Proyecto Final: Biorremediación
Integrantes: Sebastián Lalama (00212898) y Edgar Mármol (00204622)
Fecha de entrega: 13/05/23
Nanorremediación: Técnica emergente para la remediación ambiental
Abstract
Debido a diferentes eventos globales como la industrialización y el crecimiento
continuo de la población, la presencia y persistencia de varios contaminantes orgánicos e
inorgánicos a nivel mundial representan un riesgo a ser tomando en cuenta para el medio
ambiente y la salud del ser humano. La nanoremediación es una estrategia actual que promete
utilizar materiales modificados de tamaño nanométrico (nanomateriales) para la degradación
y detoxificación de contaminantes en fuentes de agua, suelo y aire. Las técnicas utilizan
nanotubos de carbono, materiales de sílice, nanopartículos, nanocomposites, nanoclusters
metálicos, entre otros. El método de nanopartículas de hierros de valencia cero (nZVI)
presenta ser uno de los más estudiados por su efectividad para la remoción de cromo
hexavalente y distintos metales pesados. Igualmente, presenta ciertas limitaciones debido a
que la nanoremediación es un campo relativamente nuevo y los métodos todavía no son
100% estandarizados, es decir, se encuentran en constantes cambios y modificaciones.
Introducción
La nanoremediación es un campo relativamente nuevo que se puede definir
vagamente como el uso de nanomateriales modificados para limpiar el medio ambiente. En
otras palabras, es una técnica innovadora, eficiente y rápida de remediación que utiliza
nanomateriales para combatir compuestos persistentes como residuos de pesticidas, solventes
clorinados, químicos halógenos o metales pesados. Además, se puede emplear para la
eliminación de contaminantes emergentes como son ciertos compuestos químicos de
productos farmacéuticos, de cuidado personal y colorantes; como son los azoicos (Fei et al.,
2022).
Los nanomateriales no tienen una definición definitiva, sino una característica en
común que comparten y es que tienen un tamaño diminuto medido en nanómetros. Existe una
gran variedad de estos y su versatilidad hace que se puedan emplear fácilmente en medios
como agua o suelo. Específicamente en la nanoremediación, gracias a su tamaño, son
utilizados en componentes (pueden ser electrónicos) que se unan y neutralicen toxinas.
Muchos de estos nanomateriales se basan en metales, carbono, polímeros y sílice, y tienen
distintos mecanismos, ventajas y limitaciones dentro de la nanoremediación (Del Prado-
Audelo et al., 2021; NIEHS, 2023):
1) Basados en metales: El mecanismo de remediación es a través de adsorción,
oxidación, reducción, fotodegradación y fotocatálisis para suelo y agua. Tiene
ventajas como área de superficie específica alta y remoción de diversos contaminantes
(clorinados en especial). Las limitaciones consisten en que las nanopartículas pueden
tener efectos adversos en cultivos de bacteria y todavía no se conoce a ciencia cierta
el efecto que puede tener en la salud humana.
2) Basados en carbono: Su mecanismo es la adsorción en suelo, agua y aire. Las ventajas
consisten en compatibilidad con otros tratamientos, área de superficie alta,
microporosidad, propiedades de sorción, eco amigable y es compatible con otros
tratamientos. Las limitaciones que tiene son diferentes efectos en toxicidad celular,
saturación rápida y costo alto.
3) Basados en polímeros: El mecanismo es la nanofiltración en el agua. Las ventajas es
que puede utilizar polímeros derivados de materiales de desechos y compatibilidad
con otros tratamientos. Su única limitación es la denaturación por temperaturas
extremas.
4) Basados en sílice: Su mecanismo es la catálisis y la adsorción en agua y aire. Sus
ventajas son que tiene compatibilidad con otros tratamientos, versatilidad en
superficies modificadas, tamaño de poros adaptable y compatibilidad con otros
tratamientos. Algunas limitaciones son que su rendimiento depende del pH y
distribución de tamaño dispersa.
Los nanomateriales específicos más utilizados son: óxidos de metales, nanopartículas
bimetálicas, nanotubos de carbono, nanocomposites y nanoclusters metálicos. En general esta
técnica tiene ventajas como: reduce el tiempo de descontaminación, elimina la necesidad de
tratar y deshacerse de materiales contaminados, y reduce las concentraciones de
contaminantes in situ a casi el cero. Para nanoremediación del suelo se implementan
nanopartículas que pueden permanecer activas dentro del suelo hasta 56 días
aproximadamente. Además, se reporta que más del 99% de tricloroetano puede ser removido
de sitios contaminados en cuestión de un par de días. La inyección de nanopartículas de
hierro de valencia cero (nZVI por sus siglas en inglés) es fundamental para la remediación de
suelos por su limitado daño hacia el ambiente, cinética rápida, costo-efectiva, y no es tóxica
para la naturaleza. Se basa en la síntesis de nanopartículas de hierro de 10 a 100 nm a partir
de Fe2+ y Fe3+. La técnica modificada de hierro de valencia cero puede incrementar la
velocidad del proceso y su efectividad (Alazaiza et al., 2021).
Aplicaciones
La nanorremediación implica el uso de nanopartículas, para el tratamiento de suelo y
agua contaminados, siendo una técnica novedosa de remediación que ha demostrado ser
capaz de degradar contaminantes mediante adsorción al catalizar una reacción y reducir la
toxicidad de un compuesto metálico. Las aplicaciones están dirigidas sobre todo al agua, sea
superficial o subterránea, y los compuestos que pueden reducir la valencia toxica se
encuentran metales pesados como mercurio, cadmio, cromo, plomo y algunos más, puesto
que estos son los componentes principales que han despertado el interés de científicos hace
varias décadas, y más ahora que a medida que las industrias y la población se encuentra en
crecimiento, generando impactos en el medioambiente, influyendo de manera negativa en la
cadena trófica por la bioacumulación (Lizcano, 2020).
Nanorremediación de cromo hexavalente mediante el uso nanopartículas de hierro de
valencia cero (nZVI):
El cromo es un compuesto metálico, inodoro, insípido que se encuentra en la corteza
terrestre. l cromo hexavalente es un compuesto que, por sus propiedades fisicoquímicas, tiene
resistencia a la corrosión. Es por esta razón que se han utilizado como conservantes, en
acabados de metal, producción de acero inoxidable, curtido de cuero y otros más. A pesar de
su uso en varios campos, el cromo hexavalente o cromo-6 es considerado por la Agencia para
Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades (ATSDR) como una de las sustancias más
peligrosas de los metales pesados, además, es clasificado como el numero uno como
carcinógeno. Este compuesto en el ser humano puede causar enfermedades en la vía
respiratoria, causar daños oculares, bronquitis y tuberculosis pulmonar. Es importante
destacar que existen diversos estados de oxidación de cromo, siendo cromo-6 como el más
toxico en pequeñas cantidades, y el cromo-3 el cual es esencial para la salud en condiciones
moderadas (Azeez, 2021). Además de estos problemas, en Estados Unidos, un estudio sobre
el cromo-6 realizada por la Agencia de Protección Ambiental (EPA), demostró la existencia
de este compuesto en el suministro de agua en 31 ciudades de EE. UU., logrando estimar que
aproximadamente 200 millones de personas consumen agua contaminada con este
compuesto, pero difería en concentración en cada lugar (EPA, 2021).
El proceso de la nanoremediación para este compuesto y en general, se suele dar en
tres pasos principales. La obtención de la muestra de agua contaminada con cromo-6, el
proceso de la remoción mediante adsorción del cromo-6 mediante el uso de nanopartículas de
hierro de valencia cero (nZVI), y luego se realiza un estudio de cuantificación de la adsorción
del cromo-6, dentro del proceso de remediación con el fin de obtener resultados para
modificar ciertos procedimientos y probar la eficiencia del mecanismo (Stefaniuk et al,
2016).
La obtención de la muestra se hizo tomando en cuenta un caso ocurrido sobre la
contaminación con cromo-6 a las aguas subterráneas en Hinkley, Estados Unidos, la
concentración de este contaminante era 0.58ppm (EPA, 2021). Se tomó la muestra de 1L, y
se mantuvo almacenado a 4°C para que no existiesen cambios por factores externos.
El proceso de remoción del cromo-6 debe realizarse con un medio acuoso, en donde
se tiene la muestra y se ajusta a un pH de 3 con HCl, luego este se pone en contacto con las
nanopartículas nZVI que suelen ponerse por gramos por un tiempo determinado, y finalmente
se toma alícuotas para determinar la concentración final de cromo-6 mediante
espectrofotometría. Para el experimento o para la nanoremediación, se puede realizar
modificaciones y probar factores, como es la concentración del cromo-6 en la muestra,
también se puede variar la cantidad de nanopartículas utilizadas y así mismo el tiempo
remoción y el pH al que se realiza. Cabe recalcar que, según estudios, el proceso es más
viable en condiciones anaeróbicas (Chumbiray, 2022).
Figura 1. Proceso de nZVI
El proceso de nZVI o hierro de valencia cero, es susceptible a oxidación en medio
acuoso, la oxidación se debe al proceso electroquímico por los componentes anódicos y
catódicos. El anódico consiste en disolución del Hierro y se acopla con la reducción mediante
el cátodo. La reducción del metal pesado se define en dos pasos, el primero en donde el metal
pesado se reduce por entrar en contacto con Fe (0). El segundo paso, es cuando el metal
pesado se absorbe a la estructura del núcleo-capa de la nanopartícula, en el proceso
reduciéndose (Wang et al, 2019), de la siguiente manera, como ejemplo del Cu 2+ :
Fe 0 + Cu 2+ → Fe 2+ + Cu 0
Fe 0 + 2Cu 2+ + H 2 O → Fe 2+ +Cu 2 O + 2H +
Determinación de adsorción del cromo-6
En este proceso, lo que se hace es medir la cantidad de adsorción del cromo-6
mediada por la nanopartícula, mediante espectrofotometría, y mediante algunos cálculos, se
obtiene los referentes al porcentaje de adsorción realizada por la nanopartícula. La ecuación
para calcularlo sería:
𝐶𝑜 − 𝐶𝑓
% 𝑑𝑒 𝐴𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑥100
𝐶𝑜
Donde:
Co: concentración inicial en mg/L
Cf: concentración final en mg/L
En estudios relacionados al uso del nZVI para remoción de cromo-6, se ha visto que a
pH de entre 3 y 3.5, la remoción es alta, realizaron experimentos con 20mg/L de cromo-6, en
donde lograron remover alrededor de 30 minutos un 92%, siendo alta. Par estos estudios, se
realizan los isotermas de adsorción, en donde mediante los modelos de Langmuir y
Freundlich, evalúan el proceso (Cheng et al, 2021).
Otros estudios
En un estudio, en el cual se utilizó la misma nanopartícula nZVI, se ha logrado
remover metales pesados como el Cadmio2+, Cobre2+ y Plomo2+, en la que se determinó que
el uso de la naoparticula resulto en la capacidad de remover 5mg Cd/g nZVI, 7mg Cu/g nZVI
y 7mg Pb/g nZVI, lo cual hace favorable en remover otros metales. Así mismo, menciona en
el mismo estudio, que pH menores a 5, aumentan la capacidad de remover metales pesados
mediante adsorción de la nanopartícula (Tarekegn et al, 2021).
Otro estudio referente a nanorremediacion, es el uso de nZVI, pero con biocarbón
denominado nZVI/BC, en el cual se realizaron remoción de contaminantes de suelo y agua.
En donde lograron remover, metales pesados, nitratos y algunos compuestos orgánicos. Este
estudio refleja que utilizar BC contribuye en mayor medida la remoción de contaminantes,
mejorando la transferencia de electrones que nZVI no presenta, pues con BC, la
conductividad eléctrica aumenta, mejorando la dispersión de las nanopartículas y remoción
de metales pesados (Wang, 2019).
Dentro de las limitaciones de la aplicación del nZVI se consideran su oxidación
rápida, agregación acuosa rápida, costo de producción elevado y recuperación de
nanomateriales asociado a contaminantes. Es un método prometedor para contaminantes
catiónicos como iones de metales y colorantes catiónicos. El mecanismo de remoción de
metales pesados está limitado no solo a la reducción y adsorción, sino también a la oxidación.
A futuro se espera estudiar más acerca de propiedades como susceptibilidad a la oxidación,
formación de hierro oxidado, y habilidad de agregación y sedimentación. (Tarekegn y
Dekebo, 2021).
Conclusión
La nanorremediación es una técnica que todavía no se conoce completamente y
requiere de más estudios. En general, todo lo que involucre el uso de nanomateriales debe ser
más estudiados en cuestión de su mecanismo de acción y efectos adversos que puede tener en
el medio ambiente y ser humano. Por otro lado, la complementariedad con otros tratamientos
hace que la nanoremediación sea mucho más efectiva para el tratamiento de agua, suelo y
aire. Como se mencionó, existen diversos estudios relacionados el uso de nanopartículas
como nZVI, que suelen utilizarse para remoción de metales pesados, y de acuerdo a la
literatura, es efectivo para remover diversos metales pesados, pero cada uno con una tasa de
remoción diferente y en condiciones diferentes, como rangos de pH, que influyen la
eficiencia y así como también el tiempo. Por ello, para abordar estas limitaciones se realizan
estudios para acoplar las nanopartículas con otro tipo de biorremediación con la finalidad de
que se aumenta la tasa de remoción de contenientes, tanto en suelo como agua, y de ser
posible en el aire.
Referencias
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