ALCANOS:
Los alcanos son hidrocarburos, es decir, son compuestos que solo contienen átomos
de carbono e hidrógeno. La fórmula general para alcanos alifáticos (de cadena lineal)
es CnH2n+2,1 y para cicloalcanos es CnH2n.2 También reciben el nombre de
hidrocarburos saturados, ya que carecen de enlaces dobles o triples y, por tanto,
todos sus carbonos presentan hibridación sp3. Además, carecen de grupos
funcionales.
ALCANOS ALCALINOS (PRIMARIOS):
Los alcanos alifáticos pueden ser de
cadena lineal o ramificada, siendo la
relación de carbono e hidrógeno
CnH2n+2, donde "n" representa el
número de átomos de carbono de la
molécula. Su reactividad es muy
reducida en comparación con otros
compuestos orgánicos. Todos los enlaces de los alcanos son sencillos (esto es,
de tipo sigma), es decir, covalentes que comparte un par de electrones en un
orbital s, por lo cual la estructura de un alcano sería de la forma, donde cada
línea o barra representa un enlace covalente donde se comparten
equitativamente un par de electrones entre los átomos enlazados.
El alcano más sencillo es el metano con un solo átomo de carbono. Otros
alcanos conocidos son el etano, propano y el butano con dos, tres y cuatro
átomos de carbono respectivamente. A partir de cinco carbonos, los nombres
se derivan de acuerdo con el número de átomos de carbono que posea la
molécula.
TIPOS DE FORMULAS:
Formula condensada: Formula semidesarrollada: Formula desarrollada:
C₄H₁₀ CH3– CH2– CH3
También se les conoce como parafinas, Estos compuestos junto con los alquenos y
alquinos, son parte de la clasificación genérica de los hidrocarburos, conocidos como
compuestos alifáticos.
La fórmula general de los alcanos es CnH2n+2 En donde “n” indica el número de
átomos de carbono que conforman la cadena de un alcano determinado. Los primeros
cuatro alcanos, reciben nombres triviales. Como se muestra en la tabla siguiente, con
formula semidesarrollada.
A partir del alcano de cinco carbones, para nombrarlos se antepone el prefijo que
indica el número de carbonos presentes en la estructura, y enseguida la terminación
ano; es usual, además, que el nombre de estos alcanos lineales, tiene la letra “n” , que
indica la linealidad de su estructura.
CICLOALCANOS:
Los cicloalcanos o alcanos cíclicos son hidrocarburos saturados, cuyo esqueleto
está formado únicamente por átomos de carbono unidos entre ellos con enlaces
simples en forma de anillo. Su fórmula genérica es C nH2n. Por fórmula son isómeros de
los alquenos. También existen compuestos que contienen varios anillos, los
compuestos policíclicos. Pueden presentar cadenas lineales.
Se nombran del mismo modo que los hidrocarburos de cadena abierta de igual
número de carbonos pero anteponiendo el prefijo ciclo.
Ciclopropano
Ciclobutano
Los cicloalcanos con cadenas laterales se deben nombrar de la siguiente forma:
El nombre de la cadena o radical que las forma en primer lugar si existe una
ramificación se nombra sucesivamente los radicales con indicación de su
posición correspondiente.
numeramos alrededor del anillo en el sentido de las manecillas del reloj o en el
contrario, hacemos todo esto de modo que resulte la combinación de números más
bajos.
OBTENCION EN LABORATORIO:
Generalmente hay poca necesidad de sintetizar alcanos en el laboratorio, dado que
suelen estar disponibles comercialmente. También debido al hecho de que los alcanos
son, generalmente, poco reactivos química y biológicamente, y no sufren
interconversiones limpias de grupos funcionales. Cuando se producen alcanos en el
laboratorio, suele ser un subproducto de una reacción. Por ejemplo, el uso de N-butil-
litio como una base produce el ácido conjugado, n-butano como subproducto:
C4H9Li + H2O → C4H10 + LiOH
Sin embargo, a veces puede ser deseable convertir una porción de una molécula en
una estructura funcionalmente alcánica (grupo alquilo) usando un método como el de
arriba o métodos similares. Por ejemplo, un grupo etilo es un grupo alquilo; cuando
está unido a un grupo hidroxi, constituye el etanol, que no es un alcano. Para
convertirlo en alcano, uno de los métodos más conocidos es la hidrogenación de
alquenos o alquinos.
RCH=CH2 + H2 → RCH2CH3 (R = alquilo)
Los alcanos o los grupos alquino pueden ser preparados directamente a partir de
haloalcanos en la reacción de Corey-House-Posner-Whitesides. La reacción de
Barton-McCombie78 elimina el grupo hidroxilo de los alcoholes, por ejemplo.
y la reducción de Clemmensen9101112 o la reducción de Wolff-Kishner eliminan los
grupos carbonilo de los aldehídos y cetonas para formar alcanos o compuestos de
sustituidos de alquilo:
Otros métodos para obtener alcanos son la reacción de Wurtz y la electrólisis de
Kolbe.
PROPIEDADES FISICAS:
Punto de ebullición
Puntos de fusión (azul) y de ebullición
(rojo) de los primeros 14 n-alcanos, en
°C.
Los alcanos experimentan fuerzas
intermoleculares de van der Waals y al
presentarse menores fuerzas de este
tipo aumenta el punto de ebullición, además los alcanos se caracterizan por tener
enlaces simples.6 Véase Heneicosano.
Hay dos determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals:
El número de electrones que rodean a la molécula, que se incrementa con la
masa molecular del alcano.
El área superficial de la molécula.
Bajo condiciones estándar, los alcanos desde el CH4 hasta el C4H10 son gases; desde
el C5H12 hasta C17H36 son líquidos; y los posteriores a C18H38 son sólidos. Como el
punto de ebullición de los alcanos está determinado principalmente por el peso, no
debería sorprender que los puntos de ebullición tengan una relación casi lineal con la
masa molecular de la molécula. Como regla rápida, el punto de ebullición se
incrementa entre 20 y 30 °C por cada átomo de carbono agregado a la cadena; esta
regla se aplica a otras series homólogas.6
Un alcano de cadena lineal tendrá un mayor punto de ebullición que un alcano de
cadena ramificada, debido a la mayor área de la superficie de contacto, con lo que hay
mayores fuerzas de van der Waals, entre moléculas adyacentes. Por ejemplo,
compárese el isobutano y el n-butano, que hierven a -12 y 0 °C, y el 2,2-dimetilbutano
y 2,3-dimetilbutano que hierven a 50 y 58 °C, respectivamente.6 En el último caso, dos
moléculas de 2,3-dimetilbutano pueden "encajar" mutuamente mejor que las moléculas
de 2,2-dimetilbutano entre sí, con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals.
Por otra parte, los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de ebullición que sus
contrapartes lineales, debido a las conformaciones fijas de las moléculas, que
proporcionan planos para el contacto intermolecular.[cita requerida]
Punto de fusión
El punto de fusión de los alcanos sigue una tendencia similar al punto de ebullición.
Esto es, (si todas las demás características se mantienen iguales), la molécula más
grande corresponde mayor punto de fusión. Hay una diferencia significativa entre los
puntos de fusión y los puntos de ebullición: los sólidos tienen una estructura más rígida
y fija que los líquidos. Esta estructura rígida requiere energía para poder romperse
durante la fusión. Entonces, las estructuras sólidas mejor construidas requerirán mayor
energía para la fusión. Para los alcanos, esto puede verse en el gráfico anterior. Los
alcanos de longitud impar tienen puntos de fusión ligeramente menores que los
esperados, comparados con los alcanos de longitud par. Esto es debido a que los
alcanos de longitud par se empacan bien en la fase sólida, formando una estructura
bien organizada, que requiere mayor energía para romperse. Los alcanos de longitud
impar se empacan con menor eficiencia, con lo que el empaquetamiento más
desordenado requiere menos energía para romperse.13
Los puntos de fusión de los alcanos de cadena ramificada pueden ser mayores o
menores que la de los alquenos
Conductividad
Los alcanos son malos conductores de la electricidad y no se polarizan
sustancialmente por un campo eléctrico.
Solubilidad en agua
No forman puentes de hidrógeno y son insolubles en disolventes polares como el
agua. Puesto que los puentes de hidrógeno entre las moléculas individuales de agua
están apartados de una molécula de alcano, la coexistencia de un alcano y agua
conduce a un incremento en el orden molecular (reducción de entropía). Como no hay
enlaces significativos entre las moléculas de agua y las moléculas de alcano, la
segunda ley de la termodinámica sugiere que esta reducción en la entropía se
minimizaría al minimizar el contacto entre el alcano y el agua: se dice que los alcanos
son hidrofóbicos (repelen el agua).
Solubilidad en otros disolventes
Su solubilidad en disolventes no polares es relativamente buena, una propiedad que
se denomina lipofilicidad. Por ejemplo, los diferentes alcanos son miscibles entre sí en
todas las demás proporciones.
Densidad
La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el número de átomos
de carbono, pero permanece inferior a la del agua. En consecuencia, los alcanos
forman la capa superior en una mezcla de alcano-agua.
Geometría molecular
La estructura molecular de los alcanos afecta
directamente a sus características físicas y
químicas. Se deriva de la configuración
electrónica del carbono, que tiene cuatro
electrones de valencia. Los átomos de carbono
en los alcanos siempre tienen hibridación sp3, lo
que quiere decir que los electrones de valencia
están en cuatro orbitales equivalentes, derivados
de la combinación del orbital 2s y los orbitales 2p.
Estos orbitales, que tienen energías idénticas, están orientados espacialmente en la
forma de un tetraedro, con un ángulo de arccos(-1/3) ≈ 109.47° entre ellos.
Longitudes de enlace y ángulos de enlace
Una molécula de alcano tiene solo enlaces simples C –
H y C – C. Los primeros resultan del traslape de un
orbital sp3 del átomo de carbono con el orbital 1s de un
átomo de hidrógeno; los últimos del traslape de dos
orbitales sp3 en átomos de carbono diferentes. La
longitud de enlace es de 1,09×10−10 m para un enlace C
– H y 1,54×10−10 m para un enlace C – C. Estructura tetraédrica del
metano.
La disposición espacial de los enlaces es similar a la
de cuatro orbitales sp3; están dispuestos tetraédricamente, con un ángulo de 109,47°
entre ellos. La fórmula estructural que representa a los enlaces como si estuvieran en
ángulos rectos unos con otros, aunque común y útil, no corresponde con la realidad.
Conformaciones
La fórmula estructural y los ángulos de enlace no suelen ser suficientes para describir
la geometría de una molécula. Hay un grado de libertad para cada enlace carbono –
carbono: el ángulo de torsión entre los átomos o grupos unidos a los átomos a cada
extremo de un enlace. El arreglo espacial descrito por los ángulos de torsión de la
molécula se conoce como su conformación.
Proyecciones de Newman de las dos conformaciones límite del etano:: eclipsada a la
izquierda, alternada a la derecha.
Modelo de barras y esferas de los dos rotámeros del etano.
El etano constituye el caso más simple para el estudio de las conformaciones de los
alcanos, dado que solo hay un enlace C – C. Si se ve a lo largo del enlace C – C, se
tendrá la denominada proyección de Newman. Los átomos de hidrógeno tanto en el
átomo carbono anterior como en el átomo de carbono posterior tienen un ángulo de
120° entre ellos, resultante de la proyección de la base del tetraedro en una superficie
plana. Sin embargo, el ángulo de torsión entre un átomo de hidrógeno dado del
carbono anterior y un átomo de hidrógeno dado del carbono posterior puede variar
libremente entre 0° y 360°. Esto es una consecuencia de la rotación libre alrededor del
enlace carbono – carbono. A pesar de esta aparente libertad, solo hay dos
conformaciones limitantes importantes: conformación eclipsada y conformación
alternada.
Las dos conformaciones, también conocidas como rotámeros, difieren en energía: la
conformación alternada es 12,6 kJ/mol menor en energía (por tanto, más estable) que
la conformación eclipsada (menos estable). La diferencia en energía entre las dos
conformaciones, conocida como la energía torsional es baja comparada con la energía
térmica de una molécula de etano a temperatura ambiente. Hay rotación constante
alrededor del enlace C-C. El tiempo tomado para que una molécula de etano pase de
la conformación alternada a la siguiente, equivalente a la rotación de un grupo CH 3 en
120° relativo a otro, es del orden de 10−11 segundos.
El caso de alcanos mayores es más complejo, pero se basa en los mismos principios,
con la conformación antiperiplanar siendo más favorecida alrededor de cada enlace
carbono-carbono. Por esta razón, los alcanos suelen mostrar una disposición en
zigzag en los diagramas o en los modelos. La estructura real siempre diferirá en algo
de estas formas idealizadas, debido a que las diferencias en energía entre las
conformaciones son pequeñas comparadas con la energía térmica de las moléculas:
las moléculas de alcano no tienen una forma estructura fija, aunque los modelos así lo
sugieran.
PROPIEDADES QUIMICAS:
En general, los alcanos muestran una reactividad relativamente baja, porque sus
enlaces de carbono son relativamente estables y no pueden ser fácilmente rotos. A
diferencia de muchos otros compuestos orgánicos, no tienen grupo funcional.
Solo reaccionan muy pobremente con sustancias iónicas o polares. La constante de
acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60, en consecuencia son
prácticamente inertes a los ácidos y bases. Su inercia es la fuente del término
parafinas (que significa "falto de afinidad"). En el petróleo crudo, las moléculas de
alcanos permanecen químicamente sin cambios por millones de años.
Sin embargo, es posible reacciones redox de los alcanos, en particular con el oxígeno
y los halógenos, puesto que los átomos de carbono están en una condición
fuertemente reducida; en el caso del metano, se alcanza el menor estado de oxidación
posible para el carbono (-4). La reacción con el oxígeno conduce a la combustión sin
humo; con los halógenos, a la reacción de sustitución. Además, los alcanos
interactúan con, y se unen a, ciertos complejos de metales de transición (ver:
activación del enlace carbono-hidrógeno).
Los radicales libres, moléculas con un número impar de electrones, desempeñan un
papel importante en la mayoría de reacciones de los alcanos, tales como el cracking y
el reformado, donde los alcanos de cadena larga se convierten en alcanos de cadena
corta, y los alcanos de cadena lineal en los isómeros ramificados, respectivamente.
En los alcanos altamente ramificados, el ángulo de enlace puede diferir
significativamente del valor óptimo (109,47°) para permitir a los diferentes grupos
suficiente espacio. Esto origina una tensión en la molécula conocida como
impedimento estérico, y puede aumentar sustancialmente la reactividad.
Reacciones con oxígeno
Todos los alcanos reaccionan con oxígeno en una reacción de combustión, si bien se
torna más difícil de inflamar al aumentar el número de átomos de carbono. La
ecuación general para la combustión completa es:
CnH2n+2 + (1,5n+0,5)O2 → (n+1)H2O + nCO2
En ausencia de oxígeno suficiente, puede formarse monóxido de carbono o inclusive
negro de humo, como se muestra a continuación:
CnH(2n+2) + ½ nO2 → (n+1)H2 + nCO
por ejemplo metano:
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
CH4 + O2 → CO + 2H2O
Ver tabla de calor de formación de alcanos para información detallada.
El cambio de entalpía estándar de combustión, ΔcHo, para los alcanos se incrementa
aproximadamente en 650 kJ/mol por cada grupo CH2 en una serie homóloga. Los
alcanos de cadena ramificada tienen menores valores de ΔcHo que los alcanos de
cadena lineal del mismo número de átomos de carbono, por lo que pueden ser vistos
como algo más estables.
Reacciones con halógenos
Artículo principal: Halogenación radicalaria
Los alcanos reaccionan con halógenos en la denominada reacción de halogenación
radicalaria. Los átomos de hidrógeno del alcano son reemplazados progresivamente
por átomos de halógeno. Los radicales libres son las especies que participan en la
reacción, que generalmente conduce a una mezcla de productos. La reacción es
altamente exotérmica, y puede resultar en una explosión.
Estas reacciones son una importante ruta industrial para los hidrocarburos
halogenados.
Los experimentos han mostrado que toda halogenación produce una mezcla de todos
los isómeros posibles, indicando que todos los átomos de hidrógeno son susceptibles
de reaccionar. Sin embargo, la mezcla producida no es una mezcla estadística: los
átomos de hidrógeno secundobromación del propano:6
Cracking
Artículo principal: Craqueo
El cracking rompe moléculas grandes en unidades más pequeñas. Esta operación
puede realizarse con un método térmico o un método catalítico. El proceso de cracking
térmico sigue un mecanismo de reacción homolítico con formación de radicales libres.
El proceso de cracking catalítico involucra la presencia de un catalizador ácido
(generalmente ácidos sólidos como silica-alúmina y zeolitas), que promueven la
heterólisis (ruptura asimétrica) de los enlaces, produciendo pares de iones de cargas
opuestas,generalmente un carbocatión y el anión hidruro, que es muy inestable.
Los radicales libres de alquilo y los carbocationes son altamente inestables, y sufren
procesos de reordenamiento de la cadena, y la escisión del enlace C-C en la posición
beta, además de transferencias de hidrógeno o hidruro intramolecular y
extramolecular. En ambos tipos de procesos, los reactivos intermediarios (radicales,
iones) se regeneran permanentemente, por lo que proceden por un mecanismo de
autopropagación en cadena. Finalmente, la cadena de reacciones termina en una
recombinación de iones o radicales.
Isomerización y reformado
La isomerización y reformado son procesos en los que los alcanos de cadena lineal
son calentados en presencia de un catalizador de platino. En la isomerización, los
alcanos se convierten en sus isómeros de cadena ramificada. En el reformado, los
alcanos se convierten en sus formas cíclicas o en hidrocarburos aromáticos, liberando
hidrógeno como subproducto. Ambos procesos elevan el índice de octano de la
sustancia.
Otras reacciones
Los alcanos reaccionan con vapor en presencia de un catalizador de níquel para
producir hidrógeno. Los alcanos pueden ser clorosulfonados y nitrados, aunque ambas
reacciones requieren condiciones especiales. La fermentación de los alcanos a ácidos
carboxílicos es de importancia técnica. En la reacción de Reed, el dióxido de azufre y
cloro convierten a los hidrocarburos en cloruros de sulfonilo, en un proceso inducido
por luz.
APLICACIONES:
Las aplicaciones de los alcanos pueden ser determinadas bastante bien de acuerdo
con el número de átomos de carbono. Los cuatro primeros alcanos son usados
principalmente para propósitos de calefacción y cocina, y en algunos países para
generación de electricidad. El metano y el etano son los componentes principales del
gas natural; son normalmente almacenados como gases bajo presión. Es, sin
embargo, más fácil trasportarlos en estado líquido, lo que requiere la compresión y el
enfriamiento del gas.
El propano y el butano pueden ser líquidos a presiones moderadamente bajas y son
conocidos como gases licuados del petróleo (GLP). Por ejemplo, el propano se usa en
el quemador de gas propano, el butano en los encendedores descartables de
cigarrillos. Estos dos alcanos son usados también como propelentes en
pulverizadores. Desde el pentano hasta el octano, los alcanos son líquidos
razonablemente volátiles. Se usan como combustibles en motores de combustión
interna, puesto que pueden vaporizarse rápidamente al entrar en la cámara de
combustión, sin formar gotas, que romperían la uniformidad de la combustión. Se
prefieren los alcanos de cadena ramificada, puesto que son menos susceptibles a la
ignición prematura, que causa el cascabeleo en los motores, que sus análogos de
cadena lineal. Esta propensión a la ignición prematura es medida por el índice de
octano del combustible, donde el 2,2,4-trimetilpentano (isooctano) tiene un valor
arbitrario de 100, y heptano tiene un valor de cero. Además de su uso como
combustibles, los alcanos medios son buenos solventes para las sustancias no
polares.
Los alcanos a partir del hexadecano en adelante constituyen los componentes más
importantes del aceite combustible y aceite lubricante. La función de los últimos es
también actuar como agentes anticorrosivos, puesto que su naturaleza hidrofóbica
implica que el agua no puede llegar a la superficie del metal. Muchos alcanos sólidos
encuentran uso como cera de parafina, por ejemplo en vela. Ésta no debe confundirse
con la verdadera cera, que consiste principalmente de ésteres.
Los alcanos con una longitud de cadena de aproximadamente 35 o más átomos de
carbono se encuentran en el betún, que se usa, por ejemplo, para asfaltar los caminos.
Sin embargo, los alcanos superiores tienen poco valor, y se suelen romper en alcanos
menores mediante cracking.
Algunos polímeros sintéticos tales como el polietileno y el polipropileno son alcanos
con cadenas que contienen cientos de miles de átomos de carbono. Estos materiales
se usan en innumerables aplicaciones, y se fabrican y usan millones de toneladas de
estos materiales al año.
RIESGOS:
El metano es explosivo cuando está mezclado con aire (1 – 8% CH 4) es un agente
muy fuerte en el efecto invernadero. Otros alcanos menores también forman mezclas
explosivas con el aire. Los alcanos líquidos ligeros son altamente inflamables, aunque
este riesgo decrece con el aumento de la longitud de la cadena de carbono. El
pentano, hexano, heptano y octano están clasificados como peligrosos para el medio
ambiente y nocivos. El isómero de cadena lineal del hexano es una neurotoxina.