ALQUENOS

Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono. Se les

denomina también olefinas. El alqueno más simple es el etileno cuya fórmula
molecular es C2H4. El doble enlace se representa, en una estructura de Lewis,
mediante dos pares de electrones entre los átomos de carbono. La longitud del enlace
C=C en el etileno es de 1.33 Å, mucho más corto que el enlace simple C-C del etano
que es de 1.54 Å. La longitud del enlace C-H en el etileno es de 1.08 Å, ligeramente
menor que el enlace C-H en el etano que es de 1-09 Å. Los ángulos de enlace de C-
CH y H-C-H son de 121.7y 116.6respectivamente.

Propiedades
 Los alquenos poseen propiedades físicas esencialmente iguales a los de los
alcanos.
 Son insolubles en agua, pero bastantes solubles en líquidos no polares como: el
benceno, éter, cloroformo, etc.
 Son menos densos que el agua.
 Sun punto de fusión y ebullición, aumenta si el numero de átomos de carbono
también aumenta.
 Presenta orbitales híbridos del tipo sp2.

Nomenclatura:

Formula general:
- Si presentan un solo enlace doble : CnH2n

- Si presentan mas de un enlace doble : CnH2n + 2 - 2d

Donde: n = Nº de Carbonos y d = Nº de enlaces dobles.

Sistema IUPAC

 Para cadenas lineales que tienen un doble enlace:

Nº del carbono (ubicación del doble enlace) Prefijo eno
Ejemplos:
CH2 CH2 CH2 CH CH 3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH CH CH3
Ete no P rope no 1-Bute no 2-Bute no

3-De ce no

1
 Si la cadena lineal presentan mas de un doble enlace:

2 enlaces dobles : …,… Prefijo adieno

3 enlaces dobles : …,… Prefijo atrieno……..etc.

Ejemplos :
CH2 CH CH CH2
3,7-De c a die no 1,3-buta die no
1,5,8-de c a trie no

Radicales alquenilos:
Se originan cuando un alqueno pierde un átomo de hidrogeno.
Se nombran:
…..- prefijo enilo
Ejemplos:
3 2 1 3 2 1 4 3 2 1
CH2 CH. CH2 CH CH2 . CH3 CH CH . CH2 CH CH2 CH2 .
Ete nilo( vinil ) 2-prope nil 1-prope nilo 3-Bute nilo
(Alilo)

 Para cadenas ramificadas

1. Se escoge la cadena que contenga mayor cantidad de enlaces dobles.
2. Se enumera la cadena por el extremo mas cercano el doble enlace.
3. Se nombran las ramificaciones, y luego se enumeran los carbonos que
contienen al doble enlace.
4. Finalmente se nombra la cadena principal.
Ejemplos:

CH3 CH3
CH2 C CH2 CH3 CH2 CH CH C CH2 .

2-me til-1-bute no CH2 CH3

2-e til-e -me til-1,4-pe nta die no 5-e til-2,7-dime til-1,4,6-oc ta trie no

Nombrar el siguiente compuesto:

2,7-dime til-5-e te nilo-6-

( 1-me tilpropil )-1,4,8-de c a trie no

 Isomería Cis/Trans

Los isómeros: Cis – Trans son estereoisómeros, solo difieren únicamente en el

arreglo espacial de los grupos.
Por tanto, la configuración cis de los enlaces dobles se asigna en aquellos
isómeros geométricos que contienen grupos iguales o similares del mismo lado del

2
doble enlace y la denominación trans se aplica en aquellos isómeros geométricos
que contienen grupos iguales o similares de lados opuestos del doble enlace.

H3 C CH3 H3 C H H3 C CH2 CH3

C C C C C C
H H H CH3 H H
c is -2-bute no tra ns -2-bute no c is -2-pe nte no

H H
C H CH 2 CH 3
H3 C C
H3 C C C
C C CH3
H C C H
H H H
c is ,c is -2,4-he xa die no
c is ,tra ns -2,4-he pta die no

El problema de la nomenclatura cis/trans es que presenta muchas ambigüedades

ya que muy a menudo se hace complicado elegir cuáles son los grupos iguales o
similares situados en los carbonos olefínicos. Por ejemplo, no sería fácil asignar la
configuración cis o trans de los dos isómeros geométricos del 1-bromo-1-fluoro-
propeno:

Is ome ros ge ome tric os de l 1-bromo-1fluoro-prope no

H Br H F
C C C C
H3 C F H3 C Br
I II

Para evitar las ambigüedades que se producen en el sistema de nomenclatura

cis/trans la I.U.P.A.C. ha propuesto un sistema de nomenclatura basado en las
reglas de Cahn-Ingold-Prelog, que establecen un orden de prioridad según el
número atómico.

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del
plano de referencia se le asigna la configuración Z (del alemán zusammen).

Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos
del plano de referencia se le asigna la configuración E (del alemán entgegen).

Ejemplos:
H Br
C C H F
H3 C F C C
H3 C Br
( E ) -1-bromo-1fluoro-prope no ( Z ) -1-bromo-1fluoro-prope no

Br F
C C CH 3 CH2 CH 2 CH 2 CH3
F H C C
ClCH 2 CH2 CH 3
( Z ) -1-bromo-1difluoro-e te no ( E ) -1-c loro-3-e til-4-me til-3-he pte no

3
 Síntesis de Alquenos

1. Deshidrohalogenación de halogenuros de Alquilo.

Es una reacción de eliminación, que implica la perdida de un átomo de
hidrogeno y un halógeno de un carbono adyacente; cuando reacciona con
KOH y CH3CH2OH

CH3 C H2 OH
C C + K:O H C C + KX + H2 O

H Cl
Ha luro de a lquilo Alque no

X2 : Cl2 , Br2

Ejemplos:
Etanol
CH3 CHCH3 + KO H CH2 CH CH3 + KCl

Cl
2-c loropropa no prope no

CH3 CH3 CH3

Etanol
CH3 CH2 CCH 3 + KO H CH3 CH2 C CH2 + CH3 CH CCH3 + KCl
Br 2-me til-1-bute no 2-me til-2-bute no
2-bromo-2-me tilbuta no ( 31 % ) ( 69% )
( me nos e s ta ble ) ( ma s e s ta ble )

Br
Etanol
+ KO H + KCl

bromo c ic lo he xa no c ic lo he xe no

2. Deshidratación de un alcohol
Al calentar la mayoría de alcoholes con un acido fuerte provoca la pérdida
de una molécula de agua (se deshidratan) y forman un alqueno

Ac . fue rte
C C C C + H2 O

H OH
Alc ohol Alque no

La reacción es una eliminación y se favorece a temperaturas elevadas. Los

ácidos mas comúnmente usados en el laboratorio son ácidos de Bronsted -
donadores de protones – como el acido sulfúrico y el ácido fosfórico.

4
 Facilidad de deshidratación

R R H

R C OH > R C OH > R C OH

R H H
Alc ohol 3º Alc ohol 2º Alc ohol 1º

Ejemplos:

H2 S O4
CH 3 CH2 OH CH 2 CH 2 + H2 O
Eta nol Ete no

OH
H 2 S O4
CH3 CH2 CHCH3 CH3 CH CHCH3 + CH3 CH2 CH CH2 + H2 O
2-Buta nol 2-bute no 1-bute no

OH H SO
2 4 + H2 O

Cic lo P e nta nol Cic lo Pe nte no

H2S O4
+ + H2 O
OH
2,3-dime til-2-buta nol 2,3-dime til-2-bute no 2,3-dime til-1-bute no

3. Alquenos mediante desbromación de dibromuros vecinales

Los vec-dibromuros sufren una desbromación cuando se tratan con una
solución de yoduro de sodio en acetona o una mezcla de polvo de cinc en
ácido acético (o etanol)

Acetona
C C + 2 Na I C C + I2 + 2 Na Br
Br Br

Ac. Ace tico

C C + Zn C C + ZnBr2
Eta nol
Br Br

Ejemplos:

Acetona
CH 2 CH 2 + 2 Na I CH 2 CH 2 + I2 + 2 Na Br
Br Br Ete no
1,2-dibromoe ta no

5
 Ac. Ace tico
CH 3 CHCH2 + Zn CH 3 CH CH2 + ZnBr2
Eta nol
Br Br P rope no
1,2-dibromopropa no

H
Br Acetona
+ I2 + 2 Na Br
2 Na I
H +
Br

Br
Ac. Ace tico
+ Zn + ZnBr2
Eta nol
Br

4. Hidrogenación de Alquinos
Es la reducción de un alquino hasta la etapa del doble enlace, que dar como
producto final un CIS alqueno (adición sin) o TRANS alqueno (adición anti),
a menos que el triple enlace se encuentre en un extremo de la cadena.

H H
H2 Na B2
C C CIS
( a dición sin )
R R
R C C R
H R
Li o Na
C C TRANS
NH3 o RNH2
( adición anti ) R H
Ejemplos:

H H
H2 Na B2
C C Cis -2-bute no
( a dición sin )
CH3 CH3
CH3 C C CH3
H CH3
2-butino Li o Na
C C Tra ns -2-bute no
NH3 o RNH2
( adición anti ) CH3 H

H H
H 2 Na B2
C C Cis -2-Pe nte no
( a dición sin )
CH 3 CH2 CH3
CH 3 CH2 C C CH 3
2-pe ntino H CH 3
Li o Na
C C Tra ns -2-P e nte no
NH3 o RNH2
( adición anti ) CH 3 CH 2 H

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 Reacciones de Alquenos

Las reacciones mas comunes que presentan los alquenos; es la adicion.

La adición puede involucrar:

a) A un reactivo simétrico:

C C + A: A C C
A A

b) A un reactivo simétrico:

C C + A:B C C
A B

1. Adición de hidrógenos: Hidrogenación catalítica

Es le método mas útil para preparar alcanos; es un método general para la
conversión de un doble enlace carbono – carbono, en uno simple; empleando el
mismo equipo, el mismo catalizador y condiciones parecidos, podemos un alqueno
en un alcano.
La hidrogenación se lleva a cabo en presencia de catalizadores metálicos: Pt, Ni y
Pd.

Reacción general:

Ejemplo:

P t, Ni y P d
H H
E tan ol
4- me til- 2 pe nte no 2- me til- pe nta no

2. Adición de halógenos
Los halógenos se adicionan a los enlaces dobles para formar dihaluoros de
alquilo vecinales.
Los alquenos reaccionan rápidamente bromo a temperatura ambiente y en
ausencia de luz. Si se agrega bromo a un alqueno, el color rojo parduzco
del bromo desaparece casi instantáneamente mientras hay un exceso de
alqueno presente.

C C + X2 C C
X X
Alque no diha luro de a quilo

X2 : Cl2 , Br2 , I2

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 Ejemplo:

CH2 CH2 + Cl2 CH2 CH2

Ete no Cl Cl
1,2-dibromoe ta no

CH3 CH CHCH3 + Cl2 CH3 CHCHCH3

2-bute no Cl Cl
2,3-dic lorooe ta no

Br
Br2 H
+ H
Br
Cic lo he xe no Tra ns -1,2-dibromoc ic lo he xa no

3. Adición de haluros de hidrogeno.

Los haluros de hidrogeno ( HF, HCl, HBr y HI ) se adicionan rápidamente al
enlace doble de los alquenos:

C C + HX C C
H X
Alque no Ha luro de a quilo

Aquí se muestran dos ejemplos:

CH3 CH CHCH3 + HCl CH 3 CH 2 CHCH 3

2-bute no Cl
2-c loro buta no

Br
+ HBr
Cic lo Pe nte no Bromo c ic lo pe nta no

Al llevar a cabo estas reacciones, el haluro de hidrogeno se disuelve en

ácido acético y se mezcla con le alqueno, o se burbujea directamente haluro
de hidrogeno en el alqueno, utilizando al alqueno mismo como disolvente.
La adición de HX a un alqueno asimétrico puede ocurrir en dos formas. Sin
embargo, en la práctica casi siempre predomina un producto. Por ejemplo,
la adición de HCl al propeno podría, en teoría, llevar a la formación de
1-cloropropano o 2-cloropropano.

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 CH 2 CHCH3 + HCl CH 3 CHCH 3 ( no ClCH2 CH 2 CH3 )
Cl 1-c loropropa no
P rope no 2-c loropropa no

Cuando reacciona 2-metilpropeno con HCl, el producto es cloruro de tercbutilo, no

cloruro de isobutilo.
H3 C CH 3 CH 3

H3 C
C CH 2 + HC l CH 3 C CH 3 ( no CH 3 CH CH 2 Cl )
Cl
2-me tilprope no C loruro de te rc -butilo C loruro de is obuitlo

El estudio de muchos ejemplos como éste llevó al químico ruso Vladimir

Markovníkov, en 1870, a formular lo que ahora se conoce como la regla de
Markownikov. Una forma de enunciar esta regla es decir que en la adición de HX
a un alqueno, el átomo de hidrógeno se adiciona al átomo de carbono del
enlace doble que ya tiene el mayor número de átomos de hidrógeno. La
adición de HCI al propeno es un ejemplo de esto.

CH2 CHCH3 CH 3 CHCH 3

Atomo de c a rbono
c on e l ma yor Cl
núme ro H Cl P roduc to de a dic ión
de hidroge no Ma rkovnikov
de á tomos

Las reacciones con las que se ilustra la regla de Markovnikov se conocen

como adiciones de Markovnikov

Antes de 1933, la orientación de la adición de bromuro de hidrógeno al alqueno fue

causa de mucha confusión. En ocasiones, la adición ocurría de acuerdo con la
regla de Markovnikov; en otras, justamente en forma opuesta. Se registraron
mucha casos en que, bajo lo que parecían ser las mismas condiciones
experimentales, en un laboratorio se obtenían adiciones de Markovnikov, y en otro,
adiciones anti-Markovnikov. Algunas veces, incluso el mismo químico obtenía
diferentes resultados en diferentes ocasiones, utilizando las mismas condiciones.

El misterio se resolvió en 1933 con la investigación de M. S. Kharasch y F. R.

Mayo (de la Universidad de Chicago). El factor que lo explicó, resultó ser la
presencia de peróxidos orgánicos en los alquenos —peróxidos formados por la
acción del oxígeno atmosférico sobre los alquenos. Kharasch y Mayo encontraron
que cuando los alquenos que contenían peróxidos o hidroperóxidos reaccionaban
con bromuro de hidrógeno, se producía una adición anti-Markoiiikov de bromuro de
hidrógeno.

.O. .O. .. ..
R .. .. R R .O. .O. H
P e róxido orgá nic o Hidrope róxido orgá nic o

9
 Por ejemplo, bajo estas condiciones, el propeno forma 1-bromopropano. En
ausencia de peróxidos, o en presencia de compuestos que “atrapen” radicales,
ocurre una adición Markovnikov normal.

ROOR Adic ión a nti-Ma rkovnikov

HC 3 CH CH2 + HBr CH3 CH2 CH2 Br

sin
HC 3 CH CH2 + HBr CH3 CHCH3 Adic ión Ma rkovnikov
pe róxidos
Br

El Floruro de hidrogeno, el cloruro de hidrogeno y el yoduro de hidrogeno no

producen una adición anti-Markovnikov, incluso si hay peróxidos.

4. Adición de agua: Hidratación

Cuando un alqueno reacciona con moléculas de agua en presencia de un
catalizador fuertemente acido se obtiene un alcohol. A este proceso se le
denomina reacción de hidratación de alquenos.

+
H
C C + H2 O C C

Alque no H OH
Alc ohol

En las reacciones de hidratación de alquenos se emplean ácidos fuetes no

nucleofílicos, como el H2SO4 o el H3PO4.

Las reacciones de hidratación de alquenos catalizadas por ácidos, también siguen

la regla de adición Markovnikov.

Aquí se muestran ejemplos:

H2 S O4
CH 2 CH 2 + H 2 O CH 3 CH 2 OH
Ete no Eta nol

OH
H 2 S O4
CH3 CH2 CH CH2 + H2 O CH3 CH2 CHCH3
1-bute no 2-Buta nol

CH3 CH 3
H2 S O 4 OH
+ H2 O

1-me til-1-c ic lo P e nte no 1-me til-1-c ic lo P e nta nol

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5. Oxidación de alquenos
El enlace doble carbono-carbono. Por ejemplo, se utiliza el permanganato de
potasio (KMnO4) para oxidar alquenos y formar 1,2 dioles, llamados glicoles.

-
OH
- C C
C C + MnO 4 C C
H2 O
O O OH OH
Mn G lic ol
-
O O

Aquí se muestran ejemplos:

+
H CH2 CH2
CH2 CH2 + KMnO4 + MnO2 + KO H
OH OH
Ete no 1,2-e ta ndiol Dioxido de
ma nga ne s o

+
CH3 CH CHCH 3 + KMnO4 H
CH 3 CHCHCH 3 + MnO 2 + KO H
2-bute no O HO H Dioxido de
ma nga ne s o

+ OH
H H + MnO2 + KO H
+ KMnO4
OH
H Dioxido de
Cic lo he xe no ma nga ne s o
Cis -1,2-c ic lo he xa nodiol

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