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REACCION DE
DIELS-ALDER
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Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Proyecto
PAPIME
PE206117
Indice
Introducción  2
Reacción de Diels-Alder  2
Mecanismo de reacción  3
Conformación s-cis del dieno  3
Regla endo  4
Conclusiones  5
Referencias  5
Introducción situados en el dienófilo, usualmente un alqueno o un
alquino (Figura 1).
Las reacciones que forman nuevos enlaces carbono-
carbono son muy importantes en síntesis orgánica, debido
a que permiten la obtención de estructuras con esqueletos
pequeños de carbono que se pueden convertir en otros
mayores.

Dentro de la gran versatilidad que hay sobre reacciones

que involucran la formación de enlaces C-C destaca la de
Diles-Alder, la cual posee una gran importancia en síntesis Figura 1. Reacción de Diels-Alder
orgánica debido a su versatilidad, selectividad y economía
atómica. El proceso es concertado y produce la formación
Aunque esta reacción podrá no parecer a alguna que el
de dos enlaces sigma a partir de la ruptura de dos enlaces
lector haya visto antes, solo es la adición de un electrófilo
π preexistentes, con estereoquímica y regioselectividad
y un nucleófilo a un dieno conjugado. No obstante, a
específicas.
diferencia de las demás reacciones de adición 1.4, donde
el electrófilo se adiciona al dieno en el primer paso y
En una reacción de Diels-Alder, un dieno conjugado
el nucleófilo se adiciona al carbocatión en el segundo,
reacciona con un compuesto que contiene un doble o
la reacción de Diels-Alder es una reacción concertada:
triple enlace carbono-carbono. A este último se le llama
la adición del electrófilo y el nucleófilo se hace en un
dienófilo porque “ama a los dienos”, y da como resultado
solo paso. A primera vista la reacción parece extraña
la formación de un anillo de seis miembros llamado
porque el electrófilo y el nucleótido que se adicionan
también aducto de Diels-Alder.
al dieno conjugado son los carbonos con hibridación
sp2 adyacentes de un doble enlace. Al igual que otras
Desde su descubrimiento por Otto Diels y Kurt Alder en
reacciones de adición 1.4, el doble enlace en el producto
1928, esta transformación ha sido ampliamente empleada
se ubica entre C-2 y C-3 de lo que era el dieno conjugado.
como pilar fundamental sobre la que se han desarrollado
diversas metodologías sintéticas para la obtención de
La presencia de grupos electrodonadores en el dieno
productos importantes. La relevancia de esta reacción
(como los grupos alquilo R o los grupos alcoxi RO)
en el contexto de la Química Orgánica radica en el hecho
pueden aumentar la reactividad del dieno al incrementar
de que permite la creación directa de cuatro centros
su nucleofilia. Sin embargo, los alquenos o los alquinos
estereogénicos en un solo paso y con elevado regio- y
simples, como el etileno y el acetileno, no son buenos
estereocontrol. Este hecho hace que la reacción de Diels-
dienófilos y no suelen participar en reacciones de
Alder sea una de las herramientas más potentes para la
cicloadición de Diels-Alder. Un buen dienófilo debe
síntesis de sistemas policíclicos a partir de precursores
tener, generalmente, uno o más grupos electroatractores
comerciales.
conjugados con el doble o el triple enlace, lo que provoca
una disminución de la densidad electrónica del enlace π.
El presente trabajo es un material didáctico útil para los
Los grupos que atraen electrones que están conjugados
estudiantes de las licenciaturas en Química Industrial,
con el doble enlace del dienófilo, son generalmente
Ingeniería Química y áreas afines, con la finalidad de que
grupos ciano (CN), grupos nitro (NO2) o grupos carbonilo
accedan de una manera directa y clara los conceptos sobre
(C=O) (Figura 2).
la reacción de Diels-Alder.

Reacción de Diels-Alder
En 1928, los químicos alemanes Otto Diels y Kurt Alder
descubrieron que los alquenos y alquinos con grupos
Figura 2. Reacción de Diels-Alder entre 2-metoxill-1, 3-butadieno y
atractores de electrones se adicionan a dienos conjugados 3-bten-2-ona
para formar anillos con seis miembros. En 1950 Diels y
Alder fueron galardonados con el Premio Nobel por el
descubrimiento de la reacción de cicloadición entre dienos
y dienófilos, la cual lleva su nombre.

La reacción de Diels-Alder es uno de los métodos de

síntesis más empleados en química orgánica para la
preparación de anillos de seis miembros funcionalizados
y con estereoquímica controlada. También se le conoce
como cicloadición [4 + 2] porque en ella se forma un anillo
de seis miembros por interacción de cuatro electrones
π que se encuentran en el dieno, con dos electrones π

2
Mecanismo de reacción Conformación s-cis del dieno

El mecanismo de la reacción de Diels-Alder se inicia El dieno debe estar en la conformación s-cis para
con el solapamiento de los orbitales moleculares reaccionar, pues cuando se encuentra en la conformación
frontera del dieno y del dienófilo. Los dos enlaces s-trans, los orbitales p en los extremos están muy
nuevos que se forman en una reacción de Diels-Alder separados como para traslaparse con los orbitales p del
son consecuencia de una transferencia de densidad dienófilo. La conformación s-trans por lo regular tiene
electrónica entre los reactivos. La teoría de los orbitales una energía más baja que la s-cis, pero esta diferencia en
moleculares permite conocer este proceso (Figura 3). En energía no es suficiente para evitar que la mayoría de los
una reacción de cicloadición, los orbitales de un reactivo dienos experimenten reacciones de Diels-Alder (Figura 5).
deben traslaparse con los del segundo. Como los nuevos
enlaces sigma en el producto se forman por donación
de densidad electrónica de un reactivo al otro, deben
tenerse en cuenta el HOMO (orbital molecular de mayor
energía ocupado) y el LUMO (orbital molecular de menor
energía desocupado) del otro porque sólo un orbital
vacío puede aceptar electrones.

Figura 5. Conformación s-cis y s-trans del 1,3-butadieno

Las características estructurales que ayudan o impiden

que el dieno alcance la conformación s-cis afectan su
habilidad para participar en las reacciones de Diels-Alder.

La Figura 6 muestra que los dienos con grupos funcionales

que impiden la conformación s-cis reaccionan de manera
más lenta que el butadieno. En cambio, los dienos con
Figura 3. Traslape de orbitales en fase de una reacción de Diels-Alder grupos funcionales que impiden la conformación s-trans
reaccionan más rápido que el butadieno.

No importa si se concibe el traslape entre el HOMO del

dienófilo y el LUMO del dieno o viceversa; solo debe
considerarse el HOMO de uno y el LUMO del otro.

El mecanismo de la reacción de Diels-Alder es un

movimiento cíclico concertado de seis electrones (cuatro
del dieno y dos del dienófilo). Para que los tres pares de
electrones se muevan de manera simultánea, el estado Figura 6. Los dienos que adoptan fácilemente la conformación s-cis
experimentan la reacción de Diels-alder de manera más rápida
de transición debe tener una geometría que permita el
traslape de los orbitales p en los extremos del dieno
con los del dienófilo. La Figura 4 muestra la geometría
requerida del estado de transición. La geometría del
estado de transición en la reacción de Diels-Alder Estereoquímica
explica por qué algunos isómeros reaccionan de manera
diferente a otros y permite la estereoquímica de los La reacción de Diels-Alder es una adición sin con respecto
productos. al dieno y el dienófilo. El dienófilo se adiciona a una cara del
dieno y el dieno se adiciona a una cara del dienófilo. Una
de las características más útiles de la reacción de Diels-
Alder es que es estereoespecífica, lo que significa que se
forma un solo estereoisómero como producto; además, se
mantiene la estereoquímica del reactivo. Si realizamos la
cicloadición con un dienófilo cis, como el cis-2-butenoato
Figura 4. Geometría de transición de la reacción de Diels-Alder
de metilo, sólo se formaría como producto el ciclohexeno
sustituido cis. Con el trans-2-butenoato de metilo sólo se
formaría como producto el ciclohexeno sustituido trans.

Tres características estereoquímicas de la reacción de

Diels-Alder están controladas por los requerimientos del
estado de transición.

3
Regla endo
Figura 7. Reacción del 1,3-ciclopentadieno con anhídrido maleico, formación del
Cuando el dienófilo tiene un enlace pi en su grupo producto endo
atractor de densidad electrónica (como en un grupo
carbonilo o un grupo ciano), los orbitales p en ese grupo
atractor de densidad electrónica se aproximan a uno de Determinación del producto cuando
los átomos de carbono centrales (C2 o C3) del dieno. Esta
proximidad da como resultado un traslape secundario. ambos reactivos están sustituidos
La influencia del traslape secundario fue observada por
primera vez en reacciones utilizando el ciclopentadieno
asimétricamente
para formar sistemas de anillo bicíclicos. En un producto
bicíclico (llamado norborneno), el sustituyente atractor
En cada una de las reacciones anteriores de Diels-Alder
de densidad electrónica ocupa la posición estereoquímica
se forma solo un producto (si no se tienen en cuenta los
más cercana a los átomos centrales del dieno. A esta
estereoisómeros) porque al menos una de las moléculas
posición se le llama posición endo debido a que el
reaccionantes está sustituida simétricamente, sin
sustituyente parece estar dentro de la cavidad formada
embargo, si el dieno y el dienófilo están sustituidos
por el anillo de seis miembros del norborneno. A esta
asimétricamente habrá dos productos posibles. Los
preferencia estereoquímica del sustituyente atractor
productos son isómeros constitucionales.
de densidad electrónica, de orientarse hacia la posición
endo, se le llama regla endo.
El que se forme uno de los dos productos (o el que se
forme con mayor rendimiento) depende de la distribución
de carga en cada uno de los reactivos. Para determinar
esa distribución es necesario dibujar las estructuras
resonantes.

Los siguientes ejemplos indican que un sustituyente

donador de densidad electrónica (D) en el dieno y un
sustituyente atractor de densidad electrónica (W) en el
dienófilo muestran en general una relación 1,2 o 1,4 en
el producto.

Relación 1,4
Los productos endo resultan de las reacciones de Diels-
Alder debido a que la cantidad del traslape del orbital
entre el dieno y el dienófilo es mayor cuando los reactivos
permanecen directamente uno encima del otro, de tal
manera que el sustituyente atractor de electrones en el
dienófilo está debajo del dieno; ejemplo de ello, la reacción
del 1,3-ciclopentadieno con anhídrido maleico (Figura 7).

4
Relación 1,2
4. Morrison, R. T. y Boyd, R. N. (1998). Química Orgánica.
México: Pearson Educación.

5. Smith, M.B. (2013). March´s Advanced Organic Chemistry.

Reactions, Mechanisms and Structure. New Jersey: John
Wiley and Sons.

En la mayoría de los casos ni siquiera es necesario

dibujar las formas de resonancia con cargas separadas
para determinar qué orientación de los reactivos se
prefiere. Podemos predecir los productos principales
de las reacciones de Diels-Alder no simétricas con
sólo recordar que los grupos donadores de densidad
electrónica del dieno y los grupos atractores de densidad
electrónica del dienófilo tienen una relación 1,2 o 1,4 en
los productos, pero no una relación 1,3.

Conclusiones
La información aquí presentada muestra la importancia
que tiene la reacción de Diels-Alder en la síntesis de
compuestos orgánicos para la formación de anillos de
seis átomos. Es un método que permite formar dos
nuevos enlaces C-C en una única operación y no requiere
reactivos como ácidos o bases que pueden afectar a otros
grupos funcionales de la molécula. La reacción de Diels-
Alder tiene una gran importancia por su versatilidad y
por generar anillos de seis miembros con sustituyentes
en posiciones y disposiciones definidas. Se explica cómo
utilizar esta reacción empleando las características
de las moléculas, brindando información de soporte a
estudiantes de las licenciaturas en Química Industrial,
Ingeniería Química y áreas afines, de manera resumida,
útil y concreta.

Referencias
1. McMurry, J. (2018). Química Orgánica. México: Cengage
Learning.

2. Wade, L.G. (2017). Química Orgánica Vol. 01. México:

Pearson, México.

3. Carey, F.A y Giuliano, R.M. (2014). Química Orgánica.

México: McGraw-Hill.

5
 Autores
Antonio Matthew Mendez, José Guillermo Penieres
Carrillo, Fernando Ortega Jiménez

Diseño editorial e ilustraciones

Mercedes Corona

Las fórmulas químicas fueron realizadas con

el programa ChemDraw Professional 2016.

Los autores agradecen al Programa de Apoyo a

Proyectos para la Innovación y Mejoramiento de la
Enseñanza, DGAPA-PAPIME UNAM PE206117.