2.
Tipos de Reactores heterogéneos
2.1 Reactores de lecho fijo
En el reactor de lecho fijo las partículas están inmovilizadas, y por tanto en íntimo
contacto unas con otras. En el reactor de lecho fluidizado las partículas están en
suspensión, pero la velocidad del fluido no es
suficiente para arrastrarlas. Los factores a tener
en cuenta para decidir entre uno u otro son: el
contacto sólido-fluido, el control de temperatura, el
tamaño de partícula a emplear (ligado
íntimamente con la pérdida de presión permisible)
y la manera de afrontar el problema de la
regeneración si el catalizador sufre desactivación
rápida.
El catalizador permanece esencialmente estacionario (en tubos o bandejas) hasta
su descarga o reactivación; sus ventajas son la aproximación al flujo de pistón, alta
relación de catalizador a reactivos, versatilidad de las condiciones operativas y
tiempos de contacto, posibilidad de altas presiones, simplicidad y mantenimiento.
Sin embargo, la baja conductividad térmica de los soportes cerámicos típicos hace
que los tubos con unas pocas pulgadas se comporten de modo cuasi-adiabático
(impidiendo el control de temperaturas en reacciones con elevado calor de reacción)
y los sobrecalentamientos resultantes pueden degradar el catalizador o su
selectividad.
Otras limitaciones derivan de la resistencia a la compresión (peso del lecho). En
estos reactores es importante maximizar la vida, resistencia y porosidad del
catalizador, y minimizar la caída de presión y resistencia a la difusión en los poros,
logrando el mejor compromiso entre estas características que suelen estar
contrapuestas.
2.1.1 Contacto sólido-fluido. En el lecho fijo el fluido al circular por el espacio libre
entre las partículas sigue un modelo de flujo muy próximo al flujo en pistón. El
funcionamiento del reactor es fácil de comprender y de modelizar. En el reactor de
lecho fluidizado, el movimiento ascensional del fluido mantiene las partículas en
suspensión. El modelo de flujo es complejo. Para describirlo se emplea
comúnmente el modelo de borboteo que supone mezcla perfecta para el sólido y
flujo en pistón para el fluido. En el fluido se forman burbujas (cortocircuitos o
“bypass”), que contribuyen a reducir la eficacia del contacto sólido-fluido.
2.1.2 Control de temperatura. La conducción térmica es el mecanismo principal de
transmisión de calor en un lecho fijo. Como la conductividad térmica del lecho es
reducida, suelen formarse perfiles axiales y/o radiales de temperatura en el lecho,
que pueden ser un problema para la estabilidad térmica del catalizador. En el lecho
fluidizado, por el contrario, el mecanismo básico es por convección en el fluido. Éste
es un mecanismo más eficaz que la conducción, y el resultado es que el lecho
fluidizado, en la práctica, es casi isotermo.
2.1.3 Tamaño de partícula de catalizador. Para facilitar la fluidización las
partículas son generalmente de tamaño reducido (típicamente de 50 a 100 μm). Con
este tamaño no hay problemas de difusión en la partícula, y la eficacia de partícula
es próxima a la unidad. Por otro lado, la configuración del reactor hace que la
pérdida de presión del fluido sea muy pequeña. En el reactor de lecho fijo, para
reducir la pérdida de presión por circulación del fluido se emplean partículas que
oscilan desde 1-2 mm. a varios cm. Con este tamaño la eficacia de partícula es baja,
de forma que el tamaño de partícula se optimiza para hacer compatible una pérdida
de presión aceptable con una eficacia de partícula superior al 50%.
2.1.4 Regeneración. Los catalizadores sufren desactivación cuando están en
operación. Si la pérdida de actividad es lenta, puede usarse un reactor de lecho fijo.
La dificultad se salva entonces sobredimensionando el reactor y sustituyendo el
catalizador usado en las paradas programadas. El lecho fluidizado permite diseñar
dispositivos que facilitan el sustituir una fracción del catalizador en operación por
una cantidad equivalente de catalizador fresco, de forma que el lecho mantiene la
actividad media con el tiempo. Este dispositivo se utiliza, por consiguiente, con
catalizadores que se desactivan muy rápidamente.
Para describir el lecho se emplean propiedades como la densidad y la fracción de
huecos. El volumen de un lecho, V, para un recipiente cilíndrico de longitud L y
diámetro D es: / 2 V DL 4 = π
La densidad aparente del lecho, ρL, es el cociente entre la masa de catalizador W
y el volumen total V:/ ρ L =W V
La fracción de huecos o porosidad del lecho, εL, es el cociente entre el espacio
inter-partículas vacío yel volumen total V:
El fluido, al circular a través del lecho, sufre una pérdida de presión por fricción,
(ΔP), cuya estimación permite determinar L y D, si se conocen W (o V). Al aplicar
un balance de cantidad de movimiento a un elemento (transversal) de volumen dV
y de espesor dx se obtiene que relaciona el gradiente axial (o longitudinal) de
presión viene dado por:
2.2 REACTORE DE LECHO FLUIDIZADO
Un lecho fluidizado es un lecho de partículas sólidas en suspensión por efecto del
flujo ascendente de un fluido. Dependiendo del tipo de fluido se pueden distinguir
dos tipos de lechos fluidizados: el gas-sólido y el líquido-sólido.
La característica distintiva de un reactor de lecho fluidizado es que el lecho de
partículas sólidas o catalizador es fluidizado por un flujo ascendente de gas. Este
reactor se puede diseñar para permitir una fácil carga y extracción del catalizador.
Esto es ventajoso cuando el lecho de sólidos debe retirarse y reemplazarse con
frecuencia. Con este tipo de reactor es posible una alta conversión con un gran
rendimiento. Dichos reactores se pueden configurar para proporcionar una
excelente transferencia de calor y contacto gas/partícula.
2.2.1 Velocidad mínima de fluidización
La velocidad mínima de fluidización se estima utilizando la expresión de Ergun para
la pérdida de presión de un fluido que circula a través de un lecho de sólidos. En el
momento de la fluidización incipiente, la pérdida de presión se hace independiente
de la velocidad de paso y se compensa con el empuje y la fuerza gravitatoria.
Considerando que las partículas no se apoyan unas en otras justo en el momento
de tránsito de lecho fijo a lecho fluidizado se puede aplicar la ecuación de Ergún
para describir la pérdida de presión por unidad de longitud de lecho fijo a partir de
las propiedades del fluido y del sólido. Así se tiene:
El valor de la esfericidad oscila entre 0.5 y 1, siendo normal para sólidos granulares
típicos el de 0.6. Las partículas esféricas son las mejores para fluidizar, siendo tanto
más difícil cuanto más se alejan de la geometría esférica. En estos casos, las
partículas no esféricas tienden a redondearse por efecto de la atrición.
2.2.2 Velocidad de arrastre
La velocidad de arrastre se calcula para el tamaño medio de la fracción de partículas
de menor tamaño y para partículas de cualquier geometría mediante la siguiente
expresión, en la que se considera que el peso aparente de la partícula es igual a la
fuerza de rozamiento:
Se suele decir que para evitar un excesivo arrastre, la velocidad superficial del fluido
en el proceso de fluidización debe ser superior a la mínima pero inferior a la de
arrastre. Sin embargo, es necesario señalar que en esta afirmación se están
comparando dos magnitudes definidas sobre bases diferentes, el tamaño medio de
todas las partículas para umf y el tamaño de la fracción de partículas más pequeñas
para ut. Teniendo en cuenta que en régimen de borboteo la mayor parte del gas
pasa a través del lecho en forma de burbujas rápidas con poca fracción de sólidos,
se puede tener un lecho fluidizado estable incluso a velocidades superiores a la de
arrastre.
2.2.3 Expansión del lecho fluidizado
La expansión del lecho fluidizado por un gas no es fácilmente estimable y las
mejores estimaciones son las experimentales. En la práctica es necesario adicionar
distribuidores y utilizar relaciones diámetro/altura, D/h, elevadas para conseguir una
mayor uniformidad y eliminar posibles glóbulos y canalizaciones. En el caso de la
fluidización agregativa una vez sobrepasada la velocidad mínima de fluidización,
prácticamente todo el exceso de gas pasa por el lecho en forma de burbujas y la
expansión se suele estimar como la correspondiente a la velocidad mínima de
fluidización. Aunque su valor es más o menos uniforme en todo el lecho, la erupción
de las burbujas en la superficie del lecho provoca que en esa zona crezca la fracción
de huecos. Una correlación que da buenos resultados en las predicciones de εmf (±
10%) cuando las partículas a fluidizar son bastante pequeñas es:
Cuando las partículas son grandes, estas predicciones son demasiado pequeñas, y
valores obtenidos inferiores a 0.40 son dudosos. Si hay una distribución significativa
de tamaños tampoco deben usarse estas predicciones, ya que las partículas
pequeñas llenan los intersticios entre las grandes. Valores típicos de εmf están
alrededor de 0.5.
2.3 Reactores de lecho móvil.
Flujo en pistón de sólidos con partículas de un sólo tamaño y composición uniforme
del gas. Dado que para un flujo en pistón todas las partículas de sólido permanecen
el mismo tiempo en el reactor, se calcula directamente el tiempo de contacto o
tiempo de reacción necesario para una única partícula, o dado el tiempo se calcula
la conversión. En la tabla 4.2 se presentan las relaciones para partículas que siguen
el modelo de núcleo decreciente. Con el fin de seleccionar la etapa controlante, se
reseñan algunas reglas y sugerencias, aparte de las gráficas.
Variando el radio de la partícula, R, con la velocidad de gas, u, y temperatura, T
constantes (t o τ)
• t = t(R1,5-2,5) etapa controlante película externa
• t = t(R2) etapa controlante difusión a través cenizas
• t = t(R) etapa controlante reacción química
Variando u manteniendo R y T constantes
• Si u influye, posible control de la película externa, normalmente a números
de Reynolds, Re, pequeños.
• Números de Re altos no suele haber resistencia en película externa.
• En general, en presencia de capa de ceniza consistente, la resistencia
película externa despreciable.
Variación temperatura.
• Si T afecta mucho (exponencialmente), control por la reacción química.
• Si T afecta linealmente, posible control de una de las etapas físicas
2.3.1 Flujo en pistón de sólidos con partículas consistentes de tamaños
diferentes y composición uniforme del gas.
Es difícil encontrar en aplicaciones reales sólidos con el mismo taño de partícula.
Es mucho más frecuentes, sobre todo en la industria, manejar sólidos que presentan
una distribución de tamaño de partículas y vienen caracterizados mediante un
análisis por tamizado que proporciona una función distribución discreta de tamaños.
Sea F el caudal de sólidos a tratar (m3/s o kg/s) y F(dp) el caudal de sólido del
tamaño dp que entra en el reactor. Si dpm es el tamaño de partícula mayor, para
partículas que no cambian de tamaño se tiene que:
Puesto que la característica del flujo en pistón es el avance de un frente plano todo
elemento va a permanecer el mismo tiempo en el reactor. Entonces, conocida la
cinética se puede calcular la conversión para cualquier tamaño.
Finalmente, la conversión media de los sólidos que salen del reactor puede
calcularse sumando la contribución de todos los tamaños, cuantificada por la
fracción másica de cada fracción de partículas con el mismo tamaño:
Si se utiliza como referencia la fracción de sólido no convertida, es decir, sin
reaccionar, la expresión anterior toma las formas:
En la última expresión el límite inferior del sumatorio empieza para las partículas
pequeñas con tamaño superior al que corresponde a conversión completa, ya que
para las partículas de tamaño menor que aquel, salen del reactor totalmente
convertidas y no contribuyen a la fracción no convertida.
2.3.2 Flujo en pistón de las partículas sólidas y gas en flujo en pistón de
composición variable.
En general, en un lecho móvil en el que el fluido y el sólido fluyen en flujo en pistón,
la concentración del reactante en el gas no suele ser constante a lo largo del reactor,
sino que varia con la posición. Por tanto, para partículas de tamaño constante y para
una estequiometría A + bB → productos, el balance de materia aplicado a un
elemento de diferencial de volumen del lecho móvil conduce a:
ecuación que se puede integrar con la siguiente condición límite:
y admitiendo qg constante, obteniéndose la relación:
Esta expresión junto con la cinética por partícula que proporciona la relación entre
XB y t, y la definición de tiempo de residencia del sólido t=A ρ lecho⋅dL/ws, permiten
determinar la variación de la conversión del sólido, XB, con la posición, L, en el
reactor. Por ejemplo, si se supone que la etapa controlante es la difusión externa y
el flujo es en contracorriente, se tendría:
Se ha supuesto que el caudal másico de sólidos permanece constante.
BIBLIOGRAFIA