TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

[06] Equilibrio Químico

1. Equilibrio químico.

En el tema 1, hemos considerado que las reacciones se producían hasta que alguno de los
reactivos se agotaba, es decir, considerábamos que las reacciones se producían de forma
completa. Sin embargo, en la mayoría de las ocasiones las reacciones se producen de forma
incompleta. Así, en la reacción:
2 SO2 (g) + O2 (g) o 2 SO3 (g)

SO2 O2
Moles iníciales 0,9 0,7
Al cabo de un tiempo 0,3 0,4

Han reaccionado 0,6 moles de SO2, por tanto, han reaccionado también 0,3 moles de O2,
queda algo de los dos reactivos, sin embargo, aunque pase el tiempo esas cantidades no
varían: se ha alcanzado un estado de equilibrio entre reactivos y productos.
Los conceptos de estequiometría siguen siendo necesarios, y así podemos completar la
siguiente tabla:

SO2 (g) O2 (g) SO3 (g)

Moles iníciales (n0) 0,9 0,7 0
Variación de moles ('n) –0,6 –0,3 +0,6
Moles en el equilibrio (ne) 0,3 0,4 0,6

Lo que ocurre es que esta reacción, como la mayoría de reacciones químicas, es una reacción
reversible. Tan pronto como se forman algunas moléculas de producto (SO3), comienza el
proceso inverso: el SO3 se descompone produciendo SO2 y O2.

La doble flecha representa

2 SO2 (g) + O2 (g) ' 2 SO3 (g) una reacción reversible.

Para que los términos “reactivo” y “producto” no resulten confusos en una reacción reversible,
se considera que las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio son los
“reactivos” y las que están al lado derecho “productos”
El equilibrio químico se alcanza cuando las
velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes.
El equilibrio químico es un proceso dinámico:
cuando se alcanza el equilibrio continúan
reaccionando unas sustancias con otras, aunque
no haya variaciones en las cantidades de reactivos
y productos.
Todo sistema evoluciona espontáneamente para
alcanzar un estado de equilibrio. Una reacción química se producirá hacia la derecha (sentido

96
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

directo, o) o hacia la izquierda (sentido inverso, m), de modo que finalmente se alcance un
equilibrio entre reactivos y productos.
Para que se pueda alcanzar el estado de equilibrio es necesario que el recipiente donde se
produce la reacción sea un sistema cerrado, es decir, que no haya intercambio de
materia con el exterior. Eso exige un recipiente cerrado en el caso de reacciones en las que
intervienen gases; basta, en cambio, con un tubo de ensayo abierto para una reacción que se
produce en disolución acuosa.

2. Ley de acción de masas. Constante de equilibrio

2.1. Constante de equilibrio Kc.

Una vez se ha alcanzado el equilibrio entre reactivos y productos, existe una relación constante
entre sus concentraciones molares cuando se escriben de cierta forma.
En general: aA+bB ' cC+dD

ª¬ C º¼ c ª¬ D º¼ d A esta expresión se le denomina

Kc ley de acción de masas.
ª¬ A º¼ a ª¬ B º¼ b

En particular para la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) ' 2 SO3 (g)

ª¬SO3 º¼ 2
La relación constante es la siguiente: Kc Kc recibe el nombre de
ª¬SO2 º¼ 2 ª¬O2 º¼ constante de equilibrio.

E j e r c i c i o s
1. Escribe la expresión de la constante de equilibrio de los siguientes procesos:
a) 2 HI (g) ' H2 (g) + I2 (g)

b) POCl3 (g) ' PCl3 (g) + 1/2 O2 (g)

2. Escribe la expresión de la constante de equilibrio para la reacción: 2 H2S (g) l 2 H2 (g) +

S2 (g)
a) Calcula Kc para una mezcla en equilibrio que contiene 1,0 moles de H2S; 0,20 moles de
H2 y 0,80 moles de S2 en un recipiente de 2 L. [Sol. Kc = 0,016]
b) Otra mezcla a la misma temperatura contiene en un recipiente igual, 0,1 moles de H2 y
0,4 moles de S2, calcula cuántos moles de H2S habrá en la mezcla en equilibrio. [Sol.
0,35 moles H2S]
3. Se ha realizado la reacción N2O4 (g) ' 2NO2 (g) varias veces, con distintas cantidades,
siempre a 134ºC. Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de las dos
substancias en cada muestra fueron:
muestra nº 1 2 3
[N2O4] (moles/L) 0,29 0,05
[NO2] (moles/L) 0,74 0,3
Completa la tabla. [Sol. 0,307 y 0,0476 mol/L]

97
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

2.2. Constante de equilibrio Kp.

El estado de equilibrio puede ser caracterizado por la constante Kp, que es semejante a Kc; en
lugar de concentraciones molares aparecen presiones parciales.
Para la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) ' 2 SO3 (g)
2
PSO
La constante en función de las presiones parciales es: K p 2
3

PSO2
˜ PO2

Recuerda que para una mezcla de gases:

ni
Pi · v = ni · R · T o Pi = ·R·T o Pi = ci · R · T .
v
Siendo Pi la presión parcial y ci la concentración molar de cada componente i.
La presión parcial de un componente en la mezcla de gases también se puede calcular
mediante la expresión:
Pi = Fi · PT .

ni
Siendo Fi , la fracción molar del componente i y PT la presión total de la mezcla de gases.
nT

E j e r c i c i o s
4. Un recipiente contiene una mezcla de N2, H2 y NH3 en equilibrio. La presión total en el
recipiente es 2,8 atm, la presión parcial del H2 es 0,4 atm y la del N2, 0,8 atm. Calcula Kp
para la reacción en fase gaseosa N2 (g) + 3 H2 (g ) l 2 NH3 (g) a la temperatura de la
mezcla. [Sol. Kp = 50]
5. La siguiente mezcla es un sistema en equilibrio: 3,6 moles de hidrógeno, 13,5 moles de
nitrógeno y 1 mol de amoníaco a una presión total de 2 atm y a una temperatura de 25
°C. Se pide, la presión parcial de cada gas, y las constantes, Kc y Kp para la reacción N2
(g) + 3 H2 (g) ' 2 NH3 (g) a 25 °C. [Sol. P(N2) =1,491 at; P(H2) = 0,397at ; P(NH3) =
0,11 at Kp = 0,129 ; Kc = 77,02]

2.3. Relación entre las constantes Kc y Kp

Las constantes Kc y Kp se relacionan mediante la expresión:
'n
Kp K c  RT 

Donde 'n es la variación del número de moles de gases en la ecuación:

'n = 6 (coeficientes de productos) – 6 (coeficientes de reactivos)
Evidentemente, en aquellas reacciones en las que la variación del número de moles de gas sea
nulo, los valores numéricos de Kc y Kp coinciden ('n = 0 B Kc = Kp).

E j e r c i c i o s
6. Escribe la relación entre Kc y Kp para cada una las siguientes ecuaciones:
a) CO (g) + H2O (g) l CO2 (g) + H2 (g) [Sol. Kp = Kc]
b) 2 SO2 (g) + O2 (g) l 2 SO3 (g) [Sol. Kp = Kc/RT]
c) N2 (g) + 3 H2 (g) l 2 NH3 (g) [Sol. Kp = Kc/(RT)2]

98
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

7. Analizada una muestra de un gas encerrado en un recipiente de 5 litros a una temperatura

de 600 K que se encontraba en equilibrio químico, se observó que estaba compuesto por
amoníaco, nitrógeno e hidrógeno en concentraciones 5·10–4 M, 0,02 M y 0,02 M,
respectivamente. A partir de estos datos, obtener los valores de las constantes de
equilibrio Kp y Kc para la reacción: 3 H2 (g) + N2 (g) l 2 NH3 (g). [Sol. Kc =1,56;
Kp = 6,45 ·10–4]
8. Se introduce una muestra de pentacloruro de fósforo en un frasco a una temperatura de
427°C. El pentacloruro se disocia parcialmente produciendo cloro y tricloruro de fósforo:
PCl5 (g) ' Cl2 (g) + PCl3 (g). Si las presiones parciales del cloro y del pentacloruro son,
respectivamente, 0,5 y 0,4 atm, calcular los valores de Kc y Kp, así como las fracciones
molares de los componentes de la mezcla en equilibrio. [Sol. Kp = 0,625; Kc = 0,01;
0,28; 0,35; 0,35]

2.4. Características de la constante de equilibrio.

‰ Los valores de estas constantes dependen de como se escriben y ajustan las reacciones
químicas. Por lo que es necesario escribir la ecuación química cuando se da el valor
numérico de una constante de equilibrio.

N2O4 (g) ' 2 NO2 (g) Kc

>NO2 @2 1,33
>N2O4 @
1/ 2
1 ­° >NO 2 @2 ½° 1/ 2
N2O4 (g) ' NO2 (g) K cc ® ¾ Kc 1,331/ 2 1,15
2 °̄ >N2 O 4 @ °¿

K ccc
>N2 O4 @ 1 1
0,75
2 NO2 (g) ' N2O4 (g)
>NO2 @2 Kc 1,33

‰ Aunque normalmente las constantes de equilibrio se escriben sin unidades, eso no quiere
decir que sean adimensionales; sus unidades dependen de la relación que hay entre los
coeficientes estequiométricos.
‰ Para una reacción química y a una determinada temperatura, el valor de Kc o Kp, es
constante, independientemente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.

La constante de equilibrio es función de la temperatura. Mientras la

temperatura no varíe, la Kc o Kp permanece constante.
‰ Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más reacciones, la constante de
la reacción global está determinada por el producto de las constantes de las reacciones
individuales (este procedimiento recuerda a la ley de Hess).

E j e r c i c i o s
9. Considera el proceso: 1/2 CH4 (g) + H2S (g) ' 1/2 CS2 (g) + 2 H2 (g). Si Kc vale 0,19 a
960 ºC, calcula su valor y determina sus unidades en estos casos:
a) Cuando multiplicamos por 2 los coeficientes del proceso propuesto.

b) Cuando el proceso está ajustado de manera que se obtenga 1 mol de H2 (g).

c) Cuando el proceso es el inverso del propuesto.

10. Calcula la constante de equilibrio del proceso N2O (g) + 1/2 O2 (g) ' 2 NO (g) a partir de
N2 (g) + 1/2 O2 (g) ' N2O (g) + H2 (g) K = 1,7· 10-18 y N2 (g) + O2 (g) ' 2 NO (g) K =
0,629, todas medidas a la misma temperatura. [Sol. K = 2,8· 10-13]

99
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

2.5. Cálculos en equilibrios homogéneos

Un equilibrio es homogéneo si los reactivos y productos se encuentran en la misma fase.

E j e r c i c i o s
11. Se mezclan 0,84 moles de PCl5 y 0,18 moles de PCl3 en un recipiente de 1 litro. Cuando
se alcanza el equilibrio existen 0,72 moles de PCl5. Calcula Kc a la temperatura del
sistema para la reacción PCl5 (g) ' PCl3 (g) + Cl2 (g).
Solución___________________________________________________________
Colocamos la información que tenemos en una tabla
Fíjate que inicialmente
PCl5 (g) l PCl3 (g) + Cl2 (g) hemos introducido cierta
Moles iniciales cantidad de PCl5 y PCl3, y
no 0,84 0,18 0 nada de Cl2, por eso
Variación en el
ponemos cero moles
número de moles
'n iniciales

Moles en el equilibrio ne 0,72

Completamos la tabla sabiendo que 'n se representa con tantas x como indica el coeficiente
estequiométrico de cada sustancia, con un signo delante, que será, -, si esa sustancia
desaparece, y será, +, si la sustancia se forma

PCl5 (g) l PCl3 (g) + Cl2 (g)

no 0,84 0,18 0

'n -x +x +x

ne 0,72

Los moles en el equilibrio se calculan sumando las dos casillas superiores (no+'n)

PCl5 (g) l PCl3 (g) + Cl2 (g)

no 0,84 0,18 0

'n -x +x +x

ne 0,84 – x = 0,72 0,18 + x 0+x

Por lo tanto esta celda nos
permite calcular el valor de x

0,84 – x = 0,72 o x = 0,84 – 0,72 o x = 0,12

Ahora sustituimos en la tbla el valor de x, y ya tenemos los moles en el equilibrio,
que es realmente lo que nos interesa para calcular Kc.

PCl5 (g) l PCl3 (g) + Cl2 (g)

no 0,84 0,18 0

'n -0,12 +0,12 +0,12

ne 0,72 0,30 0,12

100
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

§ 0,30 · § 0,12 ·
¨ 1 ¸ ˜¨ 1 ¸
¬ªPCl3 ¼ºe ˜ ¬ªCl2 ¼ºe © ¹ © ¹
Kc 0, 05
¬ªPCl5 ¼ºe § 0, 72 ·
¨ 1 ¸
© ¹

12. Si se calientan 46 g de yodo y 1 g de hidrógeno a 450 °C, la mezcla en equilibrio contiene

1,9 g de yodo. Se pide:
a) Moles de cada gas en la mezcla en equilibrio. [Sol. n(H2)= 0,3725; n(I2)= 0,0075;
n(HI)= 0,345]
b) Kc para la reacción H2 (g) + I2 (g) ' 2 HI (g) a 450 ºC. [Sol. Kc = 48,57]
13. Cuando se mezclan 1 mol de N2 y 3 moles de H2 a cierta temperatura y a una presión
constante de 10 atm se obtienen 0,4 moles de NH3 en el equilibrio. Se pide: a) los moles
de cada gas en el equilibrio; b) la presión parcial de cada gas en el equilibrio; c) Kp para
la reacción N2 (g) + 3 H2 (g) ' 2 NH3 (g) a la temperatura a la que se hizo la reacción.
[Sol. 0,8 mol, 2,4 mol; 2,22 atm, 6,66 atm, 1,11 atm; 1,8·10–3]
14. La constante de equilibrio para la reacción CO (g) + H2O (g) ' CO2 (g) + H2 (g) es 4 a
cierta temperatura. Se introducen 0,6 moles de CO y 0,6 moles de vapor de agua en un
recipiente de 2 L a esa temperatura. Calcula el número de moles de CO2 en el equilibrio.
[Sol. 0,4 moles]
15. Se introducen 0,1 moles de N2O4 en un recipiente de 2 L de capacidad y se calienta hasta
25 °C, sabiendo que Kc para la reacción N2O4 (g) ' 2 NO2 (g) es 0,006 mol/L a 25 °C,
obtén las concentraciones en la mezcla en equilibrio. [Sol. 0,042 y 0,016 mol/L]
16. Kp para la reacción N2O4 (g) ' 2 NO2 (g) tiene un valor de 66 atm a 134 °C. Se
introduce 1 mol de N2O4 en un recipiente y se calienta hasta 134 °C. en el equilibrio la
presión es 10 atm. Calcula cuántos moles de NO2 habrá en la mezcla en equilibrio. [Sol.
1,58 moles]
17. Se desea obtener 1 mol de acetato de etilo a partir de etanol y acético según la reacción:
CH3–CH2OH (A) + CH3–COOH (A) ' CH3–COO–CH2–CH3 (A) + H2O (A). La constante de
equilibrio tiene un valor de 4 a 20 °C. Calcula las cantidades de reactivos que se han de
mezclar en proporción estequiométrica. [Sol. 1,5 moles]

2.6. ¿Qué información proporciona la constante de equilibrio?

x El grado en que se produce una reacción. Grado de disociación.

La constante de equilibrio no da información de la rapidez con la que se produce una reacción,
sino, del grado en que se produce una reacción:
‰ Si el valor de la constante de equilibrio es muy grande, la reacción está desplazada hacia
la formación de productos.
‰ Por el contrario, valores de la constante muy pequeños indican que está desplazada hacia
la izquierda, es decir, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los reactivos quedan
sin reaccionar, formándose sólo pequeñas cantidades de productos.

101
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

E j e r c i c i o s
18. Para el equilibrio, 2 CO2 (g) ' 2 CO (g) + O2 (g), la constante de equilibrio es Kp = 7,1·
10-91 a 25 ºC. Razona si la descomposición del CO2 es un procedimiento eficaz para obtener
monóxido de carbono, CO, un reactivo muy útil en la síntesis de sustancias orgánicas.
Solución___________________________________________________________
El valor de Kp es muy pequeño, lo que significa que la reacción se encuentra muy desplazada
hacia la izquierda, de modo que la mayoría de moléculas serán de CO2 (g) y una pequeñísima
parte se habrán disociado a CO (g) y O2 (g).

19. El valor de la constante de equilibrio para la reacción, Si (s) + O2 (g) ' SiO2 (s) es Kc =
2· 10142. Razona si la descomposición del SiO2 en Si y O2 es buen método para obtener
silicio elemental.

Otra forma de señalar el progreso de una reacción es indicando el grado de disociación, D.

x nº moles disociados
D , es decir, el tanto por uno de reactivo disociado.
n0 nº de moles iniciales

En consecuencia, el porcentaje disociado será: % (disociación) = 100 · D

E j e r c i c i o s
20. A 500 K el PCl5 se descompone parcialmente dando PCl3 y Cl2. Se sabe que si se introduce
1 mol de PCl5 en un recipiente de 1 litro y se calienta hasta 500 K, un 14 % del mismo se
descompone según la ecuación: PCl5 (g) ' PCl3 (g) + Cl2 (g). Calcula Kc para dicha
reacción a dicha temperatura. [Sol. Kc = 0,0227]
21. Se introduce en un matraz de 2 litros una mezcla de 2 moles de gas Br2, y 2 moles de Cl2.
A cierta temperatura se produce la reacción: Br2 (g) + Cl2 (g) ' 2 BrCl (g). Cuando se
establece el equilibrio se determina que se ha gastado el 9,8% de bromo. Calcúlese la
constante de equilibrio para la reacción. [Sol. Kc = 0,047]
22. La reacción CH3 – (CH2)2 – CH3 (g) ' CH(CH3)3 (g) tiene una constante de equilibrio de
2,5 a cierta temperatura. Si inicialmente se introduce 1 mol de butano y 0,2 moles de
metil-propano, calcula el porcentaje de butano que se convierte en metilpropano. [Sol.
66%]
23. A una temperatura determinada se produce la reacción: Xe (g) + 2 F2 (g) ' XeF4 (g)
a) Se mezclan 0,4 moles de Xe con 0,8 moles de F2, en un recipiente de 2 litros. Cuando
se alcanza el equilibrio, el 60 % del todo el Xe se ha convertido en XeF4. Hallar Kc.
[Sol. Kc = 58,6]
b) Se mezclan 0,4 moles de Xe con -y- moles de F2 en el mismo recipiente. Cuando se
alcanza el equilibrio, el 75 % de todo el Xe se ha convertido en XeF4. Hallar e valor de -y-.
[Sol. 1,05 moles]
24. En un recipiente de 1,3 L de capacidad se tiene 2,6 g de tetraóxido de dinitrógeno a 27°C.
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión en el recipiente es de 0,6 atm. Calcular el
grado de disociación del equilibrio: N2O4 (g) ' 2 NO2 (g). [Sol. D = 0,132]

102
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

x Predicción del sentido de una reacción

Las concentraciones o presiones que figuran en la Kc o Kp son las que corresponden
únicamente al estado de equilibrio. Si las concentraciones o presiones no son las del estado de
equilibrio, a la expresión de la ley de acción de masas se le llama cociente de reacción, Q.

> C @ c >D @ d > C @ceq > D @deq

Qc Constante de
Kc
Cociente de > A @ a >B @ b equilibrio
> A @aeq > B @beq
reacción
Para predecir en qué sentido (directo o inverso) se producirá una reacción, lo único que
debemos hacer es comparar los valores de Qc y Kc.
‰ Qc < Kc B La reacción se produce en sentido directo (o)
‰ Qc = Kc B El sistema está en equilibrio
‰ Qc > Kc B La reacción se produce en sentido inverso (m)

E j e r c i c i o s
25. Para el equilibrio PCl3 (g) + Cl2 (g) ' PCl5 (g), Kc = 0,18 a una temperatura
determinada. En un matraz tenemos una mezcla de estos tres gases con las siguientes
concentraciones: [PCl3] = 0,052 M, [Cl2] = 0,014 M y [PCl5] = 0,006 M. Calcula el
cociente de reacción, Q. ¿Se encuentra el sistema en equilibrio? En caso negativo, en qué
dirección se producirá la reacción para llegar al equilibrio. [Sol. m]
Solución___________________________________________________________
Para saber si un sistema está o no en equilibrio, hay que conocer el valor de Q y compararlo
con K.
PCl3 (g) + Cl2 (g) ' PCl5 (g) Kc = 0,18
Co o 0,052 0,014 0,006
ª¬PCl5 º¼ 0, 006
Qc 8,24
ª¬Cl2 º¼ ˜ ª¬PCl3 º¼ 0, 052 ˜ 0, 014

Como Qc z Kc , el sistema no se encuentra en equilibrio

Kc < Qc

La reacción se producirá de derecha a izquierda

26. La constante de equilibrio para la reacción Cl2 (g) + CO (g) ' COCl2 (g) es Kc = 5
(mol/L)–1 a cierta temperatura. Se tienen las siguientes mezclas en respectivos
recipientes, todos de 1 L: [Sol. a) o; b) en equilibrio; c) m]

103
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

a b c
5 moles de Cl2 2 moles de Cl2 1 moles de Cl2
2 moles de CO 2 moles de CO 1 moles de CO
20 moles de COCl2 20 moles de COCl2 6 moles de COCl2
¿Está cada uno de estos sistemas en equilibrio? Si no, ¿en qué sentido evolucionarán?
27. Para la reacción H2 (g) + I2 (g) ' 2 HI (g), K = 50 a 450 °C. En un recipiente de un litro
se introducen 1 mol de H2, 1 mol de I2 y 2 moles de HI, a) determina en qué sentido se
producirá reacción; b) calcula cuántos moles de cada gas habrá cuando se alcance el
equilibrio. [Sol. a) o; b) 0,44 mol H2 y 3,12 mol I2 y H2]

2.7. Equilibrios heterogéneos.

Los equilibrios estudiados hasta ahora son todos equilibrios homogéneos, ya que tanto los
reactivos como los productos eran gases, es decir, se encontraban en la misma fase.
A continuación vamos a aplicar las leyes del equilibrio químico a un equilibrio heterogéneo, que
es aquel en el que, reactivos y productos no se encuentran en la misma fase.
En general, la expresión de la constante de equilibrio para estos equilibrios heterogéneos
adopta formas más sencillas, puesto que ni sólidos ni líquidos aparecen en la expresión de la
constante de equilibrio.
Para el equilibrio heterogéneo: 2 C (s) + O2 (g) ' 2 CO (g)

Las expresiones de Kc y Kp, serán: Kc

> CO@2 ; Kp
2
PCO
>O 2 @ PO2

Donde no aparece ningún término para los sólidos o líquidos puros.

En la expresión que relaciona Kc y Kp:

K c RT 
'n
Kp ; 'n = 2 – 1 = 1, ya que sólo deben considerarse los gases.

E j e r c i c i o s
28. El óxido de mercurio (II) se descompone reversiblemente al calentarse, en vapor de
mercurio y oxígeno. Cuando esta operación se realiza en recipiente cerrado, en el que
previamente se ha hecho el vacío, se alcanza una presión total en el equilibrio de 150
mmHg a 400 °C. Determina el valor de la constante de equilibrio Kp a dicha temperatura
para la reacción: 2 HgO (s) ' 2 Hg (g) + O2 (g). [Sol. Kp = 1,5 · 10-3]
29. En un recipiente cerrado se coloca una cantidad de carbamato de amonio que se
descompone según la reacción: NH4 (NH2 – COO) (s) ' 2 NH3 (g) + CO2 (g). Una vez
alcanzado el equilibrio a 20 ºC, la presión en el recipiente ha aumentado en 0,08 atm.
Calcula Kc para dicha reacción. [Kc = 5,7 · 10-9]
30. En una vasija de 200 mL en la que se encuentra azufre sólido, se introducen 1 gramo
de H2 y 3,2 g de H2S. Se calienta el sistema a 380 K con lo que se establece el
equilibrio H2S (g) ' H2 (g) + S (s) Kc = 7,0 · 10–2. Hallar la presión parcial de ambos
gases en el equilibrio. [Sol. P(H2) = 6,23 atm., P(H2S) = 86,31 atm.]
31. Para la reacción en equilibrio a 25 °C: 2 ICl (s) l I2 (s) + Cl2 (g) la constante Kp vale
0,24 cuando la presión se expresa en atmósferas. En un recipiente de dos litros en el que
se ha hecho el vacío se introducen 2 moles de ICl (s). a) ¿Cuál es la concentración de Cl2
(g) cuando se alcance el equilibrio? b) ¿Cuántos gramos de ICl (s) quedarán en el
equilibrio? [Sol. [Cl2]e = 9,82·10-3 M ; 318,5 g ICl]

104
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

32. A 1000°C la presión de CO2 en equilibrio con CaO y CaCO3 es 0,039 atm
a) Determina Kp para la reacción CaC3 (s) ' CaO (s) + CO2 (g) [Sol. Kp = 0,039]
b) si se introduce CaCO3 en un recipiente que contiene CO2 a una presión de 0,5 atm ¿se
produce reacción?; ¿cuál será la presión final?; ¿Y si la presión del CO2 en el
recipiente fuera de 0,01 atm? [Sol. No ; 0,5 atm ; si]
33. En un recipiente que contiene NH3 (g) a una presión de 0,5 atm, se colocan 5 g de NH4HS (s).
NH4HS (s) l NH3 (g) + H2S (g) Kp = 0,11 atm2
a) Hallar la presión total del gas que llenará el recipiente, una vez que se haya alcanzado
el equilibrio. [Sol. P = 0,83 atm]
b) Hallar la fracción molar de cada uno de los gases presentes en el equilibrio. [Sol. 0,8;
0,2.]
c) ¿Cuál hubiera sido el resultado de las dos preguntas anteriores si en vez de depositar 5
gramos de NH4HS (s) se hubiesen introducido 10 g.

3. Desplazamiento del equilibrio. Ley de Le Chatelier.

Para predecir cualitativamente cómo se modifica el estado de equilibrio se emplea la ley de Le

Chatelier:

Cuando un sistema en equilibrio es alterado por un cambio, se producirá la reacción en sentido

directo o inverso de manera que permita contrarrestar en lo posible el cambio impuesto. De
esa manera se alcanza de nuevo el estado de equilibrio.

‰ Adición o eliminación de un reactivo o producto:

ƒ La adición de un reactivo o producto se traduce en un aumento de la presión parcial o
concentración de ese reactivo o producto, lo que favorece la reacción en el sentido que
ocasione una disminución de esa sustancia.
ƒ La eliminación de un reactivo o producto se traduce en una disminución de la presión
parcial o concentración de ese reactivo o producto, lo que favorece la reacción en el
sentido que ocasione un aumento de esa sustancia.
La adición o retirada de un sólido o líquido puro en un equilibrio heterogéneo no altera el
estado de equilibrio.

E j e r c i c i o s
34. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio: CaCO3 (s) l CaO (s) + CO2 (g). Prediga,
justificando la respuesta, en qué sentido se producirá reacción si,
a) añadimos CO2 sin modificar el volumen

b) eliminamos CO2 (haciéndolo reaccionar con NaOH) sin modificar el volumen.

c) Añadimos CaO (s).

Solución___________________________________________________________
Según el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionará para contrarrestar el cambio, y
volver de nuevo al estado de equilibrio.
a) La reacción se producirá de forma que disminuya la cantidad de CO2, es decir, de
derecha a izquierda.

105
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

b) La reacción se producirá de forma que aumente la cantidad de CO2, es decir, de

izquierda a derecha.
c) La adición de un reactivo sólido no afecta al equilibrio.

35. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio: C (graf) + CO2 (g) l 2 CO (g). Prediga,
justificando la respuesta, en qué sentido se producirá reacción si,
a) añadimos CO2 sin modificar el volumen. [Sol. o]
b) eliminamos CO2 (haciéndolo reaccionar con NaOH) sin modificar el volumen. [Sol. m]

‰ Cambios de volumen (Presión total):

ƒ Una disminución del volumen (aumento de la presión total) favorece la reacción en el
sentido que disminuya el número total de moles gaseosos.
ƒ Un aumento del volumen (disminución de la presión total) favorece la reacción en el
sentido que aumente el número total de moles gaseosos.
El cambio de volumen o presión total no influirá en reacciones que se producen en
disolución acuosa o cuando 'n = 0.

E j e r c i c i o s
36. Indica, justificando la respuesta, ¿cuál será el efecto de un aumento de la presión
(disminución del volumen) a temperatura constante en cada uno de los siguientes
sistemas en equilibrio?
a) N2O4 (g) l 2NO2 (g)
b) CO (g) + 2 H2 (g) l CH3OH (g)

Solución___________________________________________________________
Según el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionará para contrarrestar el cambio, y
volver de nuevo al estado de equilibrio.
Un aumento de la presión total (disminución del volumen) favorece la reacción en el sentido
que disminuya el número total de moles gaseosos.
a) La reacción se producirá hacia la izquierda.
b) La reacción se producirá hacia la derecha, es decir se favorece la formación de
productos

37. Indica, justificando la respuesta, ¿cuál será el efecto de un aumento de la presión

(disminución del volumen) a temperatura constante en cada uno de los siguientes
sistemas en equilibrio?
a) H2 (g) + I2 (g) l 2 HI (g)

b) C (graf) + CO2 (g) l 2 CO (g)

‰ Cambios de la temperatura:
ƒ Un aumento de la temperatura desplaza la reacción en el sentido endotérmico.
ƒ Una disminución de la temperatura desplaza la reacción en sentido exotérmico.

106
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

La constante de equilibrio depende de la temperatura, así al cambiar la temperatura el

sistema evoluciona para alcanzar el nuevo valor de la constante de equilibrio.
ƒ Cuando se favorece la formación de los productos aumenta la Kc.
ƒ Cuando se favorece la formación de reactivos disminuye la Kc.

E j e r c i c i o s
38. Indica, razonadamente, cómo se modifica el equilibrio si se incrementa el valor de la
temperatura, y en qué sentido cambia la constante de equilibrio.
a) Al aumentar la temperatura al proceso: N2O4 (g) ' 2 NO2 (g) 'H = + 52 kJ,
b) Al disminuir la temperatura al proceso: 2 O3 (g) ' 3 O2 'H = - 283 kJ
Solución___________________________________________________________
Según el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionará para contrarrestar el cambio, y
volver de nuevo al estado de equilibrio.
El cambio de temperatura altera el equilibrio, y además modifica el valor de la constante de
equilibrio.

a) Al aumentar la temperatura se favorece el sentido endotérmico, que en este caso es

hacia la derecha.
Endotérmico
N2O4 (g) 
m o 2 NO2 (g)
 'H = + 52 kJ,
Exotérmico

Se favorece la formación de productos, por tanto, la constante de equilibrio aumenta.

b) Al disminuir la temperatura se favorece el sentido exotérmico, que en este caso

también es hacia la derecha.
Exotérmico
2 O3 (g) 
m o 3 O2
 'H = - 283 kJ
Endotérmico

Se favorece la formación de productos, por tanto, la constante de equilibrio aumenta.

39. Considera las siguientes reacciones:

a) 2 SO2 (g) + O2 (g) l 2 SO3 (g) 'H = –197 kJ

b) N2O4 (g) l 2 NO2 (g) 'H = +94 kJ

c) N2 (g) + 3 H2 (g) l 2 NH3 (g) 'H = –22 kJ
Explica en qué sentido se producirá reacción, y como cambiará la constante si, una vez
alcanzado el equilibrio, se eleva la temperatura.

‰ Adición de un gas inerte que no participa en la reacción (sin modificar el

volumen): Aumenta la presión total, pero no las presiones parciales (no varía la
concentración), por tanto no afecta al equilibrio.
‰ Adición de un catalizador: no influye en el estado de equilibrio. La finalidad de un
catalizador es aumentar la velocidad de una reacción.

107
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

E j e r c i c i o s
40. Considerar el siguiente equilibrio: C(s) + 2H2 (g) l CH4 (g) 'H°= –75 kJ. Predecir cómo
se modificará el equilibrio cuando se realicen los siguientes cambios:
a) disminución de la temperatura. [Sol. o]
b) adición de C(s). [Sol. no modifica el equilibrio]
c) disminución de la presión de H2. [Sol. m]
d) disminución del volumen de la vasija donde tiene lugar la reacción. [Sol. o]
41. En la obtención del ácido sulfúrico, una etapa importante es la correspondiente a la
oxidación del dióxido de azufre gaseoso para formar el trióxido según la reacción:
SO2 (g) + 1/2 O2 (g) l SO3 (g) 'Hº = –88,6 kJ.
¿Cómo se modificará el equilibrio al elevar la temperatura? ¿Cambiará la constante de
equilibrio? [Sol. m, p Kc]
¿Qué sucederá si se duplica el volumen de la vasija de reacción? [Sol. m]
42. Considere el equilibrio: 2 SO2 (g) + O2 (g) ' 2 SO3 (g) 'Hº = –197 kJ. Indique cómo
variará la concentración de SO3 en los casos siguientes:
a) Al pasar de 25 ºC a 500 ºC. [Sol. m]

b) Al aumentar la presión total del sistema a temperatura constante. [Sol. o]

c) Al añadir un catalizador al medio. [Sol. no varía]

d) Al reducir el volumen del recipiente a la mitad. [Sol. o]

e) Adición de un gas inerte que no participe en la reacción, por ejemplo argón. [Sol. no
afecta]
f) Adición de oxígeno. [Sol. o]
43. El bromuro amónico es un sólido cristalino que se descompone endotérmicamente según
el siguiente equilibrio: NH4Br (s) ' NH3 (g) + HBr (g).
a) Explicar si, una vez alcanzado el equilibrio, la presión del HBr (g) y la cantidad de
NH4Br (s) aumenta, disminuye o no se modifica, en cada uno de los siguientes casos:
a.1) Cuando se introduce NH3 (g). [Sol. PHBr p , NH4Br n ]
a.2) Al duplicar el volumen del recipiente. [Sol. PHBr n , NH4Br p]
b) Deducir si el valor de la constante de equilibrio a 400 °C será mayor, menor o igual
que a 25 °C. [Sol. Kcn]
44. El carbonato de calcio se descompone según la siguiente ecuación termoquímica: CaCO3
(s) ' CO2 (g) + CaO (s) 'H° = 87,8 kJ. Se calienta el carbonato de calcio.
a) En un crisol cerrado; ¿se descompondrá en su totalidad?

b) En un crisol abierto; ¿se descompondrá totalmente?

4. Equilibrio de solubilidad.

Un tipo de equilibrios heterogéneos especialmente importante, son los equilibrios de

solubilidad.
Cuando disolvemos una sustancia sólida (por ejemplo, sal) en un disolvente (por ejemplo,
agua), vemos que, al principio, las partículas del sólido pasan al líquido y, por tanto, la

108
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

cantidad del sólido disminuye. Si la cantidad de sólido es lo bastante grande, llega un

momento en que ya no se disuelve más; se dice entonces que la disolución está saturada,
Una disolución está saturada cuando no admite más soluto, es decir, se ha alcanzado el
equilibrio de solubilidad: la velocidad de disolución es igual a la velocidad de
precipitación.

A la concentración de la disolución saturada se le denomina solubilidad (s) y, aunque se

suele expresar en g/L o en g/100 mL, sus unidades en el S.I. son mol/L.
Según su solubilidad las sales pueden ser:

4.1. Producto de solubilidad.

Vamos a estudiar el caso de compuestos iónicos poco solubles, como por ejemplo, la reacción
de disolución del yoduro de plomo (II) en agua, el equilibrio se establece entre el sólido y los
iones que resultan cuando se disuelve:
So lub ilidad La reacción suele
PbI2 (s) 
m o Pb2+ (aq) + 2 I– (aq)
 escribirse en el sentido
precipitacion de solubilidad.

La constante del producto de solubilidad, Kps, o producto de solubilidad, Ks, es la

constante del equilibrio heterogéneo constituido por dicha sustancia en estado sólido y sus
iones disueltos en agua, a una temperatura dada.
Ks o Kps = [ Pb2+] · [ I–]2
El producto de solubilidad nos permite:
x Calcular la solubilidad de una sustancia en el agua a una temperatura dada.
x Predecir si se formará o no precipitado, calculando el producto iónico, Q, que es el
producto de las concentraciones de los iones elevadas a su coeficiente estequiométrico,
y comparándolo con el producto de solubilidad.
Q < Ks B no se forma precipitado
Q = Ks B disolución saturada
Q > Ks B se forma precipitado

E j e r c i c i o s
45. Para preparar 250 mL de disolución saturada de bromato de plata se utilizaron 1,75 g de
esta sal. ¿Cuánto vale el producto de solubilidad del bromato de plata?[Sol. Kps= 8,8·10-4]
46. Calcula cuántos gramos de yodato de cobre (II) se pueden disolver en 5 L de agua si su
producto de solubilidad es Ks = 7,4·10–8. [Sol. 5,45 g]

109
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

47. Sabiendo que los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata son,
respectivamente, 1,7·10–10 y 1,8·10–18, deduce cuál de estas dos sales es más soluble en
agua. [Sol. El fosfato]
48. Por medio de análisis se ha encontrado que una disolución de AgCl en equilibrio con su
precipitado, tiene 1,3·10–5 moles de Ag+ por litro. Calcula el producto de solubilidad de
dicha sal. [Sol. Ks = 1,69·10-10]
49. Por medio de análisis se ha comprobado que una disolución de tetraoxofosfato (V) de
plata, contiene 3,4·10–5 moles por litro de ión fosfato cuando está en equilibrio con la fase
sólida. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. [Sol. Kps = 3,6·10-17]
50. ¿Cuál debe ser la concentración de Ag+ presente en una disolución que contiene 1·10-4
moles/L de Cl–, para que empiece a formarse precipitado? Ks (AgCl) = 1,7·10–10.
[Sol. [Ag+] = 1,7·10-6 M]
51. Explica la diferencia entre el producto iónico y el producto de solubilidad de una sal.

4.2. Reacciones de precipitación

Son reacciones de precipitación aquellas en las que, al mezclar sustancias disueltas, se forma
un producto que precipita si Q > Ks.

E j e r c i c i o s
52. ¿Precipitará carbonato de cinc al mezclar 50 mL de disolución 0,01 M de carbonato de
sodio con 200 mL de disolución 0,05 M de nitrato de cinc? El producto de solubilidad del
carbonato de cinc es Ks = 2,2·10–11.
Solución___________________________________________________________
Escribimos las reacciones que dan lugar a los iones que tenemos en la mezcla de las
disoluciones, y planteamos el equilibrio de precipitación entre los iones resultantes de dichas
reacciones (de los 4 iones escogemos aquellos que forman parte de la sustancia que nos
preguntan si precipitará, en este caso el carbonato de cinc)
Na2CO3 (s) o 2 Na+ (aq) + CO32- (aq)
Zn(NO3)2 (s) o Zn2+ (aq) + 2 NO3- (aq) ZnCO3 (s) ' Zn2+ (aq) + CO32- (aq)
Ahora vamos a calcular los nuevos valores para las concentraciones del carbonato de sodio y
del nitrato de cinc
Al mezclar las dos disoluciones el nuevo volumen será: 50 + 200 = 250 mL; y por tanto,
cambiará la concentración de los iones.
Carbonato de sodio: 50 mL de disolución 0,01 M de o 250 mL ¿nueva concentración?
(M · V)1 = (M · V)2
0,01 · 50 = M2 · 250
0, 01 M ˜ 50 mL
> Na2CO3 @ 2 ˜ 103 M
250 mL

Además hay que tener en cuenta la estequiometria de los iones.

Na2CO3 (s) o 2 Na+ (aq) + CO32- (aq)
4·10-3 M 2·10-3 M

110
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

Nitrato de cinc: 200 mL de disolución 0,05 M o 250 mL ¿nueva concentración?

(M · V)1 = (M · V)2
0,05 · 200 = M2 · 250
0, 05 M ˜ 200 mL
> Zn2(NO3)2 @ 4 ˜ 102 M
250 mL

Además hay que tener en cuenta la estequiometria de los iones.

Zn(NO3)2 (s) o Zn2+ (aq) + 2 NO3- (aq)
4·10-2 8·10-2
Para que el CO32- y el Zn2+ precipiten en forma de carbonato de cinc (ZnCO3), el producto
iónico debe ser mayor que el producto de solubilidad (Kps)
ZnCO3 (s) ' Zn2+ (aq) + CO32- (aq)
4·10-2 2·10-2
Producto iónico: [Zn2+]·[CO32-] = 4·10-3·2·10-2 = 8·10-5 > Ks
Si precipita

53. La solubilidad del carbonato de plata es 0,0032 g/100 mL.

a) Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. [Sol. Ks = 6,34·10-12]
b) ¿Se formará precipitado cuando se mezclan 30 mL de disolución de carbonato de sodio 0,8
M con 450 mL de disolución de nitrato de plata 0,5 M? [Sol. 0,01 > Ks o Si precipita]
54. Si se mezclan volúmenes iguales de disolución de carbonato de sodio, de concentración
10–3 M, y de cloruro de bario de concentración 10–4 M, determina si precipitará carbonato
de bario, cuyo producto de solubilidad es 8·10–9. [Sol. 2,5·10-8 > Ks Si precipitará]

4.3. Precipitación fraccionada

Podemos aprovechar las reacciones de precipitación para separar mezclas de iones en
disolución. Los cationes se separan añadiendo a la mezcla un anión que forme con ellos
compuestos de diferente solubilidad

E j e r c i c i o s
55. Una disolución acuosa contiene varios iones que pueden precipitar con el ion plata, tales
como los iones cloruro, yoduro y cromato en concentración 0,1 M cada uno. Explica lo que
sucederá al ir agregando paulatinamente una disolución acuosa de nitrato de plata. Los
productos de solubilidad del cloruro de plata, yoduro de plata y cromato de plata son,
respectivamente, 1,7·10–10; 1,5·10–16 y 1,9·10–12.
Solución___________________________________________________________
Este es un método para separar los tres iones según su solubilidad, lo que ahacemos es añadir
una disolución que contiene un ion que forma con cada uno de estos, compuestos de
solubilidad muy distinta.
Los tres iones que queremos separar son: Cl-, I- , CrO42-.
Para ello añadimos el nitrato de plata que produce el ion plata
AgNO3 (s) o Ag+ (aq) + NO3- (aq)
El ion plata, Ag+, reaccionará con los iones disueltos (Cl-, I- , CrO42-), y precipitará en primer
lugar aquel ion que necesite una menor concentración de ion plata para alcanzar el producto de
solubilidad.

111
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

x El ion cloruro, Cl-.

AgCl (s) l Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ks = 1,7·10–10

1, 7 ˜ 1010
Ks = [Ag+] [Cl-] o ª¬ Ag  º¼ 1, 7 ˜ 109 M
0, 1

x El ion yoduro, I-.

AgI (s) l Ag+ (aq) + I- (aq) Ks = 1,5·10–16

1,5 ˜ 1016
Ks = [Ag+] [I-] o ª Ag  º
¬ ¼ 1,5 ˜ 1015 M
0, 1

x El ion cromato, CrO42-.

Ag2CrO4 (s) l 2 Ag+ (aq) + CrO42-(aq) Ks = 1,9·10–12

1, 9 ˜ 1012
Ks = [Ag+]2 [CrO42-] o ª Ag  º
¬ ¼ 4, 36 ˜ 106 M
0, 1

En primer lugar precipitará el ion yoduro, I-, a continuación el ion cloruro, Cl-, y en último
lugar el cromato, CrO42-.

56. Una disolución contiene iones Ag+ y Pb2+ en una concentración 2 · 10-2 M. para
separarlos, se añade una disolución de HCl, ¿qué ion precipitará primero? Datos: Kps del
AgCl = 1,8·10-10; Kps del PbCl2 = 1,7·10-5. [Sol. Precipita primero el AgCl]

4.4. Efecto del ion común

Al aumentar la concentración de uno de los iones que interviene en el equilibrio por adición de
otra sal con algún ion común, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, y por lo tanto, la
solubilidad de la sal disminuye. Esto es una aplicación del principio de Le Chatelier

Efecto del ion común o Disminuye la solubilidad

Por ejemplo, para reducir la solubilidad del Ca(OH)2, debe añadirse una sustancia que aporte
iones Ca2+ (como el CaCl2) o iones OH- (como el NaOH).

CaCl2 NaOH

Ca(OH)2 (s) ' Ca2+ (aq) + OH- (aq)

Para producir el efecto contrario, aumentar la solubilidad de una sustancia, hay que añadir al
medio otra sustancia que retire alguno de los iones del equilibrio, lo que provoca que el
equilibrio se desplace hacia la derecha.

E j e r c i c i o s
57. Una disolución saturada de fluoruro de calcio está en equilibrio con fluoruro de calcio
sólido. Indica qué sucederá si se realizan las siguientes operaciones:
a) Se añaden 1,5 g de fluoruro de sodio.

b) Se añaden 1,5 g de fluoruro de calcio.

c) Se añaden 5 mL de agua.

112
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

58. ¿En cuál de estos tres líquidos se disolverá una mayor cantidad de cloruro de plomo (II)?:
a) Agua pura.

b) Una disolución 0,1 M de nitrato de plomo (II).

c) Una disolución 0,1 M de cloruro de sodio.

59. Razona por qué se cumple:

a) El cloruro de plata es más soluble en una disolución de yoduro de sodio que en agua
pura.
b) El sulfato de plomo (II) es menos soluble en una disolución de sulfato de sodio que en
agua pura. Ks(AgCl) = 1,7·10-10 ; Ks(AgI) = 1,5·10-16

113
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

A U T O E V A L U A C I Ó N 1

1. JUN 00 - En un recipiente de paredes rígidas se hace el vacío y después se introduce N2O4 (g) hasta
alcanzar una presión de 1,00 atm a 100 °C. El N2O4 se disocia parcialmente según: N2O4 (g) œ 2
NO2 (g). Al alcanzarse el equilibrio la presión total es de 1,78 atm a 100ºC.
a) Calcule la concentración inicial de N2O4 expresada en mol/litro.
b) Calcule las concentraciones de equilibrio de ambos compuestos, expresadas en moles/litro.
Calcule también el grado de disociación del N2O4 a 100°C.
c) Calcule Kc y Kp de la reacción de disociación a 100°C.
Datos: R = 0,082 atm·L/(mol·K)
2. JUN 04 - En el proceso Deacon el cloro (g) se obtiene según el siguiente equilibrio:
4 HCl (g) + O2 (g) l 2 Cl2 (g) + 2 H2O (g)
Se introducen 3,285 g de HCl (g) y 3,616 g de O2 en un recipiente cerrado de 10 L en el que
previamente se ha hecho el vacío. Se calienta la mezcla a 390 °C y cuando se ha alcanzado el equilibrio
a esta temperatura se observa la formación de 2,655 g de Cl2 (g).
a) Calcule el valor de Kc.
b) Calcule la presión parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y, a partir de estas
presiones parciales, calcule el valor de Kp.
DATOS.- Masas atómicas: H: 1 ; Cl: 35,5 ; O: 16. R = 0,082 atm L mol-1 k-1
3. SEP 01 - Para el equilibrio químico representado por la reacción: CO (g) + 3 H2 (g) ' H2O (g) + CH4
(g) 'H = -230 kJ. Justifique razonadamente el efecto que produciría en la concentración de CH4 (g)
las siguientes modificaciones del equilibrio:
a) Un aumento de la temperatura a presión constante.
b) Una disminución del volumen del reactor manteniendo constante la temperatura.
c) La adición de un catalizador.
4. El producto de solubilidad del bromuro de plata a 25°C es de 4,6·10-13. Calcula:
a) Los gramos de AgBr Que habrá disueltos en 500 mL de disolución saturada de AgBr a esa
temperatura.
b) Los gramos de AgBr que se disolverán en 1 L de una disolución acuosa que contiene 0,5 g de Na Br.

A U T O E V A L U A C I Ó N 2
1. SEP 00 - Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g) œ H2O (g) + CO (g), la Kc es 4,40 a 2000 K
a) Calcule la concentración de cada especie en el equilibrio si inicialmente se han introducido 1,00
moles de CO2 y 1,00 moles de H2 en un recipiente vacío de 4,68 litros, a 2000 K.
b) Razone qué sucederá, tras alcanzarse el equilibrio, si manteniendo la temperatura constante se
reduce el volumen a la mitad. ¿Cuáles serán ahora las concentraciones de las especies
existentes? ¿y la presión total?
Datos: R 0,082 atm·L/(mol·K)
2. JUN 01 - La constante de equilibrio del sistema H2 (g) + I2 (g) l 2HI (g) vale a 425°C, K =
54,27. Se desea saber:
a) Cuánto vale la constante para el proceso de formación de un mol de yoduro de hidrógeno.
b) Cuánto vale la constante del equilibrio de descomposición de un mol de yoduro de hidrógeno.
c) Si en un matraz se introducen, en las condiciones de trabajo iníciales 0,3 moles de hidrógeno,
0,27 moles de yodo y un mol de yoduro de hidrógeno, ¿hacia dónde se desplazará el equilibrio?

114
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

3. SEP 04 - Las ecuaciones siguientes representan reacciones reversibles en las que se desea
aumentar la concentración de la sustancia subrayada en el equilibrio
i) 2 SO2 (g) + O2 (g) l 2 SO3 (g) 'H = -94,05 kJ·mol-1
ii) CO (g) + 2 H2O (g) l CH3OH (g) + O2 (g) 'H = +90,74 kJ·mol-1
iii) 2 NH3 (g) l N2 (g) + 3 H2 (g) 'H = + 92,80 kJ·mol-1
¿Qué condiciones serian las adecuadas para cada una de ellas? Justifique la respuesta.
a) Aumentando T y P. c) Disminuyendo T y P.
b) Disminuyendo T y aumentando P. d) Aumentando T y disminuyendo P.
4. Razona por qué se cumple que el yodato de plata es más soluble en una disolución de nitrato de
plata que en agua pura.

A U T O E V A L U A C I Ó N 3
1. SEP 01 - El pentacloruro de fósforo se disocia según el equilibrio homogéneo en fase gas siguiente:
PCl5 l PCl3 + Cl2. A una temperatura determinada, se introducen en un matraz de un litro de
capacidad un mol de pentacloruro de fósforo y se alcanza el equilibrio, cuando se disocia el 35% de
la cantidad de pentacloruro inicial. Si la presión de trabajo resulta ser de 1,5 atmósferas, se desea
saber:
a) La constante del equilibrio en función de las concentraciones molares.
b) Las presiones parciales de los gases en el momento del equilibrio.
c) La constante de equilibrio en función de las presiones parciales.
2. SEP02 - La obtención de un halógeno en el laboratorio puede realizarse, tratando un hidrácido con
un oxidante. Para el caso del cloro la reacción viene dada por el equilibrio:
HCl (g) + O2 (g) œ H2O (g) + Cl2 (g)
a) Ajuste la reacción.
b) Escriba la expresión matemática de la constante de equilibrio Kc.
c) Si en un recipiente de 2,5 litros se introducen 0,07 moles de cloruro de hidrógeno y la mitad de
esa cantidad de oxígeno, se alcanza el equilibrio cuando se forman 0,01 moles de cloro e igual
cantidad de agua. Calcule el valor de la constante de equilibrio.

3. SEP 02 - Se dispone de un sistema en equilibrio a 25°C que contiene C (s), CO (g) y CO2 (g):
C (s) + CO2 (g) œ 2 CO (g) 'H = + 172,4 kJ
Justifique si la cantidad de CO (g) permanece constante, aumenta o disminuye cuando:
a) Aumenta la temperatura.
b) Disminuye la presión.
c) Se introduce C (s) en el recipiente.

A U T O E V A L U A C I Ó N 4
1. JUN 02 - El CO2 reacciona rápidamente con el H2S, a altas temperaturas, según la reacción
siguiente: CO2 (g) + H2S (g) œ COS (g) + H2O (g). En una experiencia se colocaron 4,4 g de
CO2 en una vasija de 2,5 litros, a 337 °C, y una cantidad suficiente de H2S para que la presión total
fuese de 10 atm una vez alcanzado el equilibrio. En la mezcla que se obtiene una vez alcanzado el
equilibrio existían 0,01 moles de agua. Determine:
d) El número de moles de cada una de las especies en el equilibrio.
a) El valor de Kc.

115
 TEMA 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11

b) El valor de Kp.
Datos.- Masas atómicas: H = 1; C = 12 ; O = 16 ; S = 32 R = 0,082 atm ·L/(mol·K)
2. SEP 00 - Determine la Kp a 1120 K del equilibrio químico representado por C (s) + CO2 (g) + 2 Cl2
(g) œ 2 COCl2 (g). A partir de las constantes de equilibrio siguientes, a 1120 K:
C (s) + CO2 (g) œ 2 CO (g) Kp1 = 1,3·1014
COCl2 (g) œ CO (g) + Cl2 (g) Kp2 = 1,667·102

3. JUN 02 - La reacción para la obtención industrial del amoniaco, se basa en la reacción N2 (g) +
3 H2 (g) œ 2 NH3 'Hº = - 92 kJ. Razone qué efecto producirá sobre el equilibrio cada uno de
los siguientes cambios:
a) Una disminución del volumen del reactor a temperatura constante.
b) Un incremento de la temperatura a presión constante.
c) La adición de un catalizador.
4. Un recipiente de un litro contiene una mezcla en equilibrio según la reacción: PCl5 (g) l PCl3 (g)
+ Cl2 (g). Las concentraciones de equilibrio son 0,2; 0,1 y 0,4 moles/L, respectivamente. a) Calcula
Kc. b) Se añade, sin modificar el volumen, 0,1 moles de Cl2, calcula la concentración de PCl5 cuando
de nuevo se alcance el equilibrio.

116