CINÈTICA QUIMICA

CATÀLISIS HOMOGENEA: ÀCIDO - BASE

En este texto encontraremos todo lo referente al tema de catálisis acido-base, el cual nos
llevara a desempeñar un buen uso de este tema, así podremos llegar a resolver problemas y
a poder explicar de una forma más detallada lo tratado en este informe.
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CATÀLISIS ÀCIDO - BASE

INTEGRANTES:

 Bravo Jiménez, Jesús

 Elías Yeren, Carlos
 Hernández Ormeño, Jam
 Melgar Vargas, Jonathan
 Ortega Ugarte, Jaime
 Pérez Quispe, Luis
 Reyes Juy, Francisco
 Rodríguez Villagaray, Tedy

Universidad: Universidad Nacional San Luis Gonzaga de Ica

Facultad: Facultad de Ingeniería Química y Petroquímica

Escuela: Escuela de Ingeniería Química

Docente: Ingeniero Olivera Machado

Tema: Catálisis Ácido - Base

Ciclo: VIII

Año: Cuarto

Perú, Ica, 11 de Diciembre del 2014

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CATÀLISIS ÀCIDO - BASE

ÌNDICE

 Presentación
 Introducción
 Catálisis
 Tipos de Catálisis
 Mecanismo general de Catálisis
 Variación de la constante global de la reacción con el pH.
 Catálisis Ácido – Base
 Catálisis específica
 Catálisis específica Ácida
 Catálisis específica Básica
 Catálisis específica Ácida – Básica
 Ejemplos de Catálisis específica Ácida – Básica
 Catálisis general
 Catálisis general Ácida
 Catálisis general Básica
 Problemas de catálisis Ácido – Base

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PRESENTACIÒN

La catálisis ácido y la catálisis básica es el proceso por el cual una reacción

química es catalizada (aumento de la velocidad de una reacción química) debido a la
participación de un ácido o una base. El ácido es a menudo el protón y la base es a menudo
un ion hidroxilo.

Las reacciones típicas catalizadas por la transferencia de protón son esterificaciones y

reacciones aldol.

En estas reacciones el ácido conjugado del grupo carbonilo es un mejor electrófilo que el
grupo neutro carbonilo a sí mismo. La catálisis por el ácido o por la base puede ocurrir de
dos modos diferentes: catálisis específica y catálisis general.

Hay muchas reacciones químicas que son catalizadas por ácidos, por bases o por ambos.

El catalizador acido más común en solución acuosa es el ion hidronio y el básico más
común es el ion hidroxilo. No obstante, ciertas reacciones son catalizadas por cualquier
acido o base.

Si cualquier acido cataliza la reacción, se dice que esta es objeto de una catálisis acida
general. Análogamente, una catálisis básica general se refiere a la ocasionada por cualquier
base. Si solo son efectivos ciertos ácidos o bases, el fenómeno se denomina catálisis
especifica acida o básica.

Un ejemplo clásico de catálisis especifica acido-base es la hidrolisis de los esteres. La

hidrolisis es catalizada por H3O+ y OH- pero no por otros ácidos o bases. La velocidad de la
hidrolisis es demasiado baja en ausencia del ácido o de la base.

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INTRODUCCIÒN

Las reacciones catalizadas por ácidos o bases son las más frecuentes en catálisis
homogénea en disolución.

DEFINICIÓN DE ÁCIDO Y BASE (Teoría Brönsted)

Un ácido AH es una sustancia capaz de ceder un protón para formar su base conjugada
correspondiente A- Una base B es la sustancia capaz de recibir un protón para formar su
ácido conjugado BH+.

El agua actúa como disolvente anfótero:

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CATÀLISIS

En muchos mecanismos de reacción existe una etapa elemental, con una velocidad menor
que la del resto de etapas, que limita la velocidad global de la reacción. Para conseguir que
la reacción transcurra a mayor velocidad una opción sería aumentar la temperatura, sin
embargo, esto podría hacer disminuir la concentración en el equilibrio del producto que
deseamos, o bien dar lugar a reacciones secundarias que consuman el producto deseado, o
que generen impurezas. Para evitar todo esto suele ser útil el empleo de un catalizador.

El término catalizador fue introducido por J. J. Bercelius en 1835, para referirse a cualquier
sustancia que, con su mera presencia provoca reacciones químicas que, de otro modo, no
ocurrirían. Más tarde, en 1902 W. Ostwald dio una definición más ajustada y definió un
catalizador como una sustancia que cambia la velocidad de una reacción química sin ser
modificada por el proceso. En 1981, finalmente, la definición aceptada por la IUPAC es la
siguiente: “un catalizador es aquella sustancia que incrementa la velocidad de la reacción
sin alterar la energía libre de Gibbs estándar de la misma; el proceso se denomina catálisis y
la reacción en que está involucrado un catalizador se denomina reacción catalizada”. Esta
definición, sin embargo, es demasiado rigurosa, ya que existen reacciones catalizadas en las
que el catalizador sufre algún tipo de transformación, por ejemplo, una descomposición,
siendo esta transformación independiente de la reacción principal.

A los catalizadores que disminuyen la velocidad de la reacción se les conoce como

inhibidores o catalizadores negativos, y su aplicación industrial más importante es la
reducción de reacciones secundarias hacia productos no deseados. Cinética química

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TIPOS DE CATÀLISIS

Hay dos tipos de catálisis:

Homogénea: La catálisis homogénea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se

encuentran en la misma fase, ya sea líquida o gaseosa.

 Catálisis ácido-base
 Catálisis organometálica por complejos de metales de transición.
 Catálisis por enzimas.

Heterogénea: La catálisis heterogénea se produce entre dos fases, por ejemplo: sólido-gas o
líquido-sólido.

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MECANISMO GENERAL DE CATALISIS

 Una reacción catalizada ocurre por una ruta alternativa a la de la reacción sin
catalizar.
 El catalizador participa en alguna etapa del mecanismo, pero queda liberado al final.
 En la catálisis heterogénea y enzimática el catalizador forma un complejo de adición
con la molécula sustrato.
 En la catálisis ácido-base hay una transferencia protónica entre el catalizador y el
sustrato.
 El catalizador no afecta la posición del equilibrio químico. Puesto que en el
k
equilibrio K  1 , entonces el catalizador aumenta las velocidades del proceso
k 1
directo e inverso exactamente en la misma cantidad.

Hay una gran variedad de mecanismos para las reacciones catalizadas, un modelo general,
común a reacciones catalizadas por superficies, enzimas o por ácidos y bases es la siguiente

k1
S+C X+Y
k_1
k2
X+ D P+ Z

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VARIACIÒN DE LA CONSTANTE GLOBAL DE LA REACCIÒN CON EL pH

Muchas veces, una reacción puede transcurrir tanto por catálisis ácida como por catálisis
básica, e incluso ocurrir de forma espontánea (es decir, en ausencia de catalizador). Esto
significa que coexisten varios mecanismos que serán más o menos importantes
dependiendo de las concentraciones de las diferentes especies en el medio. Si modificamos
el pH manteniendo constantes las concentraciones de los demás reactivos podemos obtener
la dependencia de la constante global de la reacción en función del pH.

Así a pH bajo, la catálisis será debida principalmente a los H+. En este caso, la constante de
velocidad es k  k H [H  ] , por lo tanto log k  log k H  log[ H  ]  log k H  pH y k varía
linealmente con el pH con una pendiente negativa (-1).
K w k OH 
A pH alto, la catálisis es principalmente debida a los OH-, k  luego
[H  ]
log k  log K w  log k OH  log[ H  ]  log K w  log k OH  pH , y k varía linealmente con el
pH con una pendiente positiva (+1).

Para valores intermedios de pH ni la catálisis ácida ni la básica tendrán importancia, de

manera que la reacción se producirá fundamentalmente por el mecanismo no catalizado. En
este caso k ≈ k0. Puesto que la reacción no catalizada es independiente del pH una
representación de log k frente al pH dará una línea horizontal (pendiente 0).

Si la velocidad de la reacción espontánea (sin catalizar) es k 0  K w k H k OH    1

2 la
porción de curva horizontal no aparece y las curvas de la catálisis ácida y básica se cortan
(línea II). En el caso de sistemas cuyo mecanismo implique únicamente reacción
espontánea y catálisis básica (es decir, k H despreciable), la dependencia de log k frente al


pH será del tipo III, y de la misma forma en mecanismos con catálisis ácida y reacción
espontánea, es decir, cuando k OH es despreciable, tendremos una representación de tipo


IV.

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CATÀLISIS ÀCIDO – BASE

Ostwald y Arrhenius se dieron cuenta de que la capacidad de un ácido para catalizar ciertas
reacciones dependía de la conductividad eléctrica de la disolución y no de la naturaleza del
anión. La conductividad es una medida de la fuerza del ácido y por lo tanto de la
concentración de protones (H+), de manera que asumieron que la catálisis ácida efectiva
depende únicamente de los protones.
Lo mismo se vio para la catálisis básica la velocidad dependía de la conductividad pero no
de la naturaleza del catión, lo que indicaba que la especie catalítica es el ión hidroxilo
(OH-)
Si una reacción tiene lugar en agua, en una disolución fuertemente ácida (pH bajo), la
[OH-] es tan pequeña que su actividad catalítica puede considerarse despreciable. En este
caso sólo los H+ actúan como catalizadores y la ecuación de velocidad es de la forma
v  k 0 [S]  k H [H  ][S]
donde k0 es la constante de velocidad de la reacción no catalizada, k H la constante de


velocidad para la catálisis por los protones y S es el sustrato sobre el que tiene lugar la
reacción.
En el caso de que exista también catálisis por los iones hidroxilo la ecuación de velocidad
sería
v  k 0 [S]  k H [H  ][S]  k OH [OH ][S]
v
Se puede definir una constante de velocidad global de primer orden, k  de manera que
[S]
k  k 0  k H [H  ]  k OH [OH ] ( k H y k OH se conocen como constantes catalíticas para el
 

hidrógeno y los iones hidróxido respectivamente).

En sistemas acuosos se cumple que K w  [H  ][OH  ] de forma que la constante k puede

escribirse como
K w k OH
k  k 0  k H  [H  ] 
[H  ]
En muchos casos uno de los términos es despreciable comparado con el otro. Así, a pH
bajo, la [H+] es grande y salvo que k OH sea muchos órdenes de magnitud mayor que k H ,
 

el tercer término es despreciable comparado con el segundo, es decir, se espera que en este
caso la catálisis por iones OH- no sea importante. Lo contrario ocurre con valores altos de
pH, la [H+] es muy pequeña y la catálisis ácida es despreciable. En el primer caso, la
velocidad depende linealmente de la [H+] y la k H puede determinarse fácilmente. En el


segundo caso, la velocidad varía linealmente con [OH-] y puede calcularse k OH 

.

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CATÀLISI ESPECIFÌCA

Velocidad de reacción: función de las concentraciones de OH- y H+ independiente de las

concentraciones de las otras especies ácidas o básicas.

La obtención de datos cinéticos variando el pH y manteniendo constantes las

concentraciones de los demás reactivos permite obtener una información valiosa en estos
sistemas

Ácido Específico. Se define como la forma protonada del disolvente en el cual se lleva a
cabo la reacción.

Base Específica. Se define como la base conjugada del disolvente.

Catálisis Ácida Específica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reacción

depende de la concentración de ácido específico y no de otros ácidos en solución.

Catálisis Básica Específica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reacción

depende de la base específica y no de otras bases en la solución.

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CATÀLISI ESPECIFÌCA ÀCIDA

La catálisis ácida específica surge cuando el ácido participa en un equilibrio previo al paso
lento de la reacción.

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CATÀLISI ESPECIFÌCA BÀSICA

La catálisis básica específica surge cuando la base participa en un equilibrio previo al paso
lento de la reacción.

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CATÀLISI ESPECIFÌCA ÀCIDA – BÀSICA

Numerosas reacciones de hidrólisis de compuestos orgánicos (ésteres, amidas, lactonas,

polisacáridos, etc.), de esterificación de ácidos grasos, etc., son catalizadas por los ácidos y
las bases.
Cuando el efecto catalítico se produce por los iones H+ y OH–, se habla de catálisis ácido-
base específica. Si el efecto catalítico también es producido por otras especies que actúan
como ácidos o bases en el sentido de Brönsted y Lowry (especies que dan o aceptan
protones), se habla de catálisis ácido-base general.
La estabilidad de numerosos fármacos se ve afectada por procesos de este tipo.

Desde el punto de vista experimental se observa que en las reacciones homogéneas

catalizadas por iones H+ y OH– :

la velocidad es de orden uno respecto del catalizador:

Las reacciones de este tipo que son catalizadas por iones H+, también lo son por los iones
OH– y, además, también transcurren, aunque más lentamente, en ausencia de catalizador.
Por esto, la ecuación de velocidad está mejor expresada de la forma siguiente:

o bien:

donde la constante global, kobs , es:

Si se toma en cuenta el producto iónico del agua, Kw = [H+][OH–], la ecuación anterior

puede escribirse en función únicamente de la concentración de iones H+ :

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La importancia relativa de los tres términos depende del pH. A pH ácido, el segundo
término es dominante; a pH básico, lo es el tercer término; el primer término, el menor de
todos, es relevante solamente a valores intermedios de pH. De esta forma, la evolución de
kobs con el pH suele pasar por un mínimo, cuyo valor puede estimarse analíticamente a
partir de la ecuación anterior:

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EJEMPLOS DE CATÀLISI ESPECIFÌCA ÀCIDA – BÀSICA

Aquí algunos ejemplos sobre catálisis específica ácida – básica:

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CATÀLISIS GENERAL

Catálisis Ácida General. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reacción depende

de la concentración de ácido en la solución.

Catálisis Básica General. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la reacción

depende de la concentración de base en la solución.

El término “general” se refiere al hecho que un ácido o una base afecta la velocidad de la
reacción.

La catálisis general tiene lugar cuando la transferencia del protón está involucrada en el
paso lento de la reacción y no en un equilibrio previo.

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CATÀLISI GENERAL ÀCIDA

La catálisis básica general, surge cuando el ácido participa en el paso lento de la reacción.

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CATÀLISI GENERAL BÀSICA

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La catálisis básica general, surge cuando una base, B, participa en el paso lento de la
reacción.

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PROBLEMAS DE CATÀLISI ÀCIDA – BÀSICA

PROLEMA 01:

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PROLEMA 02:

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