INTRODUCCION
SOBRE QUIMICA DEL
ESTADO SOLIDO
SOLIDOS IONICOS
DR. MIGUEL A. MONTREUIL FRIAS
ENLACE IÓNICO
Los sólidos iónicos, mantienen a sus átomos unidos por fuerzas electrostáticas. Se caracterizan por
ser duros, pero frágiles ya que la atracción electrostática no les permite deformaciones.
Suelen tener: altos puntos de fusión y la mayoría son solubles en disolventes polares, como el agua.
Excepcionalmente, el CaF2, es un sólido iónico de alto punto de fusión, pero de baja solubilidad en
agua. Y, el NH4NO3, es iónico, muy soluble en agua, pero se funde a 170°C
Los sólidos iónicos se conforman de cationes (𝒓+ ) y aniones (𝒓− ) que se mantienen unidos por fuerzas
electrostáticas.
Debido a la fuerza de estas interacciones, los sólidos iónicos tienen a ser duros, quebradizos, y tienen puntos de
fusión altos.
Los sólidos iónicos son conductores pobres de electricidad excepto cuando sus iones son móviles, como cuando el
sólido se derrite o se disuelve en una solución
Son extremadamente quebradizos
SOLUBILIDAD:
Los compuestos iónicos tienen tendencia a ser solubles en agua y disolventes polares (salvo que su energía de red
sea elevada). porque al introducirlos en ella, cada ión se rodea de una molécula de agua o disolventes polares, que
debilita las fuerzas electrostáticas entre iones, provocando así el desmoronamiento del cristal y su posterior
disolución
CONDUCTIVIDAD:
Los sólidos iónicos no conducen la
electricidad, puesto que los iones
cargados tienen posiciones fijas.
Sin embargo, llegan a ser buenos
conductores cuando están fundidos o
disueltos en agua.
ESTRUCTURAS IÓNICAS CARACTERÍSTICAS
Muchas de las estructuras iónicas pueden considerarse derivadas de arreglos en los cuales los iones
más grandes, por lo general aniones (𝒓− ) , se apilan en patrones ccp (cubica compacto) y hcp
(hexagonal compacto) y los contraiones más pequeños ocupan los huecos octaédricos y tetraédricos
de la red.
Los valores de radio ionico (𝒓𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒐 ) pueden obtenerse a
partir de los datos de difracción de rayos X.
Los datos experimentales solo dan la distancia internuclear
y por lo general se considera la suma de radios iónicos del
catión y del anión.
Landé supuso que en las estructuras en estado sólido del
LiX, tomo la mitad de cada distancia anión-anión como
radio del anión y a continuación obtuvo 𝒓𝑳𝒊+
Los cationes pequeños a menudo encajan en los intersticios
tetraédricos u octaédricos de una red compacta (fcc cubica centrada
en las caras, hcp hexagonal compacto, bcc cubica centrada en el
cuerpo) de aniones.
ESTRUCTURAS IÓNICAS CARACTERÍSTICAS
El tamaño iónico depende algo del número de coordinación.
El (𝒓𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒐 ) para un ión determinado
+
aumenta ligeramente al aumentar el número de coordinación
𝒓
La relación de los radios − puede utilizarse para hacer un
𝒓
primer cálculo del probable número de coordinación y de la
geometría alrededor del catión
Algunas abreviaturas útiles
concepto En ingles En otros textos
empaquetamiento hcp ehc
hexagonal compacto
empaquetamiento ccp ecc
cubico compacto
estructura cubica sc cs
primitiva
estructura cubica bcc cccu
centadrada en el
interior
(o en el cuerpo)
estructura cubica fcc ccca
centrada en las caras
Radios iónicos
➢ El radio del catión (𝒓+ ) es menor que el radio del
átomo neutro del cual deriva, y disminuye conforme
aumenta la carga positiva del catión
➢ El radio del anión (𝒓− ) siempre es mayor que el del
átomo neutro del cual deriva
En una serie isoeléctrica, el radio iónico aumenta
conforme disminuye la carga positiva y aumenta la
carga negativa de los iones.
Fig. Tamaño de los iones (en Å) de elementos representativos, comparados con los átomos covalentes neutros
(verde). Los cationes (en azul) siempre son mas pequeños que los átomos neutros a partir de los cuales se
forman. Los aniones, (en rojo) siempre son más grandes que los átomos neutros de los cuales provienen.
Cubica compacta
Hexagonal compacto
ESTRUCTURA SAL DE GEMA ESTRUCTURA DEL CaC₂
La estructura cristalina es cúbica compacta
La estructura cristalina del CaC2 es derivada de la cúbica
(como la del cloruro de sodio NaCl), pero como el ion
C22- es alargado la estructura se distorsiona y se vuelve
tetragonal.
ESTRUCTURA CRISTALINA DEL RUTILO
La estructura cristalina del rutilo se describe
comúnmente mediante cadenas de octaedros de
donde el átomo de titanio (catión) se localiza en
el centro de la celda unitaria y está rodeado por
seis átomos de oxígeno (aniones).
la estructura del rutilo, que es una estructura
binaria adoptada por óxidos y fluoruros.
La estructura de espinela se formula MM'2X4, donde
M y M' son cationes coordinados tetraédricamente y
octaédricamente, respectivamente, y X es un anión
(típicamente O o F).
La estructura lleva el nombre del mineral MgAl2O4, y las
espinelas de óxido tienen la fórmula general AB2O4.
ESTRUCTURA DE LA ESPINELA
a) Muestra el ambienta tetraédrico
b) Muestra el ambiente octaédrico
estructura de espinela, en la que se basan las ferritas
y otros óxidos magnéticos
Estructura de la perovsquita (CaTiO3)
a estructura de la perovskita, que es
Las perovskitas son óxidos ternarios de fórmula adoptada por los óxidos ferroeléctricos y
general ABO3. Más generalmente, la fórmula de superconductores,
perovskita es ABX3, donde el anión X puede ser O, N o
halógeno. Los iones A son típicamente iones grandes
tales como Sr 2 +, Ba 2 +, Rb +, o un ion lantánido 3+, y
los iones B son iones de metales de transición más a) ESTRUCTURA DE PEROVSKITA, ABX₃
pequeños tales como Ti 4 +, Nb 5 +, Ru 4 +, etc. El mineral b) Despliegue que destaca la forma octaédrica
después del cual se nombra la estructura tiene la fórmula De los sitios.
CaTiO 3.
Estructura de la perovsquita (CaTiO3)
En algunas perovsitas con pequeños cationes de sitio B, como Ti 4 + y Nb 5 +, el catión es
demasiado pequeño para encajar simétricamente en el octaedro BO 6.
El octaedro se distorsiona, permitiendo que el catión se mueva descentrado.
Estas distorsiones pueden ser tetragonales (como en el ejemplo mostrado a la
derecha), romboédricas u ortorrómbicas, dependiendo de si el catión se mueve hacia un vértice,
cara o borde del octaedro BO 6
Estructura de la wurtzita (ZnS) La estructura cristalina pertenece al sistema cristalino hexagonal,
en donde los átomos de cinc y azufre están coordinados de forma
tetraédrica, apilados según la secuencia ABABAB. Su estructura se
halla estrechamente relacionada con la de la lonsdalita, el
diamante hexagonal.
La lonsdaleíta es un alótropo
hexagonal de carbono encontrado
en meteoritos, con una forma
semejante al diamante, sin
embargo hexagonal (polimorfo).
Se descubrió por primera vez en 1967 en el cráter de
meteorito del Cañón del Diablo en Arizona, en cristales
microscópicos asociados al diamante en restos de
meteorito.
ESTRUCTURA DE LA ESFALERITA (blenda de zinc)
ESTRUCTURA DE LA FLUORITA
ESTRUCTURA DE LA WURTZITA
Estructura de la sal de roca (NaCl)
NC = 6, para el anión y el catión
Estructuras similares:
NaF, NaBr, NaI, AgCl, AgBr, MgO,
CaO, BaO, NiO, FeO, CoO, MgS,
CaS,
Estructura del cloruro de cesio (CsCl)
Estructura de la fluorita (CaF2)
Estructura de la blenda de zinc (ZnS)
DEFECTOS DE LAS REDES CRISTALINAS
• Un defecto cristalino es cualquier perturbación en la periodicidad de la red de un sólido cristalino.
• El cristal perfecto es un modelo ideal, en el que las diferentes especies están colocados de forma
periódica y regular, extendiéndose hasta el infinito. (ya sean moléculas, iones o átomos neutros)
• En la realidad, cualquier cristal presenta defectos en este modelo ideal, empezando por el hecho de que
no hay cristales infinitos.
• Son estos defectos cristalinos los que dan las propiedades más interesantes de la materia, como
la deformación plástica, la resistencia a la rotura, la conductividad eléctrica, el color, la difusión, entre
otras.
Defecto Frenkel
Defecto Schottky
LUGAR INTERSTICIAL CATIÓN
Defecto Frenkel
PUNTO DE RED
Es un tipo de defecto puntual en sólidos cristalinos es cuando un catión se mueve de
un punto de red y pasa a ocupar un lugar intersticial, creando una vacante en el
sitio original y un defecto intersticial en la nueva ubicación dentro del mismo
elemento sin cambios en las propiedades químicas
En el caso de un cristal iónico, los cationes son más pequeños que los aniones; son
predominantes los defectos Frenkel de los cationes. Este tipo de defectos son los que
confieren movilidad iónica al sólido
Por ejemplo el cloruro de plata
Una generalización útil es que los defectos de Frenkel se encuentran mas
usualmente en estructuras como la wurzita y la esfalerita, en las que los números
de coordinación son bajos ( seis o menos) y la estructura más abierta proporciona
lugares que pueden acomodar a los átomos intersticiales.
Defecto Schottky
cuando hay una vacante catiónica –vacante aniónica
Es un par de vacancias que se presentan en los cristales iónicos,
donde se debe mantener un equilibrio en la estructura cristalina.
Cuando se deja una vacancia de un anión, también debe dejarlo
un catión para mantener la electroneutralidad en la red
Ocurren más comúnmente en estructuras de alto número de
coordinación, como los metales con empacados compactos,
Cada vacante es un defecto de Schottky por separado.