirá también una mayor hidrofobicidad. También se ha comprobado que las
cadenas de tipo iso (isopropil, isobutil, etc.) forman ángulos de contacto mayores que las cadenas de tipo
normal. Así por ejemplo, a continuación se da los ángulos de contacto de algunos grupos
hidrocarburados de xantatos.

Grupo Hidrocarburado Angulo de contacto en grados


Metil 50
Etil 60
n-Propil 68
n-Butil 74
iso-Butil 78

En consecuencia, podemos ver que la recuperación aumenta con la elevación del ángulos de contacto
del colector, de ahí la razón por la que no se fabrica el metil xantato, pero sí un isopropil o isobutil
xantato. En cuanto a los equipos de flotación y la automatización serán abordados en los capítulos
subsiguientes.

2.10. LUGAR DE ADICIÓN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

Los reactivos de flotación para ser adicionados a la pulpa que contiene el o los minerales valiosos a
separar deben necesariamente un orden y es:

1. Los modificadores de pH o de superficie según convenga.


2. Los colectores que por su acción se los denomina primarios o principales y secundarios.
3. Los espumantes.

Los lugares de adición generalmente se determinan experimentalmente en el Laboratorio


Metalúrgico en función de las características mineralógicas de la mena y la característica de si es o no
soluble en agua el reactivo, es decir, en función del tiempo que necesita para adsorberse en el mineral
valioso. Generalmente la adición de los modificadores y colectores empieza en la molienda. Veamos la
adición de los reactivos en un diagrama de flujo, que se muestra en la figura 2.8.

Fig. 2.8. Puntos de adición de reactivos en un circuito de flotación

2.11. EQUIPOS DE PREPARACIÓN Y ALIMENTACIÓN DE REACTIVOS.

Los reactivos que se alimentan formando soluciones se preparan en agitadores que generalmente
son en número de tres, tal como se muestra en el diagrama de la figura 2.9.

32
PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Los reactivos según su estado se alimentan:

1. Reactivos secos se alimentan en tolvines vibratorios o de disco.


2. Los reactivos en solución o líquidos puros se alimentan en alimentadores de vaso o por
bombas peristálticas.

En la figura 2.10 se muestra una forma de cómo instalar un sistema de alimentación de reactivos en
solución o líquidos puros, es decir aquellos reactivos que no son solubles en agua, por su característica
de consistencia aceitosa.

Fig. 2.9. Esquema de la forma de preparación de reactivos como solución

33
PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

FAME

UNJBG

Fig. 2.10. Sistema de distribución de reactivos de flotación

Recibidor
Distribuidor

Fig. 2.11. Dosificador o alimentador de reactivos de copas.

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Fig. 2.12. Acción de los reactivos en la celda de flotación, para formar la espuma mineralizada.

2.10. EFECTOS E IMPACTO AMBIENTAL DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIÓN.

Los efectos en la salud e impacto ambiental, que genera el uso de reactivos de flotación en las Plantas
Concentradoras, fluctúan entre mínimos a moderados.

No obstante, es posible que el uso de los reactivos de flotación, sin tener en consideración los requisitos
mínimos de protección de seguridad e higiene personal, pueda producir efectos adversos a la salud. Si

bien el riesgo de exposición durante períodos cortos puede no ser significativo, sin embargo, en el caso
de reiteradas exposiciones se cuenta con información documentada sobre los efectos adversos en
pruebas efectuadas con animales. Pero el uso y manipuleo responsable de los reactivos de flotación
(líquidos y sólidos) minimiza los potenciales impactos entre el personal de operaciones y, por
consiguiente, el medio ambiente.

♦ EFECTOS EN LA SALUD

Los efectos en la salud debido al uso de reactivos de flotación han sido documentados mediante pruebas
de laboratorio realizadas con animales. La ejecución de estas pruebas condujo al desarrollo de límites de
exposición, tales como los Valores Iniciales Límites (Threshold Limit Values - TLV) y los Niveles de
Exposición en Períodos Cortos (Short Term Exposure Levels - STEL), y su propósito es establecer los
límites de concentración a los que los trabajadores pueden ser expuestos.

La trasgresión de dichos límites de exposición podría causar trastornos en la salud de los trabajadores,
tales como irritación de la piel y pulmones, o la formación de acumulaciones en los tejidos del cuerpo.

El uso y el manejo responsables de los reactivos de flotación puede ser puesto en práctica mediante el
uso de ropa de trabajo y controles técnicos apropiados, tales como las cubiertas de descarga y el
aislamiento del proceso. Se deberá seleccionar el equipo teniendo como base el tipo de exposición.

El área donde es más probable que los trabajadores se encuentren expuestos a los agentes de flotación
es el área de preparación de reactivos. En estos lugares los reactivos se encuentran en bruto y en altas
concentraciones, por lo que es más probable que causen efectos nocivos para la salud. Se deberá
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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

desarrollar procedimientos operativos que incluyan el manipuleo de reactivos en bruto. La


implementación de estos procedimientos operativos deberá darse preferentemente bajo la forma de
capacitación.

En el caso de los reactivos de flotación, los riesgos de incendio y explosión para las mezclas y
concentraciones diluidas (tanques de servicio) son mínimos siempre que se sigan los procedimientos
adecuados de almacenamiento, prevención de derrames y primeros auxilios. Asimismo, se capacitará al
personal y se le mantendrá actualizado sobre la correcta implementación de los procedimientos.

♦ EFECTOS AMBIENTALES

El impacto ambiental de los derrames de colectores, espumantes, modificadores, acondicionadores y


promotores es mínimo, si se toman en consideración los procedimientos adecuados de prevención de
derrames y almacenamiento. Sin embargo, el impacto ambiental más grave que podría producirse en el
caso de una descarga descontrolada de reactivos de flotación sería que éstos entren en contacto con
ríos, arroyos o lagos adyacentes. En un caso como éste el reactivo podría ser tóxico para la vida
acuática. Los usuarios que se encuentren aguas abajo (agua para riego y potable) también podrían verse
negativamente afectados por estos elementos.

También pueden registrarse impactos en otros elementos constitutivos del ambiente, como los suelos, el
agua freática y la vegetación. Las descargas descontroladas en el suelo no representan un daño grave;
sin embargo, de no procederse a la limpieza o a controlar dichas descargas la responsabilidad ambiental
es mayor, sobre todo si la vegetación o el agua subterránea se ve afectada. Más aún, las reiteradas
descargas sin control hacia la napa freática pueden originar efectos costosos y difíciles de remediar en el
largo plazo.

Los reactivos de flotación no se caracterizan por su alta volatilidad y, por lo que, no representan un
peligro significativo en términos de emisiones atmosféricas. Sin embargo, el uso de reactivos en procesos
de flotación puede dar origen a emisiones molestas en el aire del área de trabajo. Se pueden utilizar
controles técnicos como la ventilación industrial a instrumentos para el monitoreo de la calidad del aire
con el propósito de caracterizar y controlar las emisiones.

Cada planta debe contar con un plan específico de prevención de derrames y de respuesta en caso de
emergencias, el cual será de gran utilidad para comprobar y establecer la idoneidad de las instalaciones
de almacenamiento y contención de derrames con que se cuenta para asegurar la protección ambiental,
especialmente en el área de preparación de reactivos.

La potencial toxicidad de los reactivos de flotación en la vida acuática aguas abajo de las instalaciones
puede servir como un parámetro de control que permita establecer niveles permisibles para la descarga
de aguas residuales. Por lo general, una mina o fundición descarga aguas de proceso que pueden
contener concentraciones residuales de reactivos de flotación. En caso que las concentraciones
respectivas excediesen los niveles tóxicos para la vida acuática, sería necesario tratar estas aguas para
eliminar estos reactivos de la descarga. Por tanto, la protección ambiental presupone la protección y
cuidado de los cuerpos receptores que discurren aguas abajo.

Por otro lado, como ya sabemos, el proceso de concentración por flotación de espumas se usa para
separar minerales mixtos o finamente interestratificados, a fin de concentrarlos por separado. Para ello se
utilizan sustancias químicas especiales (reactivos) que producen reacciones surfactivas físico-químicas
en el mineral. La materia prima debe ser triturada de antemano, de forma que queden únicamente
interestratificaciones mínimas de los materiales a ser separados. Las partículas sólidas contenidas en los
lodos residuales de la flotación son de tamaño muy reducido (granos ultrafinos a coloidales), lo cual hace
que se sedimenten muy lentamente. En vista de ello, los lodos son sometidos a una deshidratación
preliminar en espesadores, a fin de recuperar rápidamente una parte del agua de proceso. Los desechos
estériles (colas) contienen aún cantidades considerables de agua, por lo que son bombeados a
estanques de sedimentación donde se decantan lentamente las sustancias sólidas (el proceso de
sedimentación puede durar una semana, aproximadamente). La fase líquida se recupera en forma de
agua infiltración.

36
PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Los reactivos de flotación se dividen en colectores, espumantes y modificadores. Los colectores son
compuestos tensioactivos orgánicos que impermeabilizan la superficie del mineral y que se seleccionan
en función de los diversos minerales. Para la flotación de minerales sulfurados se requieren, por ejemplo,
entre 10 g y 500 g de xantatos por tonelada de mineral. Para la flotación de minerales no sulfurados se
requieren entre 100 g y 1000 g de sulfonato o de ácidos grasos no saturados por tonelada de mineral.

Los reactivos espumantes (terpenos, cresol, metilisobutilcarbinol, ésteres monometílicos de glicoles


propílicos, etc.) influyen en el tamaño de las burbujas de aire y estabilizan la espuma en la máquina de
flotación. El consumo para la flotación de minerales sulfurados puede ser de 5 g a 50 g por tonelada de
mineral bruto.

Los reactivos modificadores se usan para regular el pH; comúnmente se emplean cal, sosa o sosa
cáustica para ajustar la alcalinidad, y ácido sulfúrico para acidular. Además, se utilizan reactivos de
pasivación o activación -por ejemplo, sulfato de cobre o sulfato de zinc- para acentuar las diferencias de
impermeabilidad de los distintos minerales a separar. En la flotación selectiva de minerales sulfurados se
emplean cianuros alcalinos. En caso de agregar cianuros, la pulpa debe ser siempre alcalina para evitar
el escape de ácido prúsico al aire. Las cantidades añadidas varían entre 1 g y 10 g por tonelada de
mineral. Los reactivos empleados en la flotación selectiva incluyen, además, sulfuro de sodio, dicromato,
silicato de potasa y formadores de complejos.

Muchos de los reactivos y aditivos químicos empleados en la flotación constituyen un peligro de


contaminación para las aguas. Por lo tanto, para prevenir las dosis excesivas de estas sustancias, deben
emplearse aparatos dosificadores, cuya operación debe vigilarse cuidadosamente. Además, en el caso
de reactivos de flotación potencialmente contaminantes, deben aplicarse normas de seguridad estrictas a
las instalaciones y equipos de almacenamiento, llenado, trasvase y aplicación. Dependiendo del potencial
contaminante de las sustancias almacenadas y del grado de protección necesario (por ejemplo, alto
grado de protección en cuencas de captación de agua potable), las medidas de seguridad deben excluir
la posibilidad de una contaminación de las aguas superficiales y subterráneas. Dado

el caso, se instalarán depósito colectores impermeables y resistentes a productos químicos, sin orificio de
desagüe, para captar de forma controlada cualquier sustancia perjudicial en caso de fugas, sobrellenado
o accidentes. El volumen de captación debe ser tal que puedan retenerse las sustancias derramadas
hasta haber tomado medidas procedentes para superar la emergencia. Los depósitos de almacenamiento
deben ser de doble pared y estar provistos de detectores de fugas y dispositivos de seguridad para
prevenir el sobrellenado.

Todas las medidas y normas de conducta destinadas a evitar la contaminación de aguas con reactivos de
flotación deben reunirse en instrucciones de operación y emplearse para la capacitación del personal.
Además, se requieren manuales con planes para la supervisión, el mantenimiento y medidas de
emergencia en caso de fallas de operación. Finalmente, dependiendo del grado de nocividad de los
distintos reactivos, será necesario establecer y vigilar el cumplimiento de medidas de seguridad laboral
para el manejo de dichas sustancias.

Las medidas de sensibilización y capacitación son sumamente importantes, ya que en muchos casos la
contaminación ambiental es causada por deficiencias en el manejo, almacenamiento y transporte de las
sustancias empleadas en el procesamiento.

Los residuos procedentes de la concentración del mineral contienen pequeñas cantidades de reactivos de
flotación, productos químicos de lixiviación o densificadores, las cuales son vertidas en las lagunas de
colas junto con los residuos. Esto significa que el agua de infiltración recogida en el desagüe de las
lagunas debe analizarse antes de ser conducida nuevamente al circuito de agua de proceso, a fin de
determinar su contenido en compuestos químicos empleados en el beneficio. Sin embargo, la mayor
parte de los reactivos se encuentran en el concentrado útil. Al deshidratar el concentrado, los reactivos y
productos químicos son evacuados junto con el agua, siendo conducidos nuevamente al ciclo de
trituración fina.

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

Después de los procesos de espesamiento, filtración y deshidratación, el concentrado puede contener


hasta un 8% de humedad residual, lo cual significa que las instalaciones de concentración deben recurrir
a otras fuentes para suplir el déficit de agua. El agua empleada para la concentración (hasta 5 m³ de
agua por tonelada de mineral) puede contener aproximadamente un 30% de agua limpia. El consumo de
agua en las plantas de tratamiento debe planificarse cuidadosamente, a fin de lograr una adaptación
óptima a los recursos hídricos superficiales y subterráneos de la región y evitar efectos ambientales y
problemas en el suministro de agua potable.

El agua de procesos debe tratarse debidamente y hacerse circular en un circuito cerrado. Los procesos
que conducen el agua directamente al cauce receptor después del tratamiento del mineral pueden
enlodar y contaminar éste, especialmente si contienen grandes cantidades de sedimentos o sustancias
químicas.

Otro problema derivado del beneficio son las grandes superficies requeridas para la deposición del
material residual (ganga y colas). Al disminuir la cantidad de material útil contenido en la mena, aumenta
el volumen de material procesado y se incrementan de forma desproporcionada las superficies
necesarias a largo plazo para la deposición de material estéril. La magnitud de este problema se refleja
en el hecho de que, en una planta de beneficio con un volumen de procesamiento de unas 45.000
toneladas diarias y un período de operación de unos 20 años, los estanques de sedimentación ocupan
una superficie de 400 a 500 hectáreas y tienen una capacidad de 300 a 350 millones de metros cúbicos.
El tamaño de las lagunas de colas puede reducirse en algunos casos, utilizando el material secado como
relleno en minas subterráneas. Sin embargo, este procedimiento no siempre puede aplicarse, por lo que
resulta imposible prescindir totalmente de las lagunas y escombreras.

Nunca deben construirse grandes estanques de sedimentación sin haber estudiado minuciosamente las
condiciones del lugar. Además de identificar exactamente los componentes físicos y químicos del material
de desmonte, deberán analizarse particularmente las condiciones hidrogeológicas, así como las
propiedades geológicas del suelo subyacente. La permeabilidad de los estratos y el régimen de
drenaje natural son factores esenciales que influyen en la protección de las aguas subterráneas. En vista
de que las lagunas de colas se utilizan durante varias décadas y están sujetas a ampliaciones, los planes
de emergencia deben prever la rotura de diques causada por un exceso de precipitaciones.

Debe tenerse en cuenta, además, que las precipitaciones pueden iniciar procesos de lixiviación, haciendo
de la escombrera una fuente de aguas contaminadas de escurrimiento e infiltración. El peligro de
contaminación del agua subterránea surge cuando el lecho de la escombrera es excesivamente
permeable y cuando el material depositado contiene una alta concentración de sustancias hidrosolubles o
de metales pesados. Las medidas de protección más importantes incluyen la impermeabilización del
lecho, la minimización de las aguas de aspersión y la captación del efluente. Además, deben construirse
pozos de observación, incluso antes de iniciar el vertido de escombros.

Las escombreras son una fuente inevitable de emisiones de polvo. La altura de descarga del material
seco debe ser lo menor posible y los puntos de transferencia deben aislarse para impedir el escape de
partículas finas. Las medidas destinadas a prevenir el levantamiento de polvo incluyen la compactación
de superficies, la aspersión del material estéril, la aplicación de aglomerantes no contaminantes a las
superficies expuestas y el establecimiento oportuno de una capa vegetal en el lado de la escombrera que
recibe la acción del viento. En vista de que las bombas, vehículos de transporte, aplanadoras y cintas
transportadoras generan ruido, deberán tomarse además medidas insonorizantes (aislamiento de
vehículos y máquinas, construcción de barreras antirruido, etc.), especialmente si hay viviendas en las
inmediaciones.

Las lagunas de colas y las escombreras deben rodearse de una zanja impermeable en la que se capten
las aguas de escurrimiento e infiltración, las cuales deben analizarse antes de ser conducidas al cauce
receptor. Antes de verter efluentes en éste, deberá comprobarse que la concentración de sustancias
sedimentables sea compatible con el uso y la sensibilidad de las aguas. Dependiendo de las materias
que se viertan en las lagunas de colas y escombreras, puede ser necesario llevar a cabo un análisis
complementario del agua para determinar si contiene otras sustancias contaminantes (por ejemplo,
metales pesados y productos químicos empleados en el procesamiento). Los procesos químicos y físicos

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PROCESAMIENTO DE MINERALES – MINERALURGIA II. ING. NATANIEL LINARES G.

empleados en la depuración del agua (decantación, floculación, oxidación química, evaporación, etc.)
dependen de las sustancias contaminantes contenidas en ella.

Teniendo en cuenta la erosión y sus posible efectos sobre las emisiones, será necesario observar las
aguas de escurrimiento o infiltración a largo plazo y, dado el caso, establecer un sistema de vigilancia
continua.

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