Ministerio del Poder Popular para la Educación Universitaria
Instituto Universitario de Tecnología
“Dr. Federico Rivero Palacio”
Departamento de Procesos Químicos
Termodinámica Aplicada
MODELOS TERMODINAMICOS
PENG - ROBINSON
Caracas, Octubre de 2018
Una ecuación de estado es la relación que existe entre dos o más propiedades
termodinámica. En sistemas de un componente y de una fase, la ecuación de estado incluirá
tres propiedades, dos de las cuales pueden ser consideradas como independientes. Aunque
en principio se podrían plantear relaciones funcionales en que intervengan tres propiedades
termodinámicas cualesquiera, las expresiones analíticas de las relaciones entre propiedades
han sido limitadas casi completamente a la presión, volumen y temperatura.
Debido a la incompleta comprensión de las interacciones intermoleculares, especialmente
en los estados líquido y sólido, han sido utilizados métodos empíricos para desarrollar
muchas delas ecuaciones de estado de uso general. Dado que la presión, temperatura y
volumen pueden ser medidos directamente, los datos necesarios para evaluar las constantes
en tales ecuaciones pueden ser obtenidos experimentalmente.
La elección de la ecuación a usar en una aplicación dada depende principalmente de la
exactitud deseada y de la capacidad del usuario. Como los coeficientes de casi todas las
ecuaciones de estado deben ser evaluados ajustando o adaptando las ecuaciones a diversos
datos experimentales de presión, volumen y temperatura, estas ecuaciones nunca pueden
representar exactamente los datos experimentales; más aún, muchas veces estas ecuaciones
no representan los datos, limitando la exactitud. Esto es particularmente cierto cuando las
ecuaciones más sencillas son aplicadas en la vecindad del punto crítico.
Importancia de las ecuaciones de estado:
Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas,
sólidos o incluso del interior de las estrellas.
El uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y
líquidos. Una de las ecuaciones de estado más simples para este propósito es la ecuación de
estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas presiones y
temperaturas mayores a la temperatura crítica. Sin embargo, esta ecuación pierde mucha
exactitud a altas presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensación
de gas en líquido.
Entre las ecuaciones de estado más empleadas sobresalen las ecuaciones cúbicas de estado.
De ellas, las más conocidas y utilizadas son la ecuación de Peng –Robinson (PR) y la
ecuación de Redlich – Kwong – Soave (RKS). Hasta ahora no se ha encontrado ninguna
ecuación de estado que prediga correctamente el comportamiento de todas las sustancias en
todas las condiciones.
Además de predecir el comportamiento de gases y líquidos, también hay ecuaciones de
estado que predicen el volumen de los sólidos, incluyendo la transición de los sólidos entre
los diferentes estados cristalinos. Hay ecuaciones que modelan el interior de las estrellas,
incluyendo las estrellas de neutrones.
El diseño de equipos de procesos utilizados en la industria química requiere de datos
termodinámicos, estos datos son entregados por las ecuaciones de estados y se pueden
aplicar al diseño de muchos tipos de equipos, como por ejemplo: para intercambiadores de
calor se debe determinar la entalpía a la entrada y salida del equipo usando los datos de
temperatura y presión; determinar el volumen de un fluido a cierta temperatura y presión
para el diseño de recipientes, y generalmente para el diseño de hervidores , condensadores,
bombas, compresores y expandidores.
En la industria petroquímica, específicamente en los procesos de licuefacción, las
ecuaciones de estados se utilizan entre muchas aplicaciones para: predecir con alta
precisión entalpías para así optimizar el diseño de intercambiadores de calor; determinar
datos de equilibrios vapor/líquido de los gases para los procesos de separación; predicción
precisa de la densidad de líquidos para conocer la masa o volumen y calcular el calor total.
En los procesos de separación, como la destilación, para el diseño de equipos se requiere de
datos de equilibrios líquido/vapor. Estos datos pueden ser obtenidos por correlaciones
gráficas o analíticas. Ambas utilizan datos de presión, volumen y temperatura, los cuales
son proporcionados por las ecuaciones de estado.
PENG - ROBINSON
Las ecuaciones de estado fueron desarrolladas debido a la necesidad de conocer el
comportamiento de los gases tal y como se presentan en la naturaleza. La expresión que a
continuación describiremos corresponde a la desarrollada por D. Peng y su profesor B.
Robinson en la Universidad de Calgary en el año de 1976. El desarrollo de esta ecuación
estaba enfocado a los sistemas de gas natural:
Generalmente la ecuación de Peng Robinson da unos resultados mejores para predecir las
densidades de muchos compuestos en fase liquida, especialmente los apolares.
Los coeficientes empíricos a y b y el factor α vienen de las siguientes relaciones,
dependiendo de la presión y temperatura crítica y el factor acéntrico:
Dónde:
Además, w es el factor acéntrico del compuesto a trabajar.
La ecuación de Peng-Robinson es la más ampliamente usada en termodinámica de
Ingeniería Química. Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de
líquidos que la ecuación de Soave-Redlich-Kwong por Soave (1972). La ecuación requiere
el uso de tres propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y el factor acéntrico ω.
La ecuación Peng-Robinson se diseñó para satisfacer las siguientes metas:
• Los parámetros se expresen en términos de propiedades críticas y el factor acéntrico
• El modelo debe proveer una exactitud razonable cerca del punto crítico
• Las mezclas no debe emplear más que los parámetros de interacción binarios, los
cuales deben ser independientes de la temperatura, presión y composición
• La ecuación debe ser aplicable a todos los cálculos de propiedades de fluidos en
procesos del gas natural.