DESTILACIÓN
1. INTRODUCCIÓN
La destilación es una técnica de separación de sustancias que permite separar los
distintos componentes de una mezcla. Esta técnica se basa fundamentalmente en
los puntos de ebullición de cada uno de los componentes de la mezcla. Cuanto
mayor sea la diferencia entre los puntos de ebullición de las sustancias de la
mezcla, más eficaz será la separación de sus componentes; es decir, los
componentes se obtendrán con un mayor grado de pureza.
La técnica consiste en calentar la mezcla hasta que ésta entra en ebullición. A
medida que la mezcla se calienta, la temperatura aumenta hasta que alcanza la
temperatura de la sustancia con punto de ebullición más bajo mientras que los
otros componentes de la mezcla permanecen en su estado original. A
continuación, los vapores se dirigen hacia un condensador que los enfría y los
pasa a estado líquido. El líquido destilado tendrá la misma composición que los
vapores y; por lo tanto, con esta sencilla operación habremos conseguido
enriquecer el líquido destilado en el componente más volátil (el de menor punto
de ebullición). Por consiguiente, la mezcla sin destilar se habrá enriquecido
con el componente menos volátil (el de mayor punto de ebullición).
Por ejemplo, el agua salada puede ser separada por destilación simple. En las
figuras se ilustra el proceso de destilación.
Paso 1: La solución de agua y sal se calientan en un balón de destilación. Mientras es
calentada la mezcla se generará vapor de agua.
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Paso 2: El vapor de agua generado viaja por el tubo refrigerante convirtiendo el agua de
estado gaseoso a estado líquido (condensación).
Paso 3: Finalmente la totalidad de agua se condensa en un recipiente separado. La sal no
se evapora y se queda en el balón de destilación.
2. EQUILIBRIO A PRESIÓN CONSTANTE
El valor de la constante de equilibrio Kc o Kp no se ve afectado por la presión.
Sin embargo, en equilibrios gaseosos, se ve modificada la posición del
equilibrio, así como la constante expresada en función de las fracciones molares,
ya que, esta depende de la presión:
Kp = PΔn *Kx
3. EQUILIBRIO A TEMPERATURA CONSTANTE
Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia estados de equilibrio. Dicha
evolución espontanea se traduce en una disminución de su energía libre. Cuando
se alcanza la posición de equilibrio, la variación de energía libre es igual a cero.
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Para una reacción endotérmica; el aumento de temperatura favorece la reacción
directa. ΔH0 es positivo, por tanto, al aumentar la temperatura, aumenta Kp.
Para una reacción exotérmica; el aumento de temperatura no favorece la
reacción directa. ΔH0 es negativo, por tanto, al aumentar la temperatura,
disminuye Kp.
4. VOLATILIDAD
En química, la volatilidad es una cualidad del material que describe la facilidad
con la que se vaporiza una sustancia. A una temperatura y presión determinadas,
es más probable que una sustancia con alta volatilidad exista en forma de vapor,
mientras que una sustancia con baja volatilidad es más probable que sea líquida
o sólida. La volatilidad también puede describir la tendencia de un vapor a
condensarse en líquido o sólido; Las sustancias menos volátiles se condensarán
más fácilmente a partir de un vapor que las altamente volátiles.
Las diferencias en la volatilidad se pueden observar comparando qué tan rápido
se evapora un grupo de sustancias (o sublime en el caso de los sólidos) cuando
se expone a la atmósfera. Una sustancia altamente volátil como el alcohol
isopropílico se evaporará rápidamente, mientras que una sustancia con baja
volatilidad como el aceite vegetal permanecerá condensada. En general, los
sólidos son mucho menos volátiles que los líquidos, pero existen algunas
excepciones. Los sólidos que subliman (cambian directamente de sólido a vapor)
como el hielo seco (dióxido de carbono sólido) o el yodo pueden vaporizarse a
una velocidad similar a la de algunos líquidos en condiciones estándar.
EJEMPLO: VOLATILIDAD DEL ALCOHOL DEL VINO
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5. MEZCLAS DE EBULLICIÓN CON PUNTO DE
EBULLICIÓN MÍNIMO Y MÁXIMO
El punto de ebullición se alcanza al inyectar calor al sistema físico del líquido,
cuyas partículas se agitan más rápidamente y registran un aumento considerable
de la entropía (tendencia al desorden del sistema), a medida que
las partículas ubicadas cerca de la superficie rompen la tensión superficial y
escapan, convertidas en vapor.
Distintas sustancias tienen distintos puntos de ebullición, ya que esto depende
de la masa molecular de la sustancia y del tipo de fuerzas intermoleculares que
presente: enlaces covalentes (polares o no polares) o puentes de hidrógeno, entre
otros.
La rapidez con que se alcanza este punto depende, además, de factores como
la presión, ya que ante mayores presiones se acelera el proceso. Por otro lado, el
punto de ebullición representa un tope máximo, ya que la temperatura no puede
aumentar más allá de él, dado que no habría ya más líquido que calentar.
¿Cómo se calcula el punto de ebullición?
La fórmula para calcular el punto de ebullición de las sustancias es la fórmula de
Clausius-Clapeyron, que reza así:
TB = ([R ln(P0) / ΔHvap ] + [1/T0])-1
Y en donde:
TB es el punto de ebullición normal expresado en grados Kelvin
R es la constante de los gases equivalente a 8.314 [Link]-1
P0 es la presión de vapor expresada en atmósferas
ΔHvap es la entalpía de vaporización expresada en J/mol
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T0 es la temperatura en grados Kelvin a la que se mide la presión de vapor
ln es el logaritmo natural.
EJEMPLOS DE PUNTO DE EBULLICIÓN
Algunos puntos de ebullición registrados y conocidos en condiciones normales
de presión (1 atm) son los siguientes:
Agua: 100 °C
Helio: -268,9 °C
Hidrógeno: -252,8 °C
Calcio: 1484 °C
Berilio: 2471 °C
Silicio: 3265 °C
Carbono: 3825 °C
Boro: 4000 °C
Molibdeno: 4639 °C
Osmio: 5012 °C
Wolframio: 5555 °C
6. EVAPORACIÓN INSTANTÁNEA
La evaporación instantánea (o evaporación parcial) es el vapor parcial que se
produce cuando una corriente de líquido saturado sufre una reducción de presión
al pasar a través de una válvula de estrangulamiento u otro dispositivo de
estrangulamiento. Este proceso es una de las operaciones unitarias más simples.
Si la válvula de estrangulamiento o el dispositivo está ubicado en la entrada de
un recipiente a presión de modo que la evaporación instantánea se produzca
dentro del recipiente, entonces el recipiente a menudo se denomina tambor flash.
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Si el líquido saturado es un líquido de un solo componente (por ejemplo,
propano o amoníaco líquido), una parte del líquido se convierte inmediatamente
en vapor. Tanto el vapor como el líquido residual se enfrían a la temperatura de
saturación del líquido a presión reducida. Esto a menudo se denomina
"refrigeración automática" y es la base de la mayoría de los sistemas de
refrigeración por compresión de vapor convencionales. Si el líquido saturado es
un líquido de varios componentes (por ejemplo, una mezcla de propano,
isobutano y butano normal), el vapor instantáneo es más rico en los componentes
más volátiles que el líquido restante. La evaporación instantánea incontrolada
puede resultar en una explosión de vapor en expansión de líquido hirviendo.
7. MEZCLA BINARIA
Una mezcla binaria, es aquella que tiene dos componentes en una misma
solución.
Por lo que la destilación para este tipo de soluciones se hace más fácil de
realizar.
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8. APLICACIONES INDUSTRIALES
En la evaporación y en el secado, normalmente el objetivo es obtener el
componente menos volátil; el componente más volátil, casi siempre agua, se
desecha. Sin embargo, la finalidad principal de la destilación es obtener el
componente más volátil en forma pura. Por ejemplo, la eliminación del agua de
la glicerina evaporando el agua, se llama evaporación, pero la eliminación del
agua del alcohol evaporando el alcohol se llama destilación, aunque se usan
mecanismos similares en ambos casos.
Si la diferencia en volatilidad (y por tanto en punto de ebullición) entre los dos
componentes es grande, puede realizarse fácilmente la separación completa en
una destilación individual. El agua del mar, por ejemplo, que contiene un 4% de
sólidos disueltos (principalmente sal común), se puede purificar con facilidad
evaporando el agua, y condensando después el vapor para recoger el producto:
agua destilada. Para la mayoría de los propósitos, este producto es equivalente al
agua pura, aunque en realidad contiene algunas impurezas en forma de gases
disueltos, siendo la más importante el dióxido de carbono.
Si los puntos de ebullición de los componentes de una mezcla sólo difieren
ligeramente, no se puede conseguir la separación total en una destilación
individual. Un ejemplo importante es la separación de agua, que hierve a 100 ºC,
y alcohol, que hierve a 78,5 ºC.
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Si se hierve una mezcla de estos dos líquidos, el vapor que sale es más rico en
alcohol y más pobre en agua que el líquido del que procede, pero no es alcohol
puro. Con el fin de concentrar una disolución que contenga un 10% de alcohol
(como la que puede obtenerse por fermentación) para conseguir una disolución
que contenga un 50% de alcohol (frecuente en el whisky), el destilado ha de
destilarse una o dos veces más, y si se desea alcohol industrial (95%) son
necesarias varias destilaciones.