21408 Química Física .

Josefa Donoso
Capítulo 5 Capítulo 5

Movimiento rotacional: el momento angular

Representación vectorial del momento
angular L de un sistema con una masa
m que gira, con una velocidad v ,
alrededor del eje Z en un movimiento
   
  
circular.
L  rxp  rxmv
i j k
   
L  x y z  i (ypz  zpy )  j(zpx  xpz )  k(xpy  ypx ) 
px py pz
  
 Lxi  Ly j  Lz k
La dirección de L es perpendicular al plano
definido por r y p. Está aplicado en el origen
de r. L  L2x  L2y  L2z
El módulo del momento angular vale:
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Capítulo 5 Capítulo 5

El momento angular en Mecánica Cuántica

ˆ      
L  i (ypz  zpy )  j(zpx  xpz )  k(xpy  ypx )  Lˆxi  Lˆ y j  Lˆz k

Las componentes x, y, z del

operador momento angular en
coordenadas cartesianas son
también operadores

2 2 2 2
L  Lx  Ly  Lz El operador módulo al cuadrado del
momento angular es la suma de los
Lˆ2x  Lˆ2y  Lˆ2z  Lˆ2 cuadrados de los operadores
componentes según las coordenadas
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Capítulo 5 Capítulo 5

¿Conmutan entre si los operadores componentes del

L̂ ,L̂   ihL̂

momento angular? Ejercicio 5.1
x y z

L̂ ,L̂   ihL̂

Los operadores componentes del momento
angular no conmutan entre sí → que no y z x
tienen funciones propias comunes.
L̂ ,L̂   ihL̂
z x y

¿Conmutan entre si el operador módulo al cuadrado del

momento angular y sus componentes? Ejercicio 5.2

Lˆ ,Lˆ  0
2
El operador momento angular al cuadrado
conmuta con cualquiera de los operadores de sus
Lˆ ,Lˆ  0
x
2 componentes → se puede determinar a la vez y
Lˆ ,Lˆ  0
y
2 con precisión el módulo del momento angular y
z sólo una de sus componentes
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Capítulo 5 Capítulo 5

El operador momento angular en coordenadas polares esféricas

ˆ   cos  
 sen θ  sen cos  
Lx  i  
 

ˆ   cos  
Ly  i  cos  sen 
 θ sen  
ˆ 
Lz  i 


ˆ   2
cos  1  2

L  -  
2 2
  
2 
 θ
2
sen θ sen θ  
2

 1     1  2

 -  
2
 senθ   
2 
 senθ θ  θ  sen θ  
2
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Capítulo 5 Capítulo 5

Las funciones propias del módulo al cuadrado del momento

angular y de su componente z

Sea Y (, ) las funciones propias comunes de ˆ ˆ

Lz y L2

Ecuaciones de valores propios:

Lˆ2Y ( ,)  b Y ( ,) (b valorpropiode Lˆ2 )

Lˆ zY ( , )  c Y ( , ) (c valor propio de Lˆz )

Las funciones Y (, ) pueden expresarse como funciones de

variables separadas: Y (, ) =S()T()
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Capítulo 5 Capítulo 5

Funciones propias y valores propios del operador L̂z

1 im 
T( )  e (m  0, 1,  2, ..)
2

  1 iml   1 iml  → Lz  ml 
Lˆz  i   e   ml  e 
  2   2 

En los sistemas cuánticos, la

orientación del momento angular
está cuantizada. Su componente Lz
sólo puede ser 0 o un múltiplo
entero de h/2
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Capítulo 5 Capítulo 5

2
Funciones propias y valores propios del operador
1 iml
L̂
ˆ 2 ˆ
L Y ( , )  L S ( )
2
e
2 2
2   1  
2
1 im 1 im
-   2  ctg  2 2  S( ) e  b S( ) e →
   sen    2 2
2 S ( ) S ( ) S ( ) 2 b
 ctg  2 m  - 2 S ( )
 2
 sen  
Haciendo el cambio de variables cos  = w y tomando S() = G(w), la ecuación
se transforma en:
b m  2 Ecuación
2

(1 w ) G' ' (w)  2 w G' (w)   2   G(w)  0
2 diferencial de
  1 w 
b  ( 1)  2 Legendre

La ecuación diferencial (ecuación de Legendre) sólo tiene

solución aceptable si l es un número entero positivo o cero
y además:   m  m  0, 1,  2,..,
 
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Capítulo 5 Capítulo 5

En los sistemas cuánticos el valor del módulo del momento angular

está cuantizado L  ( 1)    0,1,2,... m
l
(a) (b)
(c)

Cuantización del módulo del momento angular y de

su orientación en los sistemas cuánticos (a)
representación del plano y del sentido de giro del
vector momento angular en un sistema con l=2 (b)
Lz ml conos de incertidumbre en la posición del momento
cos   angular (b) Representación de las orientaciones
L l (l 1) permitidas.
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Capítulo 5 Capítulo 5

Funciones Asociadas
de Legendre: m
(1 w ) 2 2  d  m  2 
G (w) 
m
  m  (w 1)
2 !  dw  
 
El factor S() de la
función propia de L2 :
1/2
 (2 1) (- | m |)!  |m|
S, m ( )  (1)
m
  P (cos )
 2 ( | m |)!

P (cos )

|m| Son los polinomios de Legendre, particularizados
para los valores de l y el valor absoluto de ml:
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Capítulo 5 Capítulo 5

El factor Sl,m() de la función propia de L2 :

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Capítulo 5 Capítulo 5

2
Funciones propias del operador L̂
Los Armónicos Esféricos
1/2
 (2 1) (- | m|)!  |m|
Ym ( , )  (-1)m   P (cos ) eim 
 4  ( | m|)!
Los estados de |L| son
degenerados: hay 2l+1 funciones
distintas para cada valor de l.

Excepto para ml = 0 los armónicos

esféricos son funciones imaginarias.

Pueden obtenerse funciones propias

reales combinando linealmente aquellas
que tienen el mismo valor propio l e igual
|ml|.
(ejercicio 5.4)
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Capítulo 5 Capítulo 5

l=0 l=1 l=2 l=3 l=4

Nombre s p d f g
del
armónico
El subíndice está condicionado a la dirección,
plano, etc. de máxima probabilidad,

Representación de las funciones

armónicos esféricos reales.
Observe sus características
periódicas (planos nodales,
direcciones de máxima
probabilidad)
(ejercicio 5.5 de los “problemas
resueltos”)
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Capítulo 5 Capítulo 5

Imagen estática sobre una superficie esférica de las zonas de probabilidad

de los diferentes estados del momento angular, desde l=0 hasta l=3. La
figura se ha tomado de la página de Clem Pryke de la Universidad de
Chicago ([Link]
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Capítulo 5 Capítulo 5

Sistema de Fuerzas Centrales  2

Hamiltoniano: Hˆ   2  Vˆ (r )
2m
El operador Laplaciano en coordenadas polares esféricas:
 2
2  1  2
1  1  2
2  2   2 2  2 cot  2 2
r r r r  r  r sen   2
2
2 1 ˆ
 2 2 2L
2 2
r r
 r r

Hamiltoniano de un sistema de fuerzas centrales:

ˆ  2
  2
2 1 ˆ2 ˆ
H    2    L  V (r)
2m  r r r  2mr 2
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Capítulo 5 Capítulo 5

Sistema de Fuerzas Centrales

El Hamiltoniano y el módulo del momento angular conmutan
→tienen un conjunto de funciones propias comunes
(r, ,)  R(r)Yl ml ( ,)  R(r)S ( )T ()
Ecuación de valores propios del Hamiltoniano:
2  2 2   1 ˆ2
  2   Y (θ,) R(r) L Y(θ,) R(r) Vˆ(r) Y(θ,) R(r) E Y(θ,) R(r)
2m  r r r  2mr 2

 2
2   ( 1)  R(r) ˆ
2
  R' ' (r)  R' (r)   V (r) R(r) E R(r)
2m  r  2mr 2
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Capítulo 5 Capítulo 5

Ecuación de valores propios del Hamiltoniano de un sistema de fuerzas centrales:

2  2 2   1 ˆ2
  2   Y (θ,) R(r) L Y(θ,) R(r) Vˆ(r) Y(θ,) R(r) E Y(θ,) R(r)
2m  r r r  2mr 2


2
2


(
1
)2
R
(
r
)ˆ


R
'
'
(
r
)
R
'
(
r
) V
(
r
)
R
(
r
)
E
R(
r
)
[5.27]

2
mr 2
2
m
r
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Capítulo 4

Referencias:
• Capítulo 18. Fisicoquímica. Vol.2. Ira N. Levine. Ed. McGrawHill
• Capítulos 18. Química Física. T. Engel y P. Reid. Ed. Pearson
• Capítulo 12. Química Física. P. Atkins y J. de Paula. OUP
• Recursos on-line
✓ Hyperphysics.
[Link]