FISICA DEL ESTADO SOLIDO
Parte I
Sólidos cristalinos (ordenados) y sólidos amorfos (desordenados)
• Lo que actualmente se conoce como FES es básicamente la física
de los cristales o sólidos cristalinos. La física de sólidos amorfos se
explica en base a los conceptos de la física de cristales.
• Los cristales son una disposición periódica de átomos en el espacio
real tridimensional (longitudes).
Clasificación de los sólidos
Tipo de enlace
–Iónico
–Covalente
–Redes covalentes o moleculares
–Metálico
SÓLIDOS CRISTALINOS
ESTRUCTURA CRISTALINA
CRISTAL = RED + BASE
Un sólido cristalino se puede describir definiendo un
conjunto ordenado de puntos y asignando a cada punto un
conjunto de (1, 2, 3,...n) átomos en posiciones bien
definidas
REDES CRISTALINAS
Definición de red cristalina
Conjunto de puntos descrito por tres vectores linealmente independientes y
todo el conjunto de ternas de enteros Z3
Donde a1, a2. a3 son vectores linealmente independientes
Vectores Primitivos y celdas primitivas
Se dice que una terna de vectores L.I. es una terna de vectores primitivos si
junto con el conjunto Z define dicha red cristalina
• El paralepípedo definido por la terna primitiva se llama celda primitiva
• La terna primitiva no es única
• Todas las celdas primitivas tienen el mismo volumen
Red cristalina y vectores primitivos
La terna (dupla) primitiva no es única
Diferentes celdas primitivas de una red. Todas
tienen igual área (volumen)
REDES CRISTALINAS
TIPOS DE REDES TRIDIMESIONALES
CLASIFICACIÓN DE LAS REDES CRISTALINAS
• Se clasifican por sus propiedades de simetría
• Hay 5 tipos de redes bidimensionales
• Hay 14 tipos de redes 3D (redes de Bravais)
CELDA UNITARIA
• Cada tipo de red cristalina se identifica con una celda convencional o celda
unitaria, no necesariamente celda primitiva.
• Los tres vectores l.i. que definen la celda unitaria se llaman ejes cristalinos o
vectores convencionales.
Redes Bidimensionales
• Oblicua
• Rectangular
• Rectangular centrada
• Cuadrada
• Hexagonal
Redes de Bravais
3D
Vectores primitivos y ejes cristalinos
en una red sc (cubico simple)
Ejes cristalinos
Vectores
Primitivos
Vectores primitivos y ejes cristalinos en una
red bcc (cubica de cuerpo centrada)
Ejes cristalinos
Vectores
Primitivos
Vectores primitivos y ejes cristalinos en una
red bcc (cubica de cuerpo centrada)
Ejes cristalinos
Vectores
Primitivos
Vectores primitivos y ejes cristalinos en una
red fcc (cubica de cara centrada)
Ejes cristalinos
Vectores
Primitivos
Vectores primitivos y ejes cristalinos en una
red fcc (cubica de cara centrada)
Ejes cristalinos
Vectores
Primitivos
PLANOS CRISTALINOS
Un plano cristalino puede ser definido por:
• Tres puntos no colineales de una red cristalina
• los vectores que van de uno de los puntos a los otros dos.
• la normal al plano
• En FES se usa una convención especial para designar a los planos:
Los índices de Miller
ÍNDICES DE MILLER
Índices de Miller
Desde cualquier punto de la red no
contenido en el plano se trazan los ejes
cristalinos.
• Se observan las intersecciones del plano
con los ejes cristalinos.
• Se invierten los coeficientes
• Se multiplican por el entero que los
convierte en la terna de enteros más
pequeña, (hkl) , en esa proporción
(h, k, l): Índices de Miller los valores enteros
más pequeños para las intersecciones
2
recíprocas de los vectores base
Aquí: intersecciones en 3a,
2b, 2c => recíprocos: ⅓, ½,
½ => los valores enteros
mas pequeños: 2, 3, 3.
2
Índices de Miller (h, k, l):
3 (2 3 3)
El entero por el que hay que multiplicar a los interceptos
invertidos para obtener los índices de Miller es 1 si se
toma origen en el plano paralelo vecino inmediato
Algunos planos cristalinos de redes
cúbicas
INDICES DE MILLER
Índices de Miller y direcciones en
una celda unitaria
Familias de planos paralelos
• Dado un plano cristalino (hkl) por cualquier punto de la red se puede
trazar un plano paralelo.
• Un cristal puede considerarse como la superposición de una familia
de planos paralelos (cualquier punto de un cristal está contenido en
una familia de planos)
• Planos equivalentes por operaciones de simetría {hkl}
Algunos planos en redes cúbicas
ALGUNOS ÍNDICES DE MILLER VÁLIDOS
• Cúbico simple
• (100), (110), (111), (120), (121), (221), (130)
• BCC
• (110), (200), (121),
• (h+k+l) = entero par
• FCC
• (111), (200), (220)
• (hkl) todos pares o todos impares
Distancia interplanar en redes ortorrómbicas
CELDAS HEXAGONALES
DISTANCIA INTERPLANAR
ESTRUCTURA CRISTALINA
Estructuras cristalinas
(sc monoatómica)
• Cristal = Red + base
• Red: cúbico simple (sc)
• base: un átomo
• en origen (cualquier punto de red)
• Polonio
DESCRIPCIÓN DE LA ESTRUCTURA DEL CRISTAL
Estructuras cristalinas
(bcc monoatómica)
• Cristal = Red + base
• Red: cubica de cuerpo centrada (bcc)
• base: un átomo
• en origen (cualquier punto de red)
• Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, Ta, W, Nb, Mo, Fe, Eu
Estructuras cristalinas
(fcc monoatómica)
• Cristal = Red + base
• Red: cúbica de cara centrada (fcc)
• base: un átomo
• en origen (cualquier punto de red)
• Ca, Sr, Ni, Cu, Al, Ag, Au, Pd, Pt, Ir, Ne, Ar, Kr, Xe, Pb
Estructuras cristalinas (CsCl, Cloruro de cesio )
• Cristal = Red + base
• Red: cúbico simple
• base: dos átomos
• Cs en origen (cualquier punto de red)
• Cl en (1/2, 1/2, 1/2)a
• TlBr, TlI, CuPd, CuZn (bronce beta), AgMg,
LiHg, AlNi, BeCu
Estructuras Cristalinas (NaCl, Cloruro de sodio)
• Cristal = Red + base
• Red: fcc
• base: dos átomos
• Cl en origen (cualquier punto de red)
• Na en (1/2, 0, 0)a
• LiH, NaCl, KCl, PbS, AgBr, MgO, MnO, KBr.
Estructuras cristalinas (diamante)
• Cristal = Red + base
• Red: fcc
• base: dos átomos
• C en origen (cualquier punto de red)
• C en (1/4, 1/4, 1/4)a
• C, Si, Ge, estaño gris.
Estructuras cristalinas (hexagonal compacta, hcp)
• Cristal = Red + base
• Red: Hexagonal simple
• base: dos átomos
• Uno en origen (cualquier punto de red)
• otro en (2/3) a + 1/3 b + (1/2) c
• He, Be, Mg, Tl, Zn, Cd, Co,Y.
Ocupación de las celdas cristalinas
FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO
ATÓMICOatómico (FEA, f), en inglés: atomic packing factor, APF, es la
El factor de empaquetamiento
fracción de volumen en una celda unidad que está ocupada por átomos. Este factor es
adimensional. Para propósitos prácticos, el FEA de una celda unidad se determina
asumiendo que los átomos son esferas rígidas. Con respecto a cristales de un componente
(los que contienen un tipo de átomo único), el FEA se representa matemáticamente por:
donde:
Nátomos , es el número de átomos en la celda unidad,
Vátomo es el volumen de un átomo, y
Vcelda unidad es el volumen ocupado por la celda unidad.
Factor de empaquetamiento de una
estructura sc monoatómica
f = 0,52
Factor de empaquetamiento de una
estructura bcc monoatómica
f = 0,68
Factor de empaquetamiento de una
estructura fcc monoatómica
Densidad de un sólido
Cálculo de la densidad de un sólido
• Dado que la densidad es una propiedad intensiva es igual a la densidad de la celda
unitaria (g/ cm3)
• Depende del número de átomos netos (N) pertenecientes a la celda unidad.
Cúbica simple (sc): N = 1; V = (4r/√4)3
Cúbica centrada en el cuerpo (bcc): N = 2; V = (4r/√3)3
Cúbica centrada en las caras (fcc) : N = 4; V = (4r/√2)3
CRISTALINIDAD
REPRESENTACIÓN POLIEDRAL
ESTRUCTURAS CRISTALINAS IMPORTANTES
OPERACIONES DE SIMETRÍA DE REDES CRISTALINAS
• Operaciones de simetría de un objeto son aquellas que lo dejan
invariante.
• Cualquier rotación respecto a un eje que pasa por su centro es una
operación de simetría de una esfera.
• Una operación de simetría de una red cristalina es cualquier
traslación de una red cristalina por un vector:
T = n1a 1 + n2a 2 + n3a 3
• Otras operaciones de simetría son la inversión, reflexiones y
rotaciones ; 2π/n; n = 1, 2, 3, 4, 6.
TEORÍA DE GRUPOS
• Grupo es un conjunto con una operación (producto)
que :
• es cerrado
• es asociativo
• hay un elemento identidad
• hay un elemento inverso para cada elemento
• conmutativo = abeliano
Operaciones de simetría de un triángulo equilátero
• E, identidad
• A, B, C, rotaciones de 180 respecto a los ejes A,
B y C, respectivamente
• D, rotación de 120 en sentido horario respecto a
eje perpendicular por el centro del triángulo
• F, rotación de 120 en sentido antihorario
respecto a eje perpendicular por el centro del
triángulo
Tabla de multiplicación del triángulo equilátero
Operaciones de simetría de un tetraedro regular ( T )
• Identidad
• C2x, C2y, C2z
• 8 rotaciones de 120 (C3) alrededor
de las diagonales de un cubo.
Cnm = rotación de mx360º/n , n = índice de rotación (n = 2 →180º; n = 3→ 120º, n = 4
→90º, etc.)
Algunos grupos de simetría
REDES CRISTALINAS Y GRUPOS DE SIMETRÍA
RED RECÍPROCA
La red recíproca de la red cristalina definida por a1, a2, a3 es el conjunto de puntos en
el espacio recíproco (L-1 x L-1 x L-1)
donde a su vez los vectores A1, A2 y A3 se definen como:
PROPIEDAD 1
El volumen (Λ) de una celda primitiva de una red recíproca está dado por:
donde V es el volumen de la celda primitiva de la red directa.
Efectivamente:
PROPIEDAD 2
El producto escalar de un vector R de la red directa por un vector g de la red recíproca es
un múltiplo entero de 2 π .
Efectivamente:
Observar que :
RED RECÍPROCA DE UNA RED CÚBICO SIMPLE
La red recíproca
de una directa sc
es una sc
RED RECÍPROCA DE UNA RED FCC
La red recíproca
de una directa fcc
es una bcc
RED RECÍPROCA DE UNA RED BCC
La red recíproca
de una directa bcc
es una fcc
Ley de Bragg
Cuando los rayos X son dispersados por una red cristalina, se observan picos de
intensidad dispersada, que corresponden a las siguientes condiciones:
1.- El ángulo de incidencia = ángulo de dispersión.
2.- La diferencia de longitud de trayectorias es igual a un número entero de longitudes de
onda.
• La condición de máxima intensidad contenida en la ley de Bragg de
arriba, nos permite calcular detalles sobre la estructura cristalina, o si
se conoce la estructura cristalina, determinar la longitud de onda del
rayos X incidente sobre el cristal.
Para obtener rayos X casi
Espectrómetro de Bragg monocromáticos y producir
los rayos X característicos, se usa
un tubo de rayos X.
Estos rayos X están colimados con
aberturas en un fuerte absorbente de
rayos X, (generalmente plomo), y el
estrecho haz de rayos X golpea el
cristal en estudio. La disposición
del espectrómetro, acopla la
rotación del cristal con la rotación
del detector, de manera que el
ángulo de rotación del detector es el
doble que el del cristal. Esto
satisface las condiciones de la ley
de Bragg para la difracción de los
rayos X por los planos de la red
cristalina.
Ejemplo
• Determinar qué tipo de pigmento blanco se ha utilizado como colorante en un
experimento. Para ello se examina una muestra pulverizada con difracción de
rayos X, empleando radiación CuK de λ = 1,541 Å. Se obtuvo un espectro de
difracción con picos en los ángulos 2ϴ: Pico 1: 31,72°; Pico 2: 57,73°; Pico 3:
39,12°.
a) Determinar el tipo de pigmento utilizado. (3 puntos)
b) Un análisis químico podría darnos esta información, explique. (1 punto)
Nota: Se muestran las fichas JCPDS para los diversos pigmentos que se consideran
posibles, de las que se extraen los datos sobre las tres distancias más significativas
siguientes:
Pigmento d1 (Å) d2 (Å) d3 (Å)
TiO2 rutilo 3,24 1,68 1,36
TiO2 anatasa 3,47 1,88 1,69
PbO.TiO2 2,82 1,60 2,30
Pb2O3 3,18 1,95 1,66
Solución
a) Usando la ley de Bragg:
λ = 2dsenϴ
entonces d = λ/(2senϴ), con λ = 1,541 Å
Hallando las distancias interplanares:
Picos 2ϴ 31,72 57,73 39,12
Ángulos ϴ 15,86 28,87 19,56
Senϴ 0,273 0,483 0,335
d (Å) 2,819 1,596 2,301
Según los resultados, el material utilizado corresponde a PbO.TiO2
b) Un análisis químico nos indicará la presencia de Pb y Ti, pero no podrá indicarnos el compuesto,
como el PbO.TiO2 o una mezcla de óxidos de TiO2 y Pb2O3, por ejemplo. El análisis químico no
identifica las estructuras cristalinas presentes.