UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL Q UÍMICA INORGÁNICA

FACULTAD REGIONAL RESISTENCIA I NGENIERÍA QUÍMICA

Nombre y Apellido: Moglia Emmanuel, Retamozo Pinatti Carlos

TRABAJO PRÁCTICO Nº 8: Halógenos

A. OBTENCIÓN DE GAS CLORO Y VERIFICAR SU ACCIÓN SOBRE BROMUROS Y

YODUROS.
1. Dibuje el esquema del equipo para la obtención del gas cloro. Indíquela función que cumple cada
una de las partes del mismo.

Ampolla decantadora: su función es permitir el agregado de ácido en cantidades controladas por el

operario.
Balón con salida lateral: contiene el NaCl y el MnO2 y funciona como reactor.
Frasco lavador: se utiliza para purificar el gas cloro, ya que con él se desprenden cantidades de ácido
clorhídrico, el cuál se disuelve en el agua de este recipiente.
Cristalizador: contiene el hidróxido de sodio y su función es evitar que el gas cloro escape al
ambiente, ya que en medio básico este desproporciona a NaCl y NaClO que no afectan al ambiente.
Tubo de vidrio acodado: se encarga de transportar los gases.
Embudo de vidrio: provee una mayor superficie de contacto entre el cloro y el hidróxido de sodio.

2. Escriba las ecuaciones químicas (incluyendo el cambio físico observado, el agente oxidante, el
agente reductor, la especie que se oxida y la que se reduce). Cálculo del ∆E° correspondientes a:

a. Preparación del Cl2 (g).

2NaCl(s) + MnO2(s) + 2H2SO4(ac)  Cl2(g) + MnSO4(ac) + Na2SO4(ac) + 2H2O(l)

Oxidación                            2Cl-  Cl2+ 2e-                   E°= -1,358V                                       

Reducción      MnO2  + 4H+ + 2e-  Mn2+ + 2H2O        E°=  1,230 V

4H+ + MnO2 + 2Cl-  Cl2 + Mn2+ + 2H2O

2Na+  2SO42-  2Na+     2SO42-
2NaCl + 2H2SO4 + MnO2  Cl2 + Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O  ∆E°= - 0,128 V

Agente reductor: ion Cl-

Agente oxidante: ion Mn4+
Especie que se oxida: ion Cl- a Cl2.
Especie que se reduce: ion Mn4+ a Mn2+
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b. Desproporción del Cl2(g) en medio básico acuoso.

Cl2 + Na(OH)  NaCl + NaClO + H2O

Reducción Cl2 + 2e-  2Cl-                                                           E°=  1,358 V

Oxidación Cl2 + 4OH-  2ClO- + 2H2O + 2e-                       E°= -0,421 V

2Cl2 + 4OH-  2Cl- + 2ClO- + 2H2O

          4Na  2Na 2Na

2Cl2 + 4NaOH  2NaCl + 2NaClO + 2H2O        ∆E°= 0,937 V

Agente reductor: Cl2

Agente oxidante: Cl2
Especie que se oxida: Cl2 a ion ClO-
Especie que se reduce: Cl2 a ion Cl-.

c. Oxidación del ion Br-(ac) por Cl2 (g)

Cl2 + 2KBr  2KCl + Br2

Reducción Cl2 + 2e-  2Cl-                                 E°=   1,358 V   

Oxidación        2Br-   Br2 + 2e-                        E°=  -1,065 V    
              2e-+Cl2 + 2Br-   2Cl-  + Br2 + 2e-
                                    2K+  2K+
Cl2 + 2KBr  Br2 + 2KCl              ∆E°= 0,293 V

Agente reductor: ion Br-

Agente oxidante: Cl2
Especie que se oxida: ion Br-  a Br2
Especie que se reduce: Cl2 a ion Cl-.

d. Oxidación del ion I-(ac) por el Cl2(g).

Cl2 + 2KI  2KCl + I2

(Amarillo pálido) (Negro)
Reduccion Cl2 + 2e-  2Cl-                                E°=   1,358 V       
Oxidacion          2I-   I2 + 2e-                            E°=  -0,535 V
                                          
                          Cl2 + 2I-   2Cl-  + I2
                                    2K+  2K+
Cl2 + 2KI  I2 + 2KCl                  ∆E°= 0,823 V

Agente reductor: ion I-

Agente oxidante: Cl2
Especie que se oxida: ion I-  a I2
Especie que se reduce: Cl2 a ion Cl-.

3. ¿Por qué la reacción que ocurre en el generador de cloro es espontánea, en las condiciones de la
experiencia, a pesar de tener un valor negativo de  ∆E°?
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La reacción que está escrita en la ecuación está dada a pH=0, presión parcial de los gases 1atm,
concentración 1M y a 298 K. En cambio, la reacción realizada en la experiencia está dada a un pH más
alto, dado que la concentración de hidrogeniones se encuentra en el lado de los reactivos, lo cual en la
ecuación de Nernst se traduce en un dividendo y éste elevado a la potencia 4, lo que altera
sustancialmente el valor del potencial total, transformándolo en positivo.

4.¿Cómo se origina el HCl(g) que impurifica al gas Cl2 en esta experiencia?¿Cómo se elimina esta
impureza?
El HCl gaseoso que impurifica al gas Cl2 es producto de la reacción secundaria que se produce
entre el cloruro de sodio y el ácido sulfúrico.

2NaCl  + H2SO4  2HCl + Na2SO4

Dicha impureza es eliminada haciendo burbujear los gases en el frasco lavador que contiene
agua y este gas es muy soluble en ella.

5. ¿Por qué es posible obtener HCl (g) y no puede obtenerse HBr (g) ni HI (g) por tratamiento del haluro
alcalino correspondiente con H2SO4 concentrado?
Es posible obtener cloruro de hidrógeno por este método pero no yoduro de hidrógeno ni
bromuro de hidrógeno porque el ácido sulfúrico concentrado causaría la oxidación de los iones
bromuro y yoduro a bromo diatómico y yodo diatómico respectivamente.

6. ¿Por qué es posible obtener HCl (g), HBr(g) y HI(g) por tratamiento del haluro alcalino
correspondiente con ácido fosfórico concentrado?
Es posible obtener los haluros de hidrógeno correspondientes por medio de la reacción del
ácido fosfórico concentrado porque este ácido es resistente a la oxidación y a la reducción, por lo que
se obtendrá el haluro de hidrógeno correspondiente y el fosfato alcalino sin que se produzcan
oxidaciones ni reducciones.
KI + H3PO4HI (g)+KH2PO4
KBr+H3PO4HBr+KH2PO4

7. Escriba el orden de los halógenos estudiados de acuerdo con su poder oxidante y el orden de los
iones haluros estudiados de acuerdo con su poder reductor.

Orden de los halógenos de acuerdo a su poder oxidante

Hemireacción Potencial
2e-+Cl22Cl- 1,36 V
2e-+Br22Br- 1,09 V
2e-+I22I- 0,53 V

Orden de los haluros de acuerdo a su poder reductor

Hemireaccion Potencial
2Cl-2e-+Cl2 -1,36 V
2Br-2e-+Br2 -1,09 V
2I-2e-+I2 -0,53 V

B. OBTENCIÓN Y PROPIEDADES DEL CLORURO DE HIDRÓGENO.

1. ¿Por qué de tornasol debe estar húmedo para que cambie el color al ponerse en contacto con el
HCl(g)?
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El papel tornasol debe estar húmedo porque el cloruro de hidrógeno es muy soluble en agua, y
se observa mediante esta disolución un cambio en el color del papel tornasol de azul a rojo. Indicando
la efectiva acidez del ácido clorhídrico.

2. Escriba las ecuaciones químicas correspondientes a:

a. Reacción de obtención del HCl(g).

2 NaCl(ac) + H2SO4(ac) 2HCl(g) + Na2SO4(ac)  

b. Reacción ácido-base del HCl(ac) con H2O(l).

HCl(ac) + H2O(l)  H3O+(ac) + Cl-(ac)

Recogemos el gas en un tubo de ensayo seco, luego tapamos con el dedo pulgar y lo sumergimos
invertido en un cristalizador con agua. El nivel de esta asciende dado que el HCl es soluble. La altura
de la columna de agua nos indica el grado de pureza del gas.

C. OBTENCIÓN Y PROPIEDADES DEL YODO.

1. Escriba las ecuaciones químicas correspondientes a:

a. Obtención de I2(s). Cálculo de ∆E°.

KI(ac) + MnO2(s) + H2SO4(ac)  I2(g) + K2SO4(l) + MnSO4(l) + H2O(l)

Oxidacion 2I-  I2 + 2 e-                                         E° = - 0,535 V

Reduccion MnO2 + 4H+ + 2 e-  Mn2+ + 2H2O         E° = 1,23 V
2I- + MnO2 + 4 H+  I2 + Mn2+ + 2 H2O
2 K+ + 2SO42-  2 K+ + 2SO42-
2 KI(ac) + MnO2(s) + 2 H2SO4(ac)  I2(g) + K2SO4(l) + MnSO4(l) + 2 H2O(l)  ∆E°= 0,695 V

b. Reacción del I2(s) con el I-(ac).

I2(s) + I-(ac)  I3-(ac)

Colocamos una pequeña cantidad del yodo en un tubo de ensayo con agua. Como el agua es un
compuesto iónico, el yodo es poco soluble y se deposita en el fondo del tubo.
Sin embargo, es muy soluble en una solución de yoduro de potasio debido a la formación de ion
triyoduro (I-3).

c. Reacción del I3-(ac) con el S2O32-(ac). Cálculo de ∆E°.

     Na2S2O3 (ac) + KI3 (ac)  KI(ac)+ 2 NaI(ac) + Na2S4O6(ac)

Oxidacion 2S2O32-  S4O62- + 2e-                   E = -0,08 V

Reduccion      I3 + 2e  3I                                         E = 0,43 V .
- - -

     2 S2O32- + I3-  S4O62- + 3I-

     K+ + 4 Na+      K+ + 4 Na+            
   2Na2S2O3 (ac) + KI3 (ac)  KI(ac) + 2 NaI(ac) + Na2S4O6(ac)     Eº = 0,45 V
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Reacción con almidón: en un tubo de ensayos colocamos 3 ml de agua destilada y dos gotas de
solución de yodo (I3-), agitamos y agregamos solución de almidón. El yodo reacciona dando un
complejo de color azul
Reacción con S2O32-: en un tubo de ensayo que contiene la solución de I3- agregamos solución de
Na2S2O3.
A medida que se forma el ion tetrationato (S4O62-) la solución se torna incolora.

2. Represente la estructura del Lewis del ion triyoduro (I3-) y proponga su geometría electrónica.

    La geometría electrónica de este ion I3- es piramidal trigonal.

Conclusión: el yodo (I2) es una molécula no polar y su solubilidad en agua es baja, no obstante el yodo
se disuelve en una solución de ion yoduro produciendo ion triyoduro