PROTOCOLO PARA LA DETERMINACION DE DIOXIDO DE

AZUFRE EN EL AIRE AMBIENTE.

METODO DE LA PARARROSANILINA
RESOLUCIÓN 19622 DE 1985

UNIVERSIDAD DE LA SALLE
INGENIERÍA AMBIENTAL Y SANITARIA
ESTUDIOS DE CALIDAD
BOGOTÁ
2005
 CONTENIDO

1. Aplicación 3

2. Límite de detección 3

3. Principio del Método 3

4. Equipos 4

5. Reactivos 5

6. Procedimiento de muestreo 10

7. Procedimiento de aforo de flujo 11

8. Revisión posterior al muestreo 13

9. Curva de Calibración 14

10. Análisis de muestras 16

11. Informe y validación de datos 18

12. Fichas de datos de Seguridad 20

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 DETERMINACION DE DIOXIDO DE AZUFRE EN EL AIRE
AMBIENTE.
METODO DE LA PARARROSANILINA
RESOLUCIÓN 19622 DE 1985

1. Aplicación

Este método puede ser usado para análisis de SO 2 con

periodos de muestreo entre 30 minutos y 24 horas.

2. Límite de Detección

El límite de detección es de 25 µg/m 3 pero puede ser

reducido a 5 µg/m 3 para analizar alícuotas más grandes o
por el uso de técnicas autoanaliticas.

3. Principio del Método

El SO2 reacciona con el tetracloromercurato de potasio para

formar un complejo estable a oxidantes fuertes, pero
térmicamente inestable, razón por la cual la muestra debe
manejarse a temperatura de laboratorio o inferior a esta. El
complejo formado se hace reaccionar con ácido sulfámico,
formaldehido y pararrosanilina para formar el ácido
metilsulfámico de pararrosanilina, de color rojo intenso. La
absorbancia se mide en espectrofotómetro a 548 nm.

3
4. Equipos

Muestras de 30 min. a 1hr. Burbujeador de vidrio

Muestras de 24 hrs. Ensamblar un burbujeador con:
- Tubo de absorción de polipropileno de 164 mm. de largo
Absorbentes por 32 mm. De diámetro interno con tapón del mismo
material.
- Dispensador de vidrio de aproximadamente 8 mm. de
diámetro interior, 152 mm. de largo y contracción de 0.3
mm. en la parte inferior, cuyo extremo debe estar entre 3 y
5 mm. del fondo del tubo de absorción.

Bomba de vacío Para mantener un diferencial de presión de 0.7 Atm (500

mm Hg), a través del dispositivo de control de flujo.

Dispositivo de Usar orificios críticos como agujas hipodérmicas calibradas.

control de flujo Algunas capacidades:

Muestra Calibre Diámetro Long. Flujo L/min

cm.
30 min. 22 0.394 2.5 1.0
1 hora 23 0.318 1.5 0.5
24 horas 27 0.191 0.9 0.2

Filtros Membrana porosa de 0.8 a 2.0 micros o filtro de fibra de

vidrio. Estos filtros se pueden usar con retenedores
apropiados para remover partículas de la corriente de aire y
proteger el dispositivo de control de flujo.

Equipo de calibración Un medidor de burbuja o un medidor de gas húmedo o seco

de flujo. que permita medir un flujo de aire de 0.2 a 1.0 l/min. y un
reloj.

Espectrofotómetro Un medidor adecuado para medir absorbancias a 548 nm.

Termómetro

4
5. Reactivos

Se debe tener en cuenta, la protección necesaria para la preparación de los

reactivos, por tal motivo, remítase primero al anexo A (Fichas toxicológicas).

Tetracloromercurato - 10.86 g. de cloruro Debe permanecer refrigerado y

de potasio, 0.04M mercúrico. bien tapado.
Reactivo - 0.065 g de EDTA.
Adsorbente - 6.0 g. de cloruro de El pH del reactivo debe ser
potasio. aprox. 4.0 o estar en el rango
de 3 a 5, sino, se descarta.
Completar a 1L en balón
aforado con agua No debe usarse por más de 6
destilada. meses y descartarse si se
forma precipitado visible.

Solución de Acido - 0.6 g. de HSO3NH2 Preparar diariamente.

Sulfámico al 0.6% (Ac. Sulfámico).

Completar a 100 ml en
balón aforado con agua
destilada.

Solución de - 5 ml de solución de Guárdese en recipiente bien

formaldehído al formaldehído -36, 38%- tapado mientras no esté en uso
0.2%. y prepárese diariamente.
Completar a 1L en balón
aforado con agua
destilada.

Solución de Almidón - 20 g Almidón Mantener la solución en frasco

Indicador - 2 g Ac. Salicílico con tapón de vidrio, en botella
(preservativo) ámbar y en lugar frío.

Completar a 1L en balón
aforado con agua
destilada.

Solución de Yodo - A partir de una Mantenga en sitio oscuro

para Trabajo, 0.01N solución madre de 0.1N. cuando no esté en uso y
prepare diariamente.
Completar a 500 ml en
balón aforado con agua
destilada.

Solución madre de - 25 g. de Tiosulfato de Sodio.

Tiosulfato de Sodio,
0.1 N Completar a 1L en balón aforado con agua destilada
recién hervida y enfriada.

5
 - Agregar 0.1 de carbonato de sodio a la solución y
dejarla preparar un día antes de estandarizarla.

Para estandarizar la solución contra yodato de potasio

proceder así:

Primera solución:
- 1.5 g. de yodato de potasio estándar primario, al 0.1
mg. más cercano.

Completar a 500 ml en balón aforado con agua destilada.

El yodato debe haber sido secado a 180°C por 3 horas en

horno y puesto a enfriar en el desecador.

Segunda solución:
- 50 ml. de la solución de yodato.
- 2 g. de yoduro de potasio.
- 10 ml. de HCL 1.0N.

Después de 5 minutos titular con solución madre de

Tiosulfato 0.3N, como sigue:

- 1ml Sulfato Manganoso.

- 1 ml álcali yoduro azida.
- 1 ml HCl 1:1
- Titular com tiosulfato 0.1N hasta amarillo pálido.
- 1 ml almidón.
- Titular com tiosulfato 0.1N hasta desaparición del color
azul.

Calcular la normalidad de la solución madre de Tiosulfato

de sodio, 0.1N, así:

Donde,
N, normalidad de la solución madre de Tiosulfato.
P, peso del yodato de potasio, g.
V, volumen de Tiosulfato gastado.
2.80, Factor de conversión.
2.80 = 10 al cubo(g. a mg.) x 0.1 (fracción yodato usado)
35.67 (peso equivalente del yodato).

Tiosulfato de sodio - 100 ml. de la solución Guarde en frasco de vidrio con

para titulación, madre de Tiosulfato de tapón cuando no esté en uso.
0.01N. sodio 0.1N.

Completar a 1L en balón
aforado con agua
destilada recién hervida
y enfriada.

Solución estándar Nota: Hay dos Esta solución es inestable y

de Sulfito alternativas para la debe usarse agua de la más
solución estándar de alta pureza para minimizar la

6
 sulfito: con inestabilidad.
metabisulfito de sodio o
con sulfito de sodio. Almacenar la solución
estandarizada en botella o
- 0.3 g. de metabisulfito frasco de vidrio con tapón.
de sodio.
- 0.4 g. de Sulfito de Esta solución es estable, por 30
sodio. días se mantiene a 5°C. Si no
se mantiene a esta
Completar a 500 ml en temperatura, preparar
balón aforado con agua diariamente.
destilada recién hervida
y enfriada.

Determinación de la concentración real:

Blanco A Muestra B
- 50 ml de la solución de - 50 ml de la solución de
yodo 0.01N. yodo 0.01N.
- 25 ml. de agua destilada. - 25 ml. de solución
- Colocar tapón a los estándar de sulfito.
frascos y esperar 5 - Colocar tapón a los
minutos para la reacción. frascos y esperar 5
minutos para la reacción.

Luego agregar al blanco y a la muestra, lo siguiente:

- 1 ml de Sulfato Manganoso.
- 1 ml de álcali yoduro azida (se forma precipitado)
- 1 ml HCl 1:1 (para disolver el precipitado)
- Titular con Tiosulfato de sodio 0.01N, de amarillo
oscuro hasta amarillo pálido.
- 1 ml de Almidón
- Titular con Tiosulfato de sodio 0.01N, de azul hasta
transparente.

A, Volumen de Tiosulfato para el blanco, ml.

B, Volumen de Tiosulfato para la muestra, ml.
N, Normalidad de la solución tituladora de Tiosulfato.
32.000, Peso microequivalente del SO2.
25, Volumen de solución estándar de Sulfito, ml.
2/100, Factor de dilución.

Solución de trabajo - 2 ml. de la solución estándar de Sulfito.

de Sulfito
Completar a 100 ml en balón aforado con reactivo
absorbente (tetracloromercurato).

Solución madre de - 100 ml. de 1-butanol. Algunas porciones de 1-butanol

pararosanilina. - 100 ml. de HCl 1N. contienen oxidantes que crean
demanda de SO2. Antes de
Agregar en un embudo usarlo:

7
 grande de separación de
250 ml y permitir - 20 ml. de 1-butanol.
equilibrio. - 5 ml. de yoduro de potasio al
20% en embudo de separación
- 100 mg. de y agite vigorosamente.
hidrocloruro de
pararosanilina en un Si aparece un color amarillo en
vaso de precipitados la fase de alcohol, redestile al
pequeño. 1-butanol con óxido de plata y
- Agregar 50 ml. del recoja la fracción media u
ácido equilibrado - obtenga un nuevo suministro.
drenar el ácido del
fondo del embudo de
separación- al vaso y
dejar separar por varios
minutos.

- A un embudo de
separación de 125 ml.,
verter 50 ml. del 1-
butanol equilibrado -
extraído de la parte
superior de separación-.
- Transferir la solución
ácida que contiene el
colorante al embudo y
extraer. La impureza
violeta se transferirá a
la fase orgánica.

- Transferir la parte Este procedimiento

inferior -fase acuosa- en generalmente remueve casi
otro embudo de toda la impureza violeta que
separación y agregar 20 contribuye al blanco.
ml. de 1-butanol;
extraer de nuevo.
- Repetir el
procedimiento de
extracción con tres
porciones más de 1-
butanol.
- La fase extraída
permanecerá de color
rojo.

- Después de la
filtración final, filtrar la
fase ácida a través de
un algodón en un frasco
volumétrico de 50 ml. y
llevar a volumen con
HCl 1N. Este reactivo
será de color rojo
amarillento.

Ensayo de la Solución amortiguadora 1M

solución Madre de

8
Pararosanilina. - 13.61 g. de Acetato de sodio trihidratado.
- 5.7 ml. de ácido acético glacial.

Completar a 100 ml en balón aforado con agua destilada.

El pH de la solución amortiguadora es de 4.69.

El ensayo

Primera solución
- 1 ml. de la solución de pararosanilina.

Completar a 100 ml en balón aforado con agua destilada.

Segunda solución
- 5 ml de la primera solución.
- 5 ml. de la solución amortiguadora ácida de acetato -
acético 1M.

Completar a 50 ml en balón aforado con agua destilada.

Dejar reposar la mezcla por una hora.

Calculo del porcentaje de concentración nominal de

la pararosanilina

- Medir la absorbancia a 540 nm con espectrofotómetro.

PRA , Pararosanilina.
A, Absorbancia de la mezcla final.
K, Factor de corrección -absortividad molar, cuyo valor
depende de la calidad del espectrofotómetro y del
equipo asociado. Para celdas de 1 cm y espesor de banda
espectral de menos de 11 nm, K= 21.3
0.100, Peso en gramos del hidrocloruro de pararosanilina.

- Realizar el ensayo anterior después de cada preparación

o compra de un nuevo lote de pararosanilina.
- Registrar los resultados del ensayo en un formato para
calibración.

Reactivo de - 20 ml. de la solución madre de pararosanilina.

pararosanilina.
- Agregar 0.2 ml. de la solución, por cada unidad de
porcentaje debajo del 100%. Ejemplo:

%PRA = 90%, esta 10 unidades por debajo del 100%

Es decir, que el volumen total de solución madre de

pararosanilina, en este caso, es de 22 ml.

- Agregar 25 ml. de ácido fosfórico 3M y diluya a volumen

con agua destilada. Este reactivo, almacenado en frasco

9
de vidrio, es estable por lo menos 9 meses.

Completar a 250 ml en balón aforado con agua destilada.

10
6. Procedimiento
de muestreo

Lavar el material

Absorbedores

Con agua caliente y solución ácida

(1 parte HNO3, 2 HCL y 4 Agua
destilada). Enjuagar con agua
destilada y secar con aire a presión.

Identificar los
absorbedores, orificios y
estación donde se
usarán.

Calibrar Orificio Crítico

antes de usar

Tetracloromercurato de
Potasio 0.04M

Añadir 50 ml al
Evitar contacto con el
absorbedor para
muestreo de 24 hrs
reactivo

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7. Procedimiento
Aforo Flujo

Verificar que la aguja

hipodérmica esté limpia.

Conectar la aguja
hipodérmica en el
manifol.

Determinación del caudal

para el muestreo.

Por medio de un cilindro

Graduado.
(ver figura)

Se mide el recorrido de
la burbuja en un
determinado tiempo.

Lubricar el cilindro con

agua jabonosa, para que
la burbuja se deslice.

Conectar a la sonda

Prender la bomba y
medir caudal.

12
Para determinar el caudal:

Se debe encontrar entre el flujo establecido para el período de muestreo,

mostrado en el numeral 4.

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 8. Revisión
posterior al
muestreo

Revisar

Absorbedor, por
Formato de registro Tiempo de muestreo
pérdidas por
de muestras (23hr < t < 25hr)
evaporación

Descartar si el volumen
Invalidar si se ha
de la muestra es menor
perdido información de 35 ml.

Registrar

La muestra en el
formato de
recibo

Verificar

Temperatura de la
muestra Tasa de flujo
(<5°C)

Descartar si hay
desviación mayor al
10%

Notificar

Acerca de invalidación
de muestras

9. Curva de calibración

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Se requiere para la curva, la elaboración de 5 patrones y un blanco,
con las siguientes características:

Reactivos Volumen (ml)

Blanco 1P 2P 3P 4P 5P
Solución de trabajo
de sulfito. 0 0.5 1 2 3 4
Tetracloromercurato
de potasio 0.04M 10
Ácido Sulfámico 1
0.6% Dejar reaccionar por 37 min.
Formaldehído 0.2% 2
Pararosanilina 5
Dejar reaccionar por 30 min.

Completar a 25 ml en balón aforado con agua destilada.

Colocar los frascos en baño María a 20 + 2°C por no menos de

30 minutos ni más de 60. Si la temperatura del laboratorio es
establece mientras se hace el análisis, no se requiere el baño
María.
Medir la obserbancia en el espectrofotómetro a 548 nm.
Inserte una celda con agua destilada en el portamuestras y
ajuste a observancia cero.
Remover las muestras del baño María y leer inmediatamente la
observancia empleando cubetas de 1 cm., a 548 nm para cada
solución y registrar en formato.
Calcular la concentración de cada patrón.
Construir la curva de calibración de la observancia, coordenada
Y, versus ug/ml SO2, coordenada X.
Usar análisis de regresión para determinar la pendiente y el
intersecto Y.
La curva de calibración debe cumplir las siguientes
especificaciones:
Pendiente del 0.003 + 0.002 unidades de observancia. Si está
fuera de estos límites:
- Repetir la calibración.
- Si aún está fuera de los límites, reestandarizar la
solución de Sulfito y revise el colorante. El intersecto Y está por
debajo de 0.17 unidades, de observancia a 22°C con trayectoria
óptica de 1 cm. y el blanco está entre + 0.030 unidades de
observancia del intersecto de regresión.
- Si esto no se cumple: Revise la temperatura del baño
María.
- Si el nuevo intersecto está todavía fuera de los límites,
revise los reactivos. Prepare nuevos reactivos.

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Cada punto marcado en la gráfica debe cumplir entre 0.8 ug/ml
SO2 de la curva de mejor ajuste. Si esto no se cumple. Repetir
la lectura para ese punto.
Promedie el valor original y el nuevo para ese punto. Coloque el
punto obtenido en la gráfica.
Mantener el registro de los cálculos y la curva de calibración en
orden cronológico.
Si se usan reactivos nuevos, debe construirse una nueva curva
de calibración.
Determinar el factor de calibración, el cual es el recíproco de la
pendiente.
El gráfico debe identificarse.

16
10. Análisis de muestras

Si las muestras han sido refrigeradas, llevarlas a temperatura

de laboratorio.
Si en el absorbedor se evidencia escape, se debe completar el
volumen faltante hasta 50 ml, con tetracloromercurato de
potasio, a excepción de V 35ml.
Si no ha usado baño de maría, registre la temperatura del
laboratorio durante el análisis.
Para analizar las muestras recolectadas, seguir el siguiente
procedimiento:

Reactivos Volumen (ml)

Blanco 1P 2P Muestras
Muestra - - - 5
Solución de trabajo
de sulfito. 0 0.5 2 -

Tetracloromercurato 10 5*
de potasio 0.04M Dejar reaccionar por 20 min para permitir descomposición
del ozono.
Ácido Sulfámico 1
0.6% Dejar reaccionar por 10 min para destruir óxidos de
nitrógeno.
Formaldehído 0.2% 2
Pararosanilina 5
Dejar reaccionar por 30 min.
* Para períodos cortos de muestreo de 1 y 3 horas, pueden usarse 10 ml. de
muestra para incrementar el límite de detección, paso en el cual debe omitirse la
adición del reactivo absorbente de Tetracloromercurato.

Completar a 25 ml en balón aforado con agua destilada.

Colocar tapón a cada balón aforado y colocar al baño María a 20

+ 0.2°C. Si la temperatura del laboratorio es estable, no es
necesario el baño María.
Colocar el espectofotómetro en longitud de onda de 548 nm.
Inserte una celda con agua destilada en el portamuestras y
ajuste a observancia cero.
Después de 30 minutos, remover las muestras del baño María y
determinar la observancia de cada muestra, blanco y control,
tan rápido como sea posible. Use agua destilada como
referencia.
Registrar toda la información en formato para análisis.
Los valores analíticos para las muestras de campo son válidas si
el blanco y los controles cumplen lo siguiente:

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 a) La observancia de la solución blanco de reactivo está
entre + 0.03 unidades de observancia de la curva de
calibración correspondiente.
b) Los valores medidos de 5.0 ml. y 2.0 ml. para muestras
control deben estar entre + 0.45 y 1.27 de los valores
reales respectivamente. Esos límites representan tres
desviaciones estándar determinadas por análisis
consecutivos de muestras de control preparados durante
análisis de las muestras de campo.
Los análisis del blanco, la curva de calibración y los controles
deben repartirse las veces que sea necesario antes de
reanalizar las muestras de campo.

Calculo de la concentración de SO2 de las muestras de campo y

de los controles:

Donde:

A, absorbancia de la muestra.
B, absorbancia del blanco.
a, intersecto. (Dado en la curva de calibración)
b, pendiente. (Dado en la curva de calibración)
fd, factor de dilución. ( 50 ml – alicuota)
103, factor de conversión de litros a metros cúbicos.
V, volumen de aire corregido para 25 °C y 760 mm Hg en litros.

r, tasa de muestreo L/min.

T, tiempo de muestreo en minutos
fc, factor de corrección del volumen a 25 °C y 760 mm
Hg.

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11. Informe y validación de datos

Recalcular tres de cada quince muestras. Esto debe hacerlo una

persona independiente. Siempre que el valor difiera en más de
3% del valor original, deben recalcularse todas las muestras del
lote y registrarse el valor correcto.
Invalidar las muestras si las especificaciones para el blanco,
para los controles y para la pendiente de la curva de calibración
no se cumplen.
Invalidar las muestras si el orificio crítico tiene flujo final que se
desvía en más de + 10% del flujo inicial.
Registro de los cálculos.
Desviar para que toda la información y cálculos requeridos por
el formato de registro esté completa.
Registrar los resultados y todos los datos necesarios según
cálculos, con fecha y número de muestra, como también los
datos de los blancos y controles determinados en análisis de las
muestras, para controles posteriores y para cambiar o
confirmar los límites de desviación establecidos.
La persona responsable de supervisar todo el proceso de
muestreo y análisis deberá revisar que las muestras, los
blancos, los controles y la pendiente de la curva de calibración
estén dentro de los límites de aceptación antes de registrar y
reportar los resultados.

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12. Fichas de datos de seguridad

Las fichas de datos de seguridad, para los reactivos utilizados, en la

determinación de SO2 en el aire ambiente, han sido recopiladas de
laboratorios Merck, empresa que distribuye reactivos, al laboratorio
de Ingeniería Ambiental y Sanitaria de la Universidad de la Salle Sede
Centro.

Acetato de Sodio Trihidratado

Ácido Acético Glacial
Ácido Clorhídrico
Ácido Etilendiamino Tetracético –EDTA-
Ácido Fosfórico
Ácido Salicílico
Ácido Sulfámico o Sulfamídico
Almidón
Azida Sódica
1- Butanol
Carbonato de Sodio
Cloruro de Potasio
Cloruro de Mercurio
Cloruro de pararosanilina
Formaldehído
Metabisulfito de sodio
Sulfato Manganoso
Sulfito de Sodio
Tiosulfato de Sodio
Yodato de Potasio
Yodo
Yoduro de Potasio

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