Viñas Partida Gabriel
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA
DE MEXICO
Laboratorio de Química Inorgánica
Práctica: Estabilidad en compuestos de
coordinación (ECC).
Conceptos clave:
Un compuesto de coordinación se forma cuando un ácido que acepta pares de electrones se une
a una o más bases que donan pares de electrones. El número de bases que se unen al ácido no
depende de la carga de ninguno de los componentes.
En la química de coordinación, los ácidos de Lewis más comunes son los cationes metálicos,
Mn+, y es habitual referirse a uno de ellos como átomo central, ion metálico o simplemente
metal. Por otro lado, a las bases de Lewis se les conocen como ligantes y suelen ser aniones o
moléculas neutras en las que al menos hay un átomo con un par de electrones no compartido.
Algunos ejemplos simples son: H2O, NH3, Cl-, CN-, etcétera. Al átomo con el par de electrones
no compartido se le llama átomo donador.
Los iones metálicos en disolución acuosa generalmente forman complejos del tipo [M(H2O)6]n+.
Sin embargo, si el metal es enlazado por ligantes con carga, puede llegar a producir un
compuesto de coordinación neutro que podría ser insoluble y, por lo tanto, que podría precipitar.
Reactivos con los que se trabajó:
Co(NO3)2 0.25 M Cu(NO3)2 0.25 M Zn(NO3)2 0.25 M
K2C2O4 0.25 M KCHOO 0.25 M Etilendiamina 0.1 M
Propilamina 0.1 M H2salen, N, N´-etilenbis(salicildenimina) 0.1 NaOH 0.1 M
M
Material por equipo:
10 Tubos de ensayo Frasco lavador
Tiras reactivas de pH Pipetas Beral de 3 mL
Desarrollo experimental
Experimento 1
En esta prueba compararás la interacción de los iones metálicos Co2+, Cu2+ y Zn2+ con
los ligantes formiato y oxalato (ver figura 1), para formar compuestos con fórmula
[M(formiato)2] y [M(oxalato)], respectivamente, donde M representa a cualquiera de los metales
anteriores.
Forma dos series con tres tubos de ensaye cada una. Para las dos, a uno de los tubos añade 2 mL
de disolución de Co(NO3)2, a otro2 mL de disolución de Cu(NO3)2 y al restante 2 mL de
disolución de Zn(NO3)2.
Formiato Oxalato
Figura 1. Estructuras (fórmulas semidesarrolladas) de los iones formiato y oxalato.
A los tubos de una de las series, adiciónales 4 mL de disolución de formiato de sodio. Anota tus
observaciones en la tabla 1.
Agrega ahora 2 mL de disolución de oxalato de potasio a los tubos de la otra serie. Registra lo
que observes en la tabla 1.
Tabla 1. Observaciones de la interacción de aniones formiato y oxalato con los cationes Co 2+, Cu2+ y Zn2+.
Ligante adicionado Formiato
Cationes Co2+ Cu2+ Zn2+
Color inicial rosa azul incoloro
Cambio observado al
agregar el ligante
Ninguno Ninguno Ninguno
Ligante adicionado Oxalato
Cationes Co2+ Cu2+ Zn2+
Color inicial rosa azul incoloro
Cambio observado al Se noto un poco más Paso a un azul de tono
No se observó
agregar el ligante claro pastel
a) Tomando en cuenta las estructuras de los ligantes y que se añadió un volumen doble de
formiato que de oxalato, dibuja la fórmula semidesarrollada del producto esperado en cada
caso.
b) ¿Cómo puedes explicar los resultados tan distintos que se pudieron observar al agregar
ya fuera formiato u oxalato? El oxalato sí pudo coordinar con el cobalto, cobre y zinc,
ya que formaban una estructura más estable debido a que el oxalato es un ligante bidentado.
El formiato es monodentado, por lo que se necesitan 2 formiatos para equilibrar las cargas con
el cobalto, cobre y zinc, por lo tanto, es menos estable.
Experimento 2
Ahora observarás las diferencias que se presentan en la formación de complejos con
níquel y con los ligantes de la figura 2.
H N
2
Propilamina Etilendiamina
OH HO
N N
H2salen, N,N´-etilenbis(salicildenimina).
Figura 2. Estructuras (fórmulas semidesarrolladas) de los ligantes propilamina, etilendiamina y H 2salen.
Toma cuatro tubos de ensaye y coloca en cada uno 2 mL de disolución de Ni(NO3)2.
Determina el pH de esta disolución y de las de los ligantes.
Posteriormente, lleva a cabo las reacciones indicadas en la tabla 2 y completa ésta:
Tabla 2. Reacciones de Ni2+ con diversos ligantes.
Tub pH del
pH de
o Reacción ligante
la Observaciones
mezcla
El ligante es de color verde
2 mL de Ni2+ + 8 mL de opaco, después cambió la
1 12 8
propilamina coloración de la mezcla a verde
claro
Al inicio era transparente,
2 mL de Ni2+ + 4 mL de después de agregar la
2 12 9
etilendiamina etilendiamina la mezcla cambió
su color a azul.
El ligante es de color amarillo, la
3 2 mL de Ni2+ + 2 mL de H2salen 5 3
mezcla es de color naranja-rojizo
Se observó una turbidez, esto
4 2 mL de Ni2+ + gotas de NaOH 12 7 debido a la formación de un
precipitado verde turquesa
a) ¿Qué producto se formó en el tubo 4 (al que se añadió NaOH
Hidróxido de Níquel.
b) El compuesto obtenido en el tubo 4 es igual al que se generó en uno de los tres primeros. ¿A
cuál de ellos y por qué? Al primero. La propilamina toma protones del agua por lo que se
forma propilamonio, en este caso los OH- que se liberan actúan como el Ni (NO3)2 formando
Ni(OH)2Considerando que las disoluciones de Ni2+ y de todos los ligantes tienen la misma
molaridad, escribe las ecuaciones de las reacciones que se efectuaron, con los coeficientes
estequiométricos que correspondan. Dibuja la fórmula semidesarrollada de cada producto
esperado.
c) ¿Cómo puedes explicar los distintos valores de pH obtenidos? Considerando que las
disoluciones de Ni2+ y de todos los ligantes tienen la misma molaridad, escribe las
ecuaciones de las reacciones que se efectuaron, con los coeficientes estequiométricos que
correspondan.. Dibuja la fórmula desarrollada de cada producto esperado
d) Analizando los resultados y las estructuras de los ligantes de la figura 2, propón una secuencia
de estabilidades para los compuestos de coordinación de níquel con dichos ligantes. Sugiere
y realiza un procedimiento experimental para corroborar la secuencia que planteaste.
El pH de un ligando puede verse afectado si éste ioniza y libera electrones cargados
negativamente OH- en el agua. Por ejemplo, la propilamina, etilendiamina y NaOH pueden
ionizarse y aumentar el pH del medio.
Se ordenan de mayor a menor estabilidad por pH.
En un tubo de ensaye colocar 2 mL de Ni2+, agregar en orden: propilamina,
etilendiamina, H2salen y NaOH. En la práctica se observó que mientras se le agregaba un
ligante más estable, se notaba un cambio de color, si se agrega un ligante más estable al
anterior, este lo sustituirá.
Reacción o reacciones por llevar a cabo:
En conclusión ¿Qué característica estructural de los ligantes favorece una mayor estabilidad en
los complejos? La estabilidad aumenta si aumenta el número de átomos donadores del ligante,
el formiato tiene 1, el oxalato tiene 2 y la dietilamina tiene 3, por lo tanto, es la más estable.
Conclusión:
En los experimentos realizados se comprobó que la estabilidad de los complejos de coordinación
que se formaron con los cationes de cobalto, cobre y zinc, al agregarles oxalato o formiato,
dependía en gran medida de la estructura de cada uno de ellos. Se observó que el oxalato tiene
dos oxígenos libres, mientras que el formiato tiene solo uno, por lo que al tener más oxígenos
libres, se le otorga más estabilidad al compuesto de coordinación, lo que da lugar a la formación
de anillos. Se concluyó que la formación de anillos de cinco o más elementos confiere mayor
estabilidad que aquellos formados por cuatro o menos. Otros factores que influyeron en las
reacciones observadas fueron el pH y el tipo de ligante (bidentado o monodentado), ya que esto
determinó si la reacción era ácida o básica. Asimismo, se comprobó que el volumen de reactivo
utilizado también influyó en la reacción, siendo el doble o menos la cantidad adecuada para la
obtención de los compuestos de coordinación deseados. También se destaca que el color del
compuesto de coordinación depende del metal utilizado, lo que se debe a la interacción de sus
orbitales moleculares. En resumen, la estabilidad de los complejos de coordinación se debe a la
formación de anillos, lo que se conoce en la química inorgánica como efecto quelato. Los
ligantes que se utilizan en la formación de los compuestos de coordinación suelen ser aniones o
moléculas neutras, principalmente bases, y su interacción con los iones metálicos en medio
acuoso puede dar lugar a precipitados y compuestos neutros.
Referencias bibliográficas.
1.- Mocellin,E. 1994 Microscale Chemistry Workshop in Organic, Inorganic and General
Chemistry, Astralasian Microscale Chemistry Center), Deakin Univ, Geelong, Victoria,
Australia.
2.- Szafran, Zvi. Microscale Inorganic Chemistry. New York, Wiley, 1991
3. Huheey, J. E. Química Inorgánica. Principios de estructura y reactividad, 4ª. Edición,
Alfaomega Grupo Editor, México, 2007. ISBN 9701511352.
4. Lee, J. D., Concise Inorganic Chemistry, 5ª Edición, Wiley-Blackwell, Reino Unido, 1999.
1) El residuo D4ECC se también se neutraliza y puede precipitarse como bicarbonato