QUÍMICA.

2º DE BACHILLERATO
PROFESOR: CARLOS M. ARTEAGA

UNIDAD DIDÁCTICA 5: CINÉTICA QUÍMICA

SOLUCIONES A MODO DE EXAMEN 1
1.- ¿A qué se llama complejo activado? ¿Qué es la energía de activación?
El complejo activado es un agregado inestable que constituye un estado de transición
entre los reactivos y los productos. En este agregado, los átomos de los reactivos quedan
debilitados y los enlaces entre los átomos de los productos se encuentran en proceso de
formación. Para que pueda formarse el complejo activado se precisa una energía mínima
llamada energía de activación. A partir de ese estado, el complejo activado puede derivar
tanto hacia los reactivos como hacia los productos. En un perfil energético de una reacción,
el complejo activado corresponde con el máximo de energía.

2.- El agua oxigenada se descompone produciendo agua y oxígeno gaseoso, según la

ecuación:
H2O2 (aq)  H2O (l) + 1/2 O2 (g)
La siguiente gráfica fue realizada a partir de datos experimentales y muestra la variación
de la concentración del agua oxígenada en función del tiempo:

¿Cuál será la velocidad media de descomposición del agua oxigenada en los intervalos
I, II y III?
 H O 
Teniendo en cuenta el valor de la velocidad media: v media    2 2 
t
En el tramo I:
 H2 O2   0,5  0, 8  0, 3 Mol  L1
t  10  0  10 min

v media (I)  
 H2 O2 

 0, 3 Mol  L   0, 03 Mol  L
1
1
 min 1
t 10 min

En el tramo II:
 H2 O2   0, 3  0,5  0, 2 Mol  L1
t  20  10  10 min

v media (II)  
 H2 O2 

 0, 2 Mol  L   0, 02 Mol  L
1
1
 min1
t 10 min

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 En el tramo III:
 H2 O2   0, 2  0, 3  0,1 Mol  L1
t  30  20  10 min

v media (III)  
 H2 O2 

 0,1 Mol  L   0, 01 Mol  L
1
1
 min1
t 10 min
Podemos comprobar así cómo se produce una disminución de la velocidad media a medida
que va disminuyendo la cantidad de reactivos.

3.- Escribe las expresiones de la velocidad para las siguientes reacciones en los términos de
desaparición de los reactivos y de aparición de productos:
a) H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) si la velocidad de desaparición de I2 (g) es 0,3 M/s.
b) 4 PH3 (g)  P4 (g) + 6 H2 (g) si la velocidad de formación de P4 (g) es 0,2 M/s.
d H  d I  d HI 
a) v    2     2   1  
dt dt 2 dt
d H2  M
 0,3
dt s
d I2  M
 0,3
dt s
d HI d H  M
 2   2   2   0,3  0,6
dt dt s
b)

1 d PH3  d P4  1 d H2 

v   
4 dt dt 6 dt
d P4  M
 0, 2
dt s
d PH3  d P  M
 4   4   4  0, 2  0, 8
dt dt s
d H2  d P  M
 6   4   6  0, 2  1, 2
dt dt s

4.- La reacción en fase gaseosa: 2 A + B  3 C es una reacción elemental y por tanto de orden
2 respecto de A y de orden 1 respecto de B.
a) Formula la expresión para la ecuación de velocidad.
b) Indica las unidades de la velocidad de reacción y de la constante cinética.
c) Justifica cómo afecta a la velocidad de reacción un aumento de la temperatura a
volumen constante.
d) Justifica cómo afecta a la velocidad de reacción un aumento del volumen a
temperatura constante.
a) Como nos dan los órdenes parciales (que nos dicen que la reacción transcurre de forma
elemental, es decir, en una sola etapa), conocemos los exponentes de la ecuación
cinética, por lo que:
v = k [A]2 [B]
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 b) La velocidad de una reacción siempre se expresa en mol·L–1·s–1.
Las unidades de la constante cinética se calculan teniendo en cuenta la ecuación
cinética:
2 v
v  k  A  B   k  2
 A  B 

v mol  L1  s 1
Y las unidades de k serán: k  2
 2 2 1
 mol2  L2  s 1
 A  B  mol  L  mol  L

c) Un aumento de la temperatura conlleva siempre un aumento de la velocidad a la que

transcurre la reacción, ya que hay más choques intermoleculares y las moléculas están
dotadas de mayor energía, lo que hace que puedan romperse los enlaces con mayor
facilidad.
d) Un aumento de volumen a temperatura constante ocasiona que la concentración de
las sustancias presentes disminuya, por lo que será más difícil que las moléculas
choquen entre sí y, por tanto, disminuya la velocidad de la reacción.

5.- Calcula la energía de activación de una reacción cuya constante de velocidad vale
k1 = 3,46 · 10−5 · s−1 a 298 K,
k2 = 9,63 · 10−5 · s−1 a 305 K.

Para determinar la energía de activación utilizaremos la ecuación de Arrhenius,

tomaremos logaritmos y aplicaremos el cálculo para las dos temperaturas diferentes T1
y T 2:
Ea
 Ea
k  Ae RT
 lnk  ln A 
RT
Y para dos temperaturas:
Ea 
ln k1  ln A 
RT1   Ea   Ea  k 2 Ea  1 1 
  ln k 2  ln k 1   ln A     ln A    ln    
E  RT2   RT1  k1 R  T1 T2 
ln k 2  ln A  a 
RT2 
Hay que trabajar con la temperatura en la escala absoluta y que R la tomamos con las
unidades energéticas, 8,31 J/(K·mol), luego:
k 2 Ea  1 1 
ln    
k1 R  T1 T2 
9, 63 · 10 5· s 1 E  1 1 
ln  a  
5
3, 46 · 10 · s 1
8, 31  298K 305K 
Ea
1, 024   7, 7  10 5
8, 31
1, 024  8, 31 J kJ
Ea  5
 1,11  105  111
7, 7  10 mol mol

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6.- Indica, justificando detalladamente la respuesta, si las siguientes proposiciones son
verdaderas o falsas:
a) Cuando se añade un catalizador a una reacción, ésta se hace más exotérmica y su
velocidad aumenta.
b) En general, las reacciones químicas aumentan su velocidad a temperaturas más altas.
a) Aunque sea cierto que al añadir un catalizador la velocidad de reacción aumenta
(generalmente), no es cierto que varíe la energía final o inicial del sistema; lo único que
varía es la energía de activación, luego la proposición es FALSA.
b) Esta proposición es VERDADERA: un aumento de temperatura indica un incremento en la
energía cinética de las partículas del sistema. Esto supone una más alta probabilidad de
colisiones entre esas partículas y, por tanto, una mayor velocidad de reacción.
7.- Con el objeto de identificar la cinética de una reacción del tipo: aA + bB  Productos se
determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reacción para distintos
valores de concentración de los reactivos, siempre en las mismas condiciones de
presión y temperatura. La siguiente tabla muestra los valores de cada uno de los
parámetros medidos.
Experiencia [A]0 (M) [B]0 (M) velocidad inicial (M s−1)
1 0,020 0,010 0,00044
2 0,020 0,020 0,00176
3 0,040 0,020 0,00352
4 0,040 0,040 0,01408
a) Encuentra el valor del orden de la reacción respecto del reactivo A, del B, y el total.
b) Determina la constante de velocidad de esta reacción.
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a
la que se realiza la reacción pasa de 300 a 400 K, calcula la energía de activación.
a) Para calcular los órdenes parciales debemos expresar las velocidades de reacción en los
4 casos indicados:
v = k · [A] · [B]
v1 = k · [0,020] · [0,010] = 4,4 ∙ 10−4 M/s
v2 = k · [0,020] · [0,020] = 1,76 ∙ 10−3 M/s
v3 = k · [0,040] · [0,020] = 3,52 ∙ 10−3 M/s
v4 = k · [0,040] · [0,040] = 1,408 ∙ 10−2 M/s

Dividiendo las velocidades de las experiencias 4 y 3, en los que [A] no varía:

  
k · 0,040  · 0,040  1, 408  10 2 M / s 0,040 
 
 3
 
 4  2  4    2
k · 0,040  · 0,020  3,52  10 M / s 0,020 

El orden parcial respecto al reactivo B es 2

Dividiendo las velocidades de las experiencias 3 y 2, en los que [B] no varía:

  
k · 0, 040  · 0, 020  3,52  10 3 M / s 0, 040 
 
 3
 
 2  2  2    1
k · 0, 020  · 0, 020  1, 76  10 M / s 0, 020 

El orden parcial respecto al reactivo A es 1.

El orden total será la suma de los órdenes parciales, es decir 3
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 b) Para obtener k utilizamos cualquier ecuación, por ejemplo la del experimento 1:
 
k  0, 020   0, 010   4, 4  10 4 M / s
2
k  0, 020   0, 010   4, 4  10 4 M / s
4, 4  10 4 M / s
k  2, 2  10 2 M2 s 1
2  10 6 M3
c) Para determinar la energía de activación a partir de le ecuación de Arrhenius tomaremos
logaritmos y aplicaremos el cálculo para dos temperaturas diferentes T1 y T2:
Ea
 Ea
k  Ae RT
 lnk  ln A 
RT
Y para dos temperaturas:
Ea 
ln k 1  ln A 
RT1   Ea   Ea  k 2 Ea  1 1 
  ln k 2  ln k 1   ln A     ln A    ln    
E  RT2   RT1  k 1 R  T1 T2 
ln k 2  ln A  a 
RT2 
J
Como k 2  74k 1 ; R=8,31 ; T  300K; T2  400K
K  mol 1
E  1 1 
ln 74  a  
8, 31  300 400 
8, 31  ln 74 35, 77 J kJ
Ea   4
 4, 294  10 4  42, 94
 1 1  8, 33  10 mol mol
 300  400 
 

8.- El O3 de la atmósfera protege a la tierra de la radiación ultravioleta, que podría ser

peligrosa, absorbiéndola y emitiendo de nuevo la energía a una longitud de onda
diferente. Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la destrucción del O 3 debido al
NO procedente de los gases de combustión del transporte supersónico:
NO + O3  NO2 + O2
NO2 + O → NO + O2
Razona qué es en este mecanismo el NO:
a) Un producto de la reacción total.
b) Un inhibidor.
c) Un reactivo de la reacción total.
d) Un catalizador.
e) Ninguno de los anteriores.
Si sumamos ambas reacciones elementales para llegar a la reacción global, obtenemos para
esta la siguiente ecuación química:
O3 + O  2 O2
Observamos que el NO es una sustancia que no aparece en esta ecuación, lo que quiere decir
que ni se consume ni se forma en la misma, por tanto, no se trata ni de un reactivo ni de un
producto.
Tampoco se trata de un inhibidor, ya que sin esta sustancia la reacción global no se produce,
sin embargo, la presencia de esta sustancia favorece la reacción de descomposición del O3,
por tanto, el NO se comporta como un catalizador.
La respuesta correcta es la d.
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