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OPERACIONES UNITARIAS II
TEMA I
HISTORIA DE LA DESTILACION
Los árabes recopilaron los conocimientos de los alquimistas existentes hasta la
época en el llamado "Libro de Crates".
Pero será la obra de Gerber (posible seudónimo de un grupo de alquimistas árabes),
publicada hacia el año 850, y que fue traducida al latín con el título "De Summa
Perfectionis", la que llevará a Europa el pensamiento y los métodos de la química.
Es indudable que la destilación para la obtención de alcohol es un descubrimiento
árabe que algunos autores atribuyen a Ibn Yasid.
Este descubrimiento no puede ser anterior al siglo X, puesto que la inmensa obra del
filósofo árabe Avicena (980-1037), verdadera enciclopedia de los conocimientos de
su época, no menciona el alcohol, aunque sí describe detalladamente el alambique y
relaciona minuciosamente sus aplicaciones.
Por este tiempo Venecia comerciaba establemente con los árabes, por lo que parece
natural que entre los estudiosos de la alquimia y de la química, existiese el interés
por este aspecto característico del comportamiento de las sustancias.
Es indudable que la primera utilización del alcohol fue como sustancia medicinal. En
el año 1.100, la escuela de Salerno (Italia), diferenciaba dos formas, el "aqua ardens"
de 60 grados alcohólicos y el "aqua vitae" de 90 grados.
En el siglo XIII, se hablaba ya del "espíritu del vino", origen indudable del término
"espirituosas" con que se generaliza la denominación de las bebidas alcohólicas.
Ya hemos dicho que se le atribuían propiedades medicinales y hasta la virtud de
prolongar la vida ; el término francés "eau de vie" (agua de vida) hace referencia a
esta propiedad.
Sin embargo es imposible no encontrar en tales espirituosos reminiscencias de
connotaciones rituales y mágicas profundamente arraigadas en los mismos orígenes
de la civilización.
El médico paduano Michele Savonarola (1384-1462) escribe una obra "De arte
confectionis aquae vitae" extrañándose de que los antiguos escritores no hablasen
del agua maravillosa.
Sin embargo los destilados obtenidos debían tener un sabor poco agradable, puesto
que, para su consumo medicinal solía macerarse con hierbas o frutas, práctica que
continúa aún en nuestras comunidades rurales, para elaborar los tradicionales licores
de Galicia.
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Hay pruebas ciertas de que, en el 1.600, la entonces potente Compañía de Jesús,
dedicó una notable atención a los aguardientes. Utilizaban esta bebida para el
consuelo de los que sufren y, casi consecuencia lógica, dedican una parte de sus no
escasos recursos intelectuales, al estudio de nuevas materias alcohólicas y
búsqueda de nuevas técnicas en el campo de la destilación.
En 1617, el agrónomo eclesiástico catalán Miguel Agustí, publica una obra en cuatro
volúmenes con el título "Libro dels secrets d´agricoltura, casa rústica y pastoril" en la
que describe detalladamente un alambique para obtener aguardiente de los orujos.
En 1663, su cofrade, el monje jesuita alemán Atanasio Kircher, publica un tratado de
química en el que señala claramente a los orujos como materia alcoholígena,
dándole carácter científico a su destilación.
En el ámbito de la Compañía de Jesús, las ideas y los descubrimientos tienen libre
circulación y parece segura la colaboración entre el monje alemán y el también
jesuita italiano Francesco Terzi Lana.
El hecho de que los científicos se interesaran por la destilación de los orujos hace
sospechar que, en esta época, funcionaban muchos alambiques en las residencias
de los nobles y en las casas de los agricultores, para obtener de los orujos y de los
residuos del vino después de la fermentación, su riqueza alcohólica residual, para
mejorar un poco la calidad de vida. No debemos olvidar que de la asociación de
estos destilados con hierbas y raíces se obtienen preciosos remedios médicos
presentes tanto en la farmacopea oficial como en la casera.
Este desarrollo de la destilación de alcohol pronto llama la atención de los
gobernantes que establecen cargas impositivas, con lo que los destilados,
especialmente el obtenido por destilación de orujos, se dividen en dos ramas de
producción, la legal y la clandestina, la que hasta no hace mucho, era una forma de
obtener, a un menor precio, un bien considerado de primera necesidad.
. INTRODUCCIÓN
Proceso que consiste en calentar un líquido hasta que sus componentes más
volátiles pasan a la fase de vapor y, a continuación, enfriar el vapor para recuperar
dichos componentes en forma líquida por medio de la condensación. El objetivo
principal de la destilación es separar una mezcla de varios componentes
aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales volátiles de
los no volátiles. En la evaporación y en el secado, normalmente el objetivo es
obtener el componente menos volátil; el componente más volátil, casi siempre agua,
se desecha. Sin embargo, la finalidad principal de la destilación es obtener el
componente más volátil en forma pura. Por ejemplo, la eliminación del agua de la
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glicerina evaporando el agua, se llama evaporación, pero la eliminación del agua del
alcohol evaporando el alcohol se llama destilación, aunque se usan mecanismos
similares en ambos casos.
Si la diferencia en volatilidad (y por tanto en punto de ebullición) entre los dos
componentes es grande, puede realizarse fácilmente la separación completa en una
destilación individual. El agua del mar, por ejemplo, que contiene un 4% de sólidos
disueltos (principalmente sal común), se puede purificar con facilidad evaporando el
agua, y condensando después el vapor para recoger el producto: agua destilada.
Para la mayoría de los propósitos, este producto es equivalente al agua pura, aunque
en realidad contiene algunas impurezas en forma de gases disueltos, siendo la más
importante el dióxido de carbono.
Si los puntos de ebullición de los componentes de una mezcla sólo difieren
ligeramente, no se puede conseguir la separación total en una destilación individual.
Un ejemplo importante es la separación de agua, que hierve a 100 °C, y alcohol, que
hierve a 78,5 °C. Si se hierve una mezcla de estos dos líquidos, el vapor que sale es
más rico en alcohol y más pobre en agua que el líquido del que procede, pero no es
alcohol puro. Con el fin de concentrar una disolución que contenga un 10% de
alcohol (como la que puede obtenerse por fermentación) para conseguir una
disolución que contenga un 50% de alcohol (frecuente en el whisky), el destilado ha
de volver a destilarse una o dos veces más, y si se desea alcohol industrial (95%)
son necesarias varias destilaciones.
2. TEORÍA DE LA DESTILACIÓN
En la mezcla simple de dos líquidos solubles entre sí, la volatilidad de cada uno es
perturbada por la presencia del otro. En este caso, el punto de ebullición de una
mezcla al 50%, por ejemplo, estaría a mitad de camino entre los puntos de ebullición
de las sustancias puras, y el grado de separación producido por una destilación
individual dependería solamente de la presión de vapor, o volatilidad de los
componentes separados a esa temperatura. Esta sencilla relación fue enunciada por
vez primera por el químico francés François Marie Raoult (1830-1901) y se llama ley
de Raoult. Sólo se aplica a mezclas de líquidos muy similares en su estructura
química, como el benceno y el tolueno. En la mayoría de los casos se producen
amplias desviaciones de esta ley. Si un componente sólo es ligeramente soluble en
el otro, su volatilidad aumenta anormalmente. En el ejemplo anterior, la volatilidad del
alcohol en disolución acuosa diluida es varias veces mayor que la predicha por la ley
de Raoult. En disoluciones de alcohol muy concentradas, la desviación es aún
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mayor: la destilación de alcohol de 99% produce un vapor de menos de 99% de
alcohol. Por esta razón el alcohol no puede ser concentrado por destilación más de
un 97%, aunque se realice un número infinito de destilaciones.
3. APARATO DE DESTILACIÓN
Técnicamente el término alambique se aplica al recipiente en el que se hierven los
líquidos durante la destilación, pero a veces se aplica a todo el aparato, incluyendo la
columna fraccionadora, el condensador y el receptor en el que se recoge el destilado.
Este término se extiende también a los aparatos de destilación destructiva o craqueo.
Los alambiques de laboratorio están hechos normalmente de vidrio, pero los
industriales suelen ser de hierro o acero. En los casos en los que el hierro podría
contaminar el producto se usa a menudo el cobre, y los alambiques pequeños para la
destilación de whisky están hechos por lo general de vidrio y cobre. A veces también
se usa el término retorta para designar a los alambiques.
4. DESTILACIÓN FRACCIONADA
En el ejemplo anterior, si se consigue que una parte del destilado vuelva del
condensador y gotee por una larga columna a una serie de placas, y que al mismo
tiempo el vapor que se dirige al condensador burbujee en el líquido de esas placas,
el vapor y el líquido interaccionarán de forma que parte del agua del vapor se
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condensará y parte del alcohol del líquido se evaporará. Así pues, la interacción en
cada placa es equivalente a una redestilación, y construyendo una columna con el
suficiente número de placas, se puede obtener alcohol de 95% en una única
operación. Además, introduciendo gradualmente la disolución original de 10% de
alcohol en un punto en mitad de la columna, se podrá extraer prácticamente todo el
alcohol del agua mientras desciende hasta la placa inferior, de forma que no se
desperdicie nada de alcohol.
Este proceso, conocido como rectificación o destilación fraccionada, se utiliza mucho
en la industria, no sólo para mezclas simples de dos componentes (como alcohol y
agua en los productos de fermentación, u oxígeno y nitrógeno en el aire líquido), sino
también para mezclas más complejas como las que se encuentran en el alquitrán de
hulla y en el petróleo. La columna fraccionadora que se usa con más frecuencia es la
llamada torre de burbujeo, en la que las placas están dispuestas horizontalmente,
separadas unos centímetros, y los vapores ascendentes suben por unas cápsulas de
burbujeo a cada placa, donde burbujean a través del líquido. Las placas están
escalonadas de forma que el líquido fluye de izquierda a derecha en una placa, luego
cae a la placa de abajo y allí fluye de derecha a izquierda. La interacción entre el
líquido y el vapor puede ser incompleta debido a que se puede producir espuma y
arrastre de forma que parte del líquido sea transportado por el vapor a la placa
superior. En este caso, pueden ser necesarias cinco placas para hacer el trabajo de
cuatro placas teóricas, que realizan cuatro destilaciones. Un equivalente barato de la
torre de burbujeo es la llamada columna apilada, en la que el líquido fluye hacia
abajo sobre una pila de anillos de barro o trocitos de tuberías de vidrio.
La única desventaja de la destilación fraccionada es que gran parte (más o menos la
mitad) del destilado condensado debe volver a la parte superior de la torre y
eventualmente debe hervirse otra vez, con lo cual hay que suministrar más calor. Por
otra parte, el funcionamiento continuo permite grandes ahorros de calor, ya que el
destilado que sale puede ser utilizado para precalentar el material que entra.
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Cuando la mezcla está formada por varios componentes, éstos se extraen en
distintos puntos a lo largo de la torre. Las torres de destilación industrial para petróleo
tienen a menudo 100 placas, con al menos diez fracciones diferentes que son
extraídas en los puntos adecuados. Se han utilizado torres de más de 500 placas
para separar isótopos por destilación.
5. DESTILACIÓN POR VAPOR
Si dos líquidos insolubles se calientan,
ninguno de los dos es afectado por la
presencia del otro (mientras se los
remueva para que el líquido más ligero
no forme una capa impenetrable sobre
el más pesado) y se evaporan en un
grado determinado solamente por su
propia volatilidad. Por lo tanto, dicha
mezcla siempre hierve a una temperatura menor que la de cada componente por
separado. El porcentaje de cada componente en el vapor sólo depende de su presión
de vapor a esa temperatura. Este principio se puede aplicar a sustancias que podrían
verse perjudicadas por el exceso de calor si fueran destiladas en la forma habitual.
6. DESTILACIÓN AL VACÍO
Otro método para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su punto normal
de ebullición es hacer el vacío parcial en el alambique. Por ejemplo, la anilina puede
ser destilada a 100 °C extrayendo el 93% del aire del alambique. Este método es tan
efectivo como la destilación por vapor, pero más caro. Cuanto mayor es el grado de
vacío, menor es la temperatura de destilación. Si la destilación se efectúa en un
vacío prácticamente perfecto, el proceso se llama destilación molecular. Este
proceso se usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros productos
inestables. Se coloca la sustancia en una placa dentro de un espacio en el que se ha
hecho el vacío y se calienta. El condensador es una placa fría, colocada tan cerca de
la primera como sea posible. La mayor parte del material pasa por el espacio entre
las dos placas, y por lo tanto se pierde muy poco.
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7. DESTILACIÓN MOLECULAR CENTRÍFUGA
Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra herméticamente y
se coloca en posición vertical, se produce una separación parcial de los gases como
resultado de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un
instrumento llamado vórtice, las fuerzas que separan los componentes más ligeros
de los más pesados son miles de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la
separación más eficaz. Por ejemplo, la separación del hexafluoruro de uranio
gaseoso, UF6, en moléculas que contienen dos isótopos diferentes del uranio, uranio
235 y uranio 238, puede ser llevada a cabo por medio de la destilación molecular
centrífuga.
8. SUBLIMACIÓN
Si se destila una sustancia sólida, pasándola directamente a la fase de vapor y otra
vez a la fase sólida sin que se forme un líquido en ningún momento, el proceso se
llama sublimación. La sublimación no difiere de la destilación en ningún aspecto
importante, excepto en el cuidado especial que se requiere para impedir que el sólido
obstruya el aparato. La rectificación de dichos materiales es imposible. El yodo se
purifica por sublimación.
9. DESTILACIÓN DESTRUCTIVA
Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada, descomponiéndola en
varios productos que se separan por fraccionamiento en la misma operación, el
proceso se llama destilación destructiva. Sus aplicaciones más importantes son la
destilación destructiva del carbón para el coque, el alquitrán, el gas y el amoníaco, y
la destilación destructiva de la madera para el carbón de leña, el ácido etanoico, la
propanona y el metanol. Este último proceso ha sido ampliamente desplazado por
procedimientos sintéticos para fabricar distintos subproductos. El craqueo del
petróleo es similar a la destilación destructiva.
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Destilación azeotrópica
En química, la destilación azeotrópica es una de las técnicas usadas para romper
un azeótropo en la destilación. Una de las destilaciones más comunes con un
azeótropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando técnicas normales de destilación,
el etanol solo puede purificarse a aproximadamente el 95%.
Una vez se encuentra en una concentración de 95/5% etanol/agua, los coeficientes
de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la concentración
del vapor de la mezcla también es de 95/5% etanol-agua, por lo tanto destilar de
nuevo no es efectivo. Algunos usos requieren concentraciones de alcohol mayores,
por ejemplo, cuando se usa como aditivo para la gasolina. Por lo tanto, el azeótropo
95/5% debe romperse para lograr una mayor concentración.
En uno de los métodos se adiciona un material agente de separación. Por ejemplo, la
adición de benceno a la mezcla cambia la interacción molecular y elimina el
azeótropo. La desventaja, es la necesidad de otra separación para retirar el benceno.
Otro método, la variación de presión en la destilación, se basa en el hecho de que un
azeótropo depende de la presión y también que no es un rango de concentraciones
que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que los coeficientes de actividad se
cruzan. Si el azeótropo se salta, la destilación puede continuar.
Para saltar el azeótropo, el punto de éste puede moverse cambiando la presión.
Comúnmente, la presión se fija de forma tal que el azeótropo quede cerca del 100%
de concentración, para el caso del etanol, éste se puede ubicar en el 97%. El etanol
puede destilarse entonces hasta el 97%. Actualmente se destila a un poco menos del
95,5%. El alcohol al 95,5% se envía a una columna de destilación que está a una
presión diferente, se lleva el azeótropo a una concentración menor, tal vez al 93%.
Ya que la mezcla está por encima de la concentración azeotrópica actual, la
destilación no se “pegará” en este punto y el etanol se podrá destilar a cualquier
concentración necesaria.
Para lograr la concentración requerida para que el etanol sirva como aditivo de la
gasolina se utiliza etanol deshidratado. El etanol se destila hasta el 95%, luego se
hace pasar por un tamiz molecular que absorba el agua de la mezcla, ya se tiene
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entonces etanol por encima del 95% de concentración, que permite destilaciones
posteriores. Luego el tamiz se calienta para eliminar el agua y puede reutilizarse.
Destilación por arrastre de vapor
En la destilación por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporización
selectiva del componente volátil de una mezcla formada por éste y otros "no
volátiles". Lo anterior se logra por medio de la inyección de vapor de agua
directamente en el interior de la mezcla, denominándose este "vapor de arrastre",
pero en realidad su función no es la de "arrastrar" el componente volátil, sino
condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que cederá su calor latente
a la mezcla a destilar para lograr su evaporación. En este caso se tendrán la
presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilación (orgánica y acuosa), por
lo tanto, cada líquido se comportará como si el otro no estuviera presente. Es decir,
cada uno de ellos ejercerá su propia presión de vapor y corresponderá a la de un
líquido puro a una temperatura de referencia.
La condición más importante para que este tipo de destilación pueda ser aplicado es
que tanto el componente volátil como la impureza sean insolubles en agua ya que el
producto destilado volátil formará dos capas al condensarse, lo cual permitirá la
separación del producto y del agua fácilmente.
Es necesario establecer que existe una gran diferencia entre una destilación por
arrastre y una simple, ya que en la primera no se presenta un equilibrio de fases
líquido-vapor entre los dos componentes a destilar como se da en la destilación
simple, por lo tanto no es posible realizar diagramas de equilibrio ya que en el vapor
nunca estará presente el componente "no volátil" mientras esté destilando el volátil.
Además de que en la destilación por arrastre de vapor el destilado obtenido será
puro en relación al componente no volátil (aunque requiera de un decantación para
ser separado del agua), algo que no sucede en la destilación simple donde el
destilado sigue presentando ambos componentes aunque más enriquecido en alguno
de ellos. Además si este tipo de mezclas con aceites de alto peso molecular fueran
destiladas sin la adición del vapor se requeriría de gran cantidad de energía para
calentarla y emplearía mayor tiempo, pudiéndose descomponer si se trata de un
aceite esencial.
]Destilación mejorada
Cuando existen dos o más compuestos en una mezcla que tienen puntos de
ebullición relativamente cercanos, es decir, volatilidad relativa menor a 1 y que forma
una mezcla no ideal es necesario considerar otras alternativas más económicas a la
destilación convencional, como son:
Destilación extractiva
Destilación reactiva
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Estas técnicas no son ventajosas en todos los casos y las reglas de análisis y diseño
pueden no ser generalizables a todos los sistemas, por lo que cada mezcla debe ser
analizada cuidadosamente para encontrar las mejores condiciones de trabajo.
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ser, en
última
instancia,
elaborar una
receta de
cocina, y por
lo tanto las
precauciones que tenemos en cuenta para que un plato nos salga muy bueno, valen
también para el licor. Esto es: la elección de los ingredientes de primera calidad.