Introducción a la Electroquímica
Introducción a la Electroquímica
AHam
3V
ea Veldequca
[Link]
200M facboo.
coeves 8 a lO pm
Mates y
hanges
H s the study of chemical processes that ekchons
caue omove
Ths moemet of elechrons is callec elcctricity, which can be q
nerated mvemonts of electrons (rcm one element o ancther
in a yeoction Know AS an oxidciton- vecducton (redox") Yeactcn
s velathon b the produuna of chemica chang Ostng
elecncitorihe electricity prcduced ay chemico chavnaes.
L a rama ce la qimica q * ocupa cc las ambio camcos q u
preducen la eectrcickic a prcdaccach d elecmeidad pr ios cambios
aumicos
ares
E n &00, Vclta stiluzé membranas de carton OraL &epaar piaas
p i a t u y a n c , humececiendo e o e s t c o j n t o se öberv el luyo
energia eldcmca.
Veloa ty themal
oEn 1105, Julius lpel encontro que la coiente electrica qe pom
aravis & inkerpuLC metal olucucs quimica, odnan aumente
el tenial electrico l elechredo
upLnncialmente al cambia
VF/AT
Yesne Hot d tlecAroqem
n 0 , Calqonia emik uu leslocc nce se limida l
Vuntu dk adtos d comttAon ilema.
0 1 , Volvo anunaa ce adir de 2019 odlamen*
Cbriaava avtos <ecdricc» ohiordo
o
NOvUea, Oukaa Alemania tranc tspnCAyO han e»loedo
P C vdh1bir erla cde ehmcclas a dieel o gadina
COa Oz CO
Ya02 2
O Co2 12
GPor medio de vecceens elechoqimices e3 sible sormar les
qK pueckn permittr qe las pecas del candense
YCcobrimicntos
dov almacenun nerqiás descomunales a a generar lcieres
Para 20%0, hina deatn sex n as de ere emisiones ck
CO2
Tes clecArocgîmiCS.
olonica, Rejerente al cmporamènto tónico en salueenes
One
pha Aher
Cnlains phcue
eechon CCnttuns
ROPIEOA
L o pvopeckcks elecdncces ekchóniccs k lo maerciks, stcun
foertemnte domuudo aY lao ccaccershcs las perptce s
oLas cdicicnes dl meclic amtientr ccntrituen a la (cic licteet
Cnla AYcsfereIcia ectrones
Power
Supply
e
Ha
2e
2H* 2T 2e
Pt
HIH I Rh
2H 2 H,
Rolocen de la
otcns eineias
Eltroquimico con
uímica: Hay muhas ates de la quimicu que x orCna von
enla cechoquimca. tevcero Leyek lo lermadincmicc qio
d les ohseruacioc) dhre lao unracicnes de bempera turu de
tencia vecccw elecdrcimcas OcUnYiendo en las celclas
Lo canepos c p y CEstante d dicuacioí fienun estdiacos
arnenomente ae e dk la dectcoimiCa dk las colucioe. l
Cweta de rccccc lnica en aclcicn ey exprasd n emino de a
t s ekchaaimèa daurcllade pau expléar la actiuickcd'de
Oes cudn.
oMctolovgio
La extrcacc cnde mealks ck s ccmpe dos diietos
en aiks fndiccs, la aepmrcICIC ce e t a k s ck las meulas en
l i a potecc cí ck metuks ntra la ckocOmpesicich
CCoivCN e enCuntran cntre laS MuhaS apiiciciene k cec.
tron mcci m
metalureja
eocCioreS qUiica clectroqinca
(Con't)
L n onto ce vista geeral (sin pensar enel mecanism
n v e l mekcwlar), esa reaccicn neu e icknhcc a la e cu
YYiviC Si ono aulentuó ch yocene & hdréenoel hidógene yy
el uae procucicle er un prouso puramerte aúmico o trmico
YECCCIM
H
H - I
H
Therma ond
collisioncl H I breaanq
ochuato
H
Chemical (or ThermoalKeachion
HL H I
gas) wcxter
CALYOS
Flechonc e
Jon1c
interce S
Cocucr
Physical chemisry
CUndc
Stutustical mech
nic s CE Particle
PhusicS of dist buton ear
eeray kue ls
n mealy ancl neri&e
SemcmdcioYS
rtce chemstry o
imtemecdiate racecals cn
UealuY ied.
Sptteed pulm
anc
SUYA adsorption YmeAthen cn
rpece phyics chem1sry SUrC Cepter
electren oveiap, Ohusic
of
potental very neur otYCe (cacthon Optics of tick3,gik>
examioxtiun t eercy ktls
Suriae meteal.
oreecrons
laboce ck a
nopnieria: la ngenieria elcctroguimicA e
CUn r u n d los tncksrics ce meok no fer rosoJ, en arttcolar,
la procurcicn d aluminio r dkposicACN fartir di n c al pinlucla
q conhank oxido de alemnO
c las neruos,
transmision de imculsos a trues
ologala encicnamento
ce
ce la sanqre y el
aSi Cuno lu estuoilidad
Mcnas ck las macramdécelas inuolucadas
en proaO b C
a s Ccnckrnen
cO ckpenck ck aoectos ct la <iechroqui mice
electroaumar l a repulsicn e n n t Ctrpo
tYCWSxte ce caraa
lkan la misma carca
a
ekctrttLOmcwn k CEgUlco
Qc
al
cra3m exHante nlecncicclo p
&mqre e l ctacue
de
ks eardicUls cobi-
carterial e n
Car ekctricce e n la arecl
ctuks en &mgrc
KUTAS EAODINAICAS tiecTRO&UICAU
UTAS Chemierl
ECNS
Alternctive Thermal and Electvochemic
Paths in
XAmplesce
Therma EectochemicCA
Phenomencn o VrocLSs amie ce pot*ie'
e i m i n e thevmerl
The ceteYminaticn recowq etem1ne ecenl1knum cusiu nft
chnarS Gud equi ibr.n Cstuda n d de
A : -R1 nkk
nchemiccal xeenction
t h e s i s , cy weter trem y d g O a s eterejeneoy premyextiens
Occors
In eleci rochem ral
ceil by
enccore y nnchoroe- 1 ansFeY H2 2H 12
C Sinal prorsS> 1 2H* 12e
H2o
YzO2
bicenmical dieestio S e e C Cnz qme cctayzecl chemical Sme enzmatic reochons s
YCOLnCn TMouh eleetrechemical mechan
sm
ana loeous to h e lecal cell t h u y
Many catled chemcal reactens,[Link] 2i\a | , 1 2 MC 2 Ma 2 Me te
cemcal sythess c (aprrc,idlya themal cellisicna T
Production of eledced eer Hz 2C: apieck, prccceá hecd, Ha and O oniz m ele drcck,
nOads>, qos, Cauy P.>on tGwcaeve m tus ce lemn, and pcdke
CiYen1
elecMical
Eehruty umps iuuter p to Ailow to rmur sme
eketvccreinien
vieign Cnd alle w * ral Cn ceonavna
mand to d ue aeneratt
A Ze, iuhich [Link]
Sudhesis of urpne Cd cganie2 A:O 7X0 *4 A
makia,e.. A, ad b i l e chloveeuA A"3 A
etrehydrceren 71,4-d1cl
Hz HCCN *
precdhns aacks *hcudi eh
ICrack pe m Gm i heh th t1oin ci c e ch s e l u t Cancdiceati
+ metel eet< th S ce (whcn i a n ei<von
alanc
NUmevos ok x iclac ion
tnmEYC d Oxdacn
e s (-1)
(t1) aw e n hitvo qer
ei oxigeno e n as compuestos ea -Z
t nere ck deACK
alcalinos t1 stempre
oxdaciun a las metales
cs
tl nu merc de
tZ.
os alcalincerccs sempre e »
- tn lco halcgencrts el numerc de Orudacud siempre e 1 en healocene-
de ionica co gual a
la aaa ce esa
cet ysie hetu ma especic
tcucciO nE KedOx
Ibalancec de uacicnes es ima aplcacAaí
C er
C n l a moterna,
hac una tabidad cam
donck se
nplo1
PbS HO PoO + H,O
mespuvliente-s
t2 t6 -2
PbS 0. - Puo, HO
C e c b æ i qe atomos e ox1can y c a l s se reduen aaufre
xIda, do clo a qes númere de oxidacio cambla de -Za t6. Eloxid
noa vedecs, número de axidaciaicoamba d 1a 2
a e
x
S+402
vetnciv
S nal mente rasladan eotos yesitudos
e a la ec yoci qe
* derea alancar.
PoS+4HO Po SOu HO
eloco cel ln t lectrón.
electren lcorcc ido tamben come métcco ck
n el mctoclo dd \on
raox se dunde e n des cLmreccCicnEs
62mireacCLones l a ccwicKc
de
de Cxdaccín y \oa r a las reccoica
Una rE las eaceices
veducic. La» samraCIMS se equipran searadamente y erues
52Suman,dando a ecuaca equlubradda de redox
En HNOs ZnO, HO
17 x i k e n las semirecccicne> conerdientes a Leo procaO qe
Les sas o s
kee lua n fovma lcnica campests onices « eparan en
2NO 12 H N 6HO
Hay atonos qe
NO 12H a 10 e
N 6HO
1 pau uba ed numerc e e de lao des
sermMreaacne æ SUmon esto.
5 Z 5 Zn2 10E Pe 10 SxZE
2 NO 12H OE r 6H,0
5 Zn2No * 12H* 7 5 N 6HO
t r s k d a n les Hudos de csta ecuacian onica a l a
ecctcich holecolar
MO HO M
: CO NO C NO
Cu O NO
ceh
Ccldas Clectroquimicas
lechmntcGs prcten cto>fttuv ,<n dres thp
eltas qeinicas O UolHeuc , celclos erccidicos a i d a d ccmIsAe
edas
u ctvoD eimicos. duerencan de
de l s
qaluancO
y Uottucas, en ce 11o son
c to neca) n cKe
eveqta <lectrica ecle x climenun el comtstibr preien
ed ordkande
tlectvolito
l clectrelitss solacicu
en o
ndides, *
daack
parcialmende
en icve
cargados ekctrcament, ce manea qe la carqa totul sebre les
o n s eotiuas iqunl li carcn to tal xbe las i c s necetue s, la dacuecn
a
NaT
Na
Na Na
Nat
C Na
Na Nat
Na
o
Na 7 N a tc Na
Na C
Nat
Dissolved 1ons
MOO H,C0
Cr Cr K,co HCO
Cr C
M,CO
(a) A trong acid such a (b)A waak acid such a
NCI dissociates NCO does not
completely into its lons. dissociato completely.
On cladrolto déoi e na oktancia al dxdlurae
Cn cqua lo ace acicamevx y p c d e icGO urCIalmenk,
VECkes p o reedible
CELDA GALVANICA
Ts na ctlda tlectrtqcimca qe chhene la einerga ekctncn a
ParAir d rtcciLnes vecty ananeas citc heen lwcorckutro
Voltimetro Puente Salino
Electrodo Electrodo
ano do CI Na Cu cátodo
Zn?* Cu Electrolito
Electrolito
so sO2
Disolución Disolución
de ZnSO de CuSO
O
Zn Cu
O Zn + 2e > Zn** Cu* + 2e Cu
Cu
Zn oxidación reducción
O
Zn* +Cu AG <0
Zn +Cu * Zinc anode
Copper cathode
e
e e
+
Cu
Tlow
Zn Cuaa
Cus0
ZnSOa
Cclda Electrolitica
cectolia aldoostuvo igado
denomiaelch orritnte ekcrca d
parc lacköcCmosicICh medant
cknom1 das e k r o l H o s
sUstncias Oniaadas Kaalapdo en.
ALprocLO ce uacciacidu o dkXOmosic A
Hiai D
acclcla e l e c o l t i a e le iama d c
-Inert
electrodes
CI Na
CELDA DE COMBUSTIetE
Uha piloa de mbohbk ey cm cdopos1 hvo elechoctumio qe ans
en elecknca. Pade
LOYMa ce rmci drecta la negia quimia cCmbiente
de n cCmbushke (generalmetHe hidrOgeno )y dun
(en muchOS OSOS OXteno) foraprctar Cga electmicAdade
CNma de Corien te,cnh na yCilor S2 cdidocia e)
e l ellado ckl ancco, e hidrOgero cce leg
eroTTkSekcrunes,LOs oroure n codtcdes a wa
e la membrara al cc todo, pero los ekckones estan
dos a Uacr r nciYCCA tox terno Cproducendo nurqiaya
[Link] el a H
Cue lamembyarG sta aIgiada
2d del Catodo, kia mokcuiao OXigeno reciçnan Cn la
elecrordonducidod aruvés del irct0 extenop
y ro
potones
toes
kybooDK
cathode
elda eC
de Combustible
-
0,7 V Aire
Hidrógeno
Flujo de
Electrones Craorefina-
Cn ekctr
so Cu
LKtica de
Fuyo 25 Cu° Cu 2e cobre
tmint Cu
7 Cu Cu 99.90
Cu 2e = Cu°
Cu As, Sb. Bi, Ni,
Cu se guedan en
SO Cu
el electrolito
eLeCTROLiSiS (con't)
eaplica ona Corriente ekctrica ontnua mecdiante Unn
d e clechrodas cnectudas n a (ucnt almentaciai
ckcrca smerqida en la disoiucicm. U ckcrodo orr
tud al PM poSHVO o conoce amo aeco yel ckcBrodo
Conictudo ol negatwo es e cátoo.
La enerqa NSara porU r o r a los lched a ncrementu
Uahaci an s, electrodcs es aprtado f r la peente
de alimentacicn eléckria
n le lectyodos produce uno ransferenoa de elechro
e e estoS y los tones, prodcendoR oeveS sUstaA
L n S negcts O amones dEn clecrones a l can
Ylos ones pösitvoo o cationed toman electroneo del c á t d o )
lactnolisia
l e q la ekcoios pYOuprouo enmcdiante
el qu o le
nsge
e
i e u C u n reox. rEptana mcala
U f e r eertromtry (fem) a e da
Curci
a0 cndutr t la
siia
comentr. in co untrare
abc to y ia Cc entc o
fluY
lO
acdio
Omarst Onicos, amo e doUO d
CCmden la cCYiende clectrica cuanc c2 enCCntYCM
didcs o d e itas AnceA
iCo qe la plo qalúnIcCI SK prcduce la tcducciM
cctcco a oRidoAUnen el ánadlo, pero tn la tKcro
USS,d áfoclo cs ngptuw anodó es S I t O
ecapicnt< donde e reala la elecholSS e deo
mi Cca ddecrol tiCa
La elcho lis pzce tlaar en
-Picduoic de aleminio, lto, cdio, potado yogresioo
rcdctaun c ndroxido odio, acicdo clor Kcr ice, ctcrado
ce dk y clccato oe potayio
Producidh da ndrodeo can wmwlHpk U65 cn la udusmg
Cumo cOmbosh ble en solcloccras,eEt
Anodo Cátodo
Bateria
|Nat
2Ch)Cl2tg)+ 2e C
2Na 2e- 2Naq) NaCy
2Na+ 2Cl 2Nau)+ Cl2(g) 2CI CI2 + 2e
2Nat+ 2e 2Na
Epita Ecst En2.71V- 1.36V= - 4,07 V|
Cu 2e Cu Con 1F
63.5 ooiton
Al A Con 1F
cosi tan
a13 9 deAl
Con taicdo Ede
CCn1, +aradto depotar mdl cle Ag
e ALde
14arcdo se arde cecsitadcposifur m ce
V3 mcl de AI.
Ample 1
Oc realzp la elecholiss de ura disdlUum d
vo ck hiero acrdo Mar una criente dk IOAtnclCr
ure0-
3hr. Calclar la cantidcid de hemo depstad e n el
cátodo
Te Cly 3CI +F
Fe
l a vedccic
mlo). Hea Y1t-(ss8/3)9/eqy1OAy3x300s
6500 c eq q6scO Cleq-
mlq) 20.82 4
3A 4is t n i o l u ü l ck Agg
Cn riente a
Lplo 3
Cale l cCuntide d, Coove qe e depositur al hoce
P Ma (Criente de ACOA dvamte 0 min pOY UnM
l n a ltato Cü prico CCUOu
Reo A. Cu 63.S4
Tqualente Qumico daxa Atowmica
Nolenca
Tq Cu 63.5 [Link]
mlq)- eq YJxt-(31le(10A)l200
6 sc0
mlg): 3a Slq
umplo
KCeAru to
metu lenna 2
q k m 3 3 C.
mek e r a tu ?
a pes aton'iCC de
M 12.4q Urrespnce
CCadm 1O.
Cenductarcia
Conductamaa eléctnco (G) o laa foaciidccl
quc OLrCe n , mortenal o paso de Coniente,es la
ES la pro piedad inuers
decAr, la cmaluetancAA
. SIStenaeléctrica.
s t e n c i a cd n anmio.
e celda (ceiyla) L
la ch A
M v . PrepOYCLondal a
pYoaNCIOralidccd,armarsti
ksistividad, P, actor d
COck Cada sosttiria (lcm)
CUnscerema la representruCICn
dk na porccn diSolcic
vendrá doda
e n la qLc la resi_tencia k ccEs pondfente
por R=piL/A), donce
P-es le resstnclod en ohmcm) e ladsoloci,
C n Cm.)
L-t5la lerqudud (distuca e t e \os pano ,
del crÄuctuY
A- órea de a secao trarsuersal (en cm)
es d
e amdctOV.
L
crcelul Cs)
ctecelula
A
-Lctr elula (scm)
Conduclancia quivaluti
Conductancio Le a conticdcad de olocich
CCnLen u eoO r a m O O g a l e n d e de e le4
eer t
t o autbca do e
e t
n r
t ree doo
d e r elect
e c t r o c l o a p a t u c t e
to cutbcaco
cmcm a lcicles onrsns de uoluren dodd )
Konductancin Lolan
(A)
Condctania de na cantidacl de selucAoá ar
ntenga n oesO Y m o l ce electreltto coccado en-
e do electrocos -amrTAdOS r Un Cm l a ladcs opEs-
tos del ölcen dado..
Scuaciened
Dond
-lonatud del anductor d i s t u a ente elettrodos
A-aea la sccicin tYCSUersa
resstiuclcd dla
stunte d la celcda
d- dstancia entre electradGs
a r e o esecta d os electrodb
V I R y de Onm
VvoltyIe
corienle
rCsstoncia
uaciola
A -
CUncntuCn
dk
M
m mLaaentt en icrS
Concuxtuncc espu(ICO
Cenduclanoin y ucisn
c lc c n d r t n v i a espXAPIC d i m n u e CCnfCYnmE
Ke (tvong electrolyte)
Vconentratiem, (mol ) E
=
TERMODINAMICA
LLECTROQUIMICA
Celdas Galvanicas
Son celcas eled AmiKi9 en l s qutien loav
CSptiieamentE pYOCK OxIccicion-reducie
q pradue eergiu-electrica
Come se skero antericTmentr, la l c a gsluin t a
Estu pomaclc rincipalmentr pr ánoco, c&todo,ele
tolto y aentt el alino. Cm obetio cSimplificOr
nca celdá
a celda.
aaluánice
Wr d d x n t o t l [Link] CcnfOYme (UPAC.
de otra o a ccta, lca cclcla Acck
Flujo de
03 puente salino
elecrone Votimetro
Puente salino
Flow of
L.03
Voluneter
clectrons
Salt bridge
Ale
KNO (aq) 'athonke
Cu
ZnZu* +2e Zn Cu
NO NO,
Zu +Cu Zu+Cu 2e+Cu- Cu
4X) M7n(N),)t:a«1)
Znts)
1AX)MCuNO)4am)
Zu"(aq)| Cu-"taq) Cu(s) Eell 1.103
Pote
qe opra e sta
kajo l a r tcelda
andicio o estucko ceka
Ce a estuncl
es t i n c asluinice.
nnciG
catm,
La 1M, p r e i m ck cRn-
nc
aci
d oluto,Im 25*C).
tvacics uscalmente
esEFiCOc
temrotua
tstuinday de lcs 6emi íeaCCCNEs, no nn
Les otenciaks abiolutos
sno qu enen re{erenu
yaloie
I(ac) | H,(g)| Pt
hidrógene
atm
H(g.1atm) E=0Ov
2H+2e
Prnegro
IH1-1M de Pt
Voltnier
Ecelda Ecátoco -Eánodo
aln-
H*(aq) Cuaq)
(I M)
tO pN CmplO
efeKEICICes n clectrcdo a H re .
lecrede d c c u l i b r O FstuAble q CCncida.
Cm otennitt
ectcolo, de ake eAe sla muestre
C rú eqlcdaelectroquÁmcament
LECTRODCS DEREFERENCIA
ledo electrodo q E ced, reeior o ntercamoa
cmO tencialldepende.
Cste,coUneectroclo edidka, porqe lnfara al
Circ'to extenar de los caractensticas de a solicin
ELECTRODOS DE REFERENCIA
DNagräna 0 estrucra ded elecirodb
Elecirods de Ag AgC1
Eowie ta ekuKa
Es et mej ekeckcrk da
elerenca ara l
thedda de polencif en Tapás
4gu a a t a
terperaktas
iET2ODC LueRENCAA
dk veferenaa miueroaldsel ekcto
elkctreclo
CSAEICUIf
do dc huclrdgeno Sin emkargo,cidAs
calaUer e eleitedo
cted
GE OE C pebentan e n elao de
d e e l e c t r o d o s dLe
j c S , ES n e rSarioelempleeo
Cpeenciudk otros tpoS
omeie
FiBiny
sofunlon
uren
Vorking Coun
alkctroda iectrodo
ELECTRCECS DE ReERENCIal
electrcdo de Cciloimel)
Eelectreclo
oerc
dCcalomeesno ce losms ant-
m koie de los mCS CCmunmentç cACdOD.
s i u ccnstatuido or unsistema q 2 Ci,}H Ci
emanerd qe,\os ostcancuCKSOTmen a estctu
raComactu, e s t a de calemelHl+Hg2Cl4
Sol de Kci sc.) Se prepowa nmezcland na Seqeaa
cantidecl de Ha. nclerure meNUrOT uede citcc
la An la outio atura de d KC hsta (CYmc
Ma pOstu homcgénea consistenl d aslor qris Caro.
P
mercuna
tanon ce
ae
empaque de
poleste
svluciviu
caturaua
e KCI
contacto
ceraimca
lectheode cle Reperenca
(tlectvodo pla fu- dlovUvo de pla ta
AqClAgCi)
electr cco O Ylatr vamente
n s i t t ce un aumbrr de platu pru
cAcide
xbre
prer
q
ckosito eecttrclític d Aac.
reetl n por p
Cio 10 mindto, en uu lucuch de KC o HC [Link],
Auna COrrientt eeña
Cha
Ca a ma de prepartar lo (ernpleaca novmalmente
l a ccnstrucin de e eletredos m e r c i a k
o irowé, a lareduccic Ag en n horno, a parbr
g o t a húmedea deeste xido ce eubre
Aambrr k Pt.
empaçie
Je poiestEr
de KC
ctmacto paDEo
ceram:ca
iert
atuiats
Oerie tlectromotriz
mOlecAas)en el OrcCn.
QimicOS (atomos, tones
eraekcroes
Credae yoxidaroe YesoectiuamenteysXpr
cCn referexia aPelectrcdo
Ada Ln oltOs, mcdcla
de ndrcaeno a 23°C) q u x om
el iolta e ero
B +28 Tn2 Zn
Vt 2H1 +e V0* +H,0 1CO 2H,0+2 H, +20H2
Ci+ tZM;0
+2+ Ma
A e
24g2 H"
Agl La +3 La
H+22H9 Na +e" Na 7
Fe Fe Ga +2e"^ Ta
it>H0,
0.56
Ba +2+Ba
)54 L+e*U
U
TRABAJ0 ELECTRICO
(celda de danicl)
Trabajo eléctrico
(Celda de Daniel) TU nenttuda en l8%
ohn 1vederi aniell, a
Cam gÁnico ortanice
s0 saltbridge Na
mcteoYOloKo tstu pile a
cathode
pUQ Unu qtan mejNa b e
primeNCceldla galUaniCa dk-
Sarollcicla
Zinc
a fuep electromOti3,
o l ta S O tension teán a
Zns Zn+2e Cu 2e" Culs) de e s t t pila cs dk \\O Joitios.
Zns) + Cu24
Cug) (aq) ) Cuts)E-o.34-(-0/)
E IOv
AG AG° RT n Qz2
Ocu 24
uoajo realigadoelectroco
aorrel sistemaostu
aamave
el eetrodo
electronea desce l a
de coore cs:
de toruck
f:6485C 2
2F-AG°-eTna
n d c&es elcotenuicl ce
s rerictiVOS U Prcc
la
tos
celdan
condo
d iciCnts
en
e
te
estdicda (iM) co l a:
E . - AG
AG a veaccion d (elda
CS C5mnttinEt
TS no CsCntunea
s t u en qilibrio
Faauc de Nerst.
AG AG°+ RTLn a re cK eccrcquimKa
Creciccch de mcacelda) CCn
n2Fa peecel, tempercti
Ac ctnuúies ki eeiccle
estcndar a mCntlc. ap
& &-2.303 PT_Lo
nF
o s especes cAmE
q eKerinMTntu.4rearcicn
R 8.314 mol
K T298K
& a-2.303P1 L n
&&-0.o3l6 losan
a-Leedl
[Ox1 [ ed,]
eeuacion de Nerst (ejemplo)
&0.18-0.0591G
2.
Leg, [o.a3]=0.6ov
Cinetica Electroquimica
Dobic (ap tlectic
n terfA
mterFA
s l a esirutuc qC Cnpicnctelareaicm
iARAG, TMcdo"solcko.
c
s o l c k ) " Cntrene
iqulide anoed cdo pYOVEnr,
CiSiribuici1 amae j d a e P e ttrica CKe
ic entte las (Aes,
CidSOYCICM
l u tcusferencia ccrcic
OE
olariaficCh
ekuas an moments dpar
aoelecttca en las malecuiab
yIUCgan mpYtaunia e n e l C m p o r t a m e n t o .
de iaS ColEicla. y otaS SpeN iCieS en centocto cm
Soluentes Uno dk osorncipaca epectos dk laex ISEn
Cu a lo cable capa tn laimteriagelectredo s l u c
es ia acemulaich e a r a a o Capucod, p E r PUeSTO
a CAcauciacl (aCdfcc.
loni ziIC
Oerdicia cperenualce idneS
CAdxCru de espCiCS CCA cka
oAJcruun de tens actvtis icncos
Ce
co
nidrexio
arbeviio
la superficie por
Perdida de iones H* y la superficie Carga positiva de
perdida de iones OH
adquiere una carga negativa
cncenra ic ck EspECICS C e
Si 1g loa uperpicie es neJta.
goal ( LAq LI),
y ficial.
O(Co Cnhrurto ý unc C r sUper
Ag
Ag
A
AG
A
Ag
Doble Can Electrica
mcanismos)
R, RSE
uOgattN
distance
SHpping plante
olvent mokeule
tlorn
anlon
(a) c)
eoUy-Onupmcun Gauychapn
star
Grae
Stem
Grahamt
o bocris-Devoanthan-MBller
Doble Capa Eléctrica (Helmholtz)
Wane la existenciu k wa doolc C d ar
Ocs, n S SitocaclaS en el lado ce metcal, u las
ttrds del cdo k lo diplicm, qg en
plocante
[Link] molecuk
cation
snion
PoLARIZFCIdN
La dcterm1naun de los
do e otetuales
uu Pila WNO
de los ekcte
e l s cIYCUla
muesu e duo pteudes onan Crientt.
apreciakoementeC.
ota Uucic enel pMteral de la electrados cuanco
CCma polari3IUCM .ts pkav l polaarKIUM es el
cambiC en e otenuo electrccko mechckG que
u Conene flUue dk o wua él
as al texacie S° C Como aXeLencia de
vc plo mcamievnto orovocC
ensD LY tes Csttuuente>, elctrodas
tos. y ectoc
uft
POLARIZACION
m
olari-
ekcroco esta ualcr
otn eledrcqumIca, Ye
odeUaase cesAa d d e cl
ZadoD S U
esikoie o e equlibrio
ttambrn e ecie ivdOY eb1do
O C pularizicicn a t r v e s ck na MtEfCR O
o l c O de a criente LO S e n La.
Ekech Eectlyte
EE
Elerih Elctodo
Eect El G Eetode EJectodo
Doble capa eléctrica
INTERFASE electrodo/electrolito
Causas de la Polari3acion
angdicu
a)Conctraun LOnLco localigado An addeoida
2onod
el qCe
O CSmincicla
U otdicos acmentda ente.
&dipooin de n e s ln n medio liqucdo e s
preents a dksde
ksde
electroqulmica
oPara lsr C Cixticn ck o reaa cnes Ye
e n la inicreage clcctreco e k c t r o l i t o .
dO
CarcCtenaacicin d uteriales(emQncucors,
N C .7
nanomateriule>, fOfattulu zsicor,
olalidu drollar moce los eecbequímos
te cOS.
Determinar l uelocadaol d cwosloM insttintanea.
tvaluar rewbrimientos,
ONCUNOCAENiOa ,bioaclicina temas ambientcak.
fbeniqstuto . eetónico
eseldspositivo CK electr celdo tre
eKenclo U a CntrolarO looixperimnentos ek-
do yTAT CKhCAucny de
trheMíticos
Working
) Alambre de Platino Electrode
Courter
Electrode
SI-|
Potentiostat
b)Electrodo de relerencia
Calome..
A cm
Corrienter anódica
Oxidacióón
nmV
Corriente i catódica
Reducción
Experimento Experimento
menos eficiente más eficiente
CURVA DE POLARIZACIÓN
Pec
polarizable
A
Pt
T Re
Muy
'PT-Hg
olarizablc 2H +2e H
Experimernto 2 Electrodo de Hg
xjperimento 1 Efectroclo de Pt
sovente
7 oxidación del
transpasividad
[Link]
6 picado, ataque
pasmdad
3 2 pasivación
disolución general
Log
nerqia de Activacion
Energía de activación
A- B A
S costanles d vclocdad y x lo cantc iclo
Cidad ek reacccn ,dependen de tempercaturacla cucC
B frccuzca lo [Link] relacic és ce tupo NPOT
NnCACuestu CCmtemplalclo en \a euwocAc Ounteciclo
Arnius
EA Dnck eltermino A a
KAp feuctdy ck recuenca A a eerga
de actwcacicd del preteso los Emmca
RT enen las sigicccas hroetualks
eccrdando la relacióá emcdincimica aLe Contcnc
a lc entalpia recicccin
AH AE +AlPv)
tenendo n ceta qe
ceo d as vecccLans e n solo-
aA, el tèrmino PV) es despreciose,se Acdkecneir
acra
KAe
A
eCVACION Di ARRHENIUs
Analicemos el.c
Analicemes [Link] delaaibno
estaco eoiclacdo
oAmico
iclado vy redude
reduuddo ves
pectvamente
+Me R
AL Lqual qe en el caso o una recccicin msolucicn, es
de e l e c i c d o c para ambos
s Cplantear coniantes
Sentdos
Rk
+ne R >ne tO
Dende
ela
ansdCa
reHeren a uaalcres de conriente ccte dica
espectvamente. De le antenër ae pece ckcie-
cetediea
Cirqe la ar iente netus dedr La tclocdad neta)gerá
tcc de butlev-Volmer.
ndisclui
la egicn dende interacccnan electrodoy
K pccen ocerir dos tpes de reacC ES?
Oxicaci A O vedxcich
Ox t e e d yendra dcidla V e[O]
jajc ta (t)
r apidka de recccica
denSLdad de coi-ente TL/A).
nÚMeD 2 intferambiacos
cte de Facda
n de activación
-BF
r
AG1
FAD
A ********
F3
(-F3
( -("). Rot Ne
R-oe-nE
nEE
dende
tensferencia catoclto
Xc aet c
=
Veleudad de dacich kC
nFrC e xp AnE F
RT
Soepotencicu!t n E-Ee
ensiiad de cmenbe de ntercambio |o
jo=nFkr t)n
t
-
1
nPT E
aaCicn d Butler-Volme
C butlor-Volmer del
Le censicacd de arIenk viene en funuc c e
cc aa d e n s i d a d n r i ente de
b r e A t e n c C , N, y
nterambio jo
c2
2T
(E Eeq)
C n fUtma simplificacla
i=1/A)
zelectrode cowent densi ty A/m deiMed
as
taeaulibrium potental, V
T: alselute temperatureK
Peker-Volner
CoTicne anblica
250
Coricnte cakdica
J501
100|
0
-I00
-150
-200
-250
-300 i/Acm
TaFeL
N ualores ICEntemente
a l (n-SOmv) waatvos d obepte
p-nEn
T ep RT
nEy
p r lo toto
j-jo eol-nEn T
231 L Jogi- a t b l o i
(1-X)nt
e
ladc, uti valores swHCentemente peqciOsl a
o r ctro
beptencial (n<10 MV) se prce emplear
ara
n -
1 21
Región lineal
Región lineal
Perdiente ce Tafei
Pendiente de Tafel
m
Tafel Elalor de
los coeptcientes
depende
de lapel pa Pc
las reacoCs
e
del meanismo
las elcC-
Oc
tienen luqaur en
*** trodo s
Oa d E Pe
dln Jaa dinljel
log (Current Deasity)
J=Ja+Je
JoJaJ%
)ensI dad de Covriente de
LntevcCnmbio jo)
Densidad de corriente de
intercambio Go)
electrodo (A/cm)
Paladio 3.0
Platino 3.1
Rodio 3.6
iridio 3.7
Níquel 5.2
5.4
Tungsteno 5.9
Miobio 6.8
Titando 8.2
Cadmio 10.8
Manganeso 10.9
Mercurio 12.3
2H +2e+H2
Metodo Voitamperomnet
e los
Lo voltamperomctYoes
La,voltampO n a coteggría
mc todos ficos e ñ química
electronalitCOSUCAdos Ucdos E y CAnG
1WorkurgElectrode: Redax
repcten
uited reaction surtzce
Fefere. of
Aary Eeetrode: (orsists
electrode Potent ostat en inert mgteriat (He, P
d o e s not particirate in
reckm ruatn
completes electrical circuit
Working Rference Elcirorde comtant --
potertial referenc (SCE) Werers t r e f k t r c d e e t Up
electrode
.estabishes elertrical
potetial
Auxthary
eiectrode
Reacción irreversible
stir b N
[Link]
CURVAS DE PoLARIZACiON
de la densidad de
Oa cwro d langpcon o n qYaHco
COrriente Cj) Yente al otenciat del electvoclo (E) r a n o
ComamacihespecipiCCecctreclo-électvolito. rceicoos
oc logli|cohrabs Maman kke CUrvas de dlarigacic.a
cUY Ja d polarigcicio ckscri el ompirtttimietd a n e
tico o6sico fura aualauer recicicn electroquimica
etencic n Valoy
c k s p sot q t el CA alcangpdo
mctal k orucba rG
aoterto cel reqtricAO
cstticioaro. E uenm nojikole men
o t u k l e menh-
cstCucko
io cEpende
cepende
estucmor
calCCangarcl estciclo
te a natUraleza de 5I6tema
dedlaizLMC dc Ecrm1ncn
La maucría ck lcas dc|
ccrUa
tl tencia
DtencCottAtiaamente
dk nmoclo cue pendiente.
experimetulnck
ecctrocdo cs (a varlaole. cklclctro¢lo qc
lkareu
elotencical
o ambicinclo d e r e c k u d c O a U m e n t u c k moclo c oE
energfa libre
eoloservc n Huo de Corriente ntrinoccel
Curvas de Polarización
-0.8
-0,9
.
-1.2 H-trcatment A
treatneut B
reatmentC|
reatmCnt L)
-1.4
10 10 10 10 10 10 10
log il. A/cm
Figure [Link] polari/ativn eurvesof eleetrugalvanise
steei pronccled wnh the diilerent conversun treaumenis in acrated
.3 mul.i. 'Na S0, suluton, pli lo. Scan rale 1 mV.s
Votlametia dinnal
aoltamperometria de urclo linaul es Un metocdo
oltanmecrométricO en el, qt se mice \a Cvierte en el
clectrocdo ce r a j o mientrad e hac n birrîcdo linea
cel otencial entre e electrodo d Yaleaj H el cecctrodo
ok vCHCoua. la oxdacto la recdccicin Gel analí to
Son rcqistruclos comO n pico Rn la da+al ,eme potencia
al cuaf la especie comienga a ox idars« O r e d i r s <
Fa a sm Momtse
Ona
L de barriko tneM
TLu-
ticica
Trangutas
ngxils
uererce
so
Tarea . keacciones Kedox
electroglmica es (o rama c a Qcumica qe estudia
C t r a s ç o v m a a n tntre la enerqa eeckrica enrga
QuimtCC
recex en donde la enerqio berida pa n a i reACLC e s
eectn-
ntunca s e conunerte en electrLciclaoo laenerqta
s e CAprouecha e a t i n d e t i r CA n a e a a i Quim A
n l a 5 rcIones recdox 6e translerem ektroYES Cce h a SE
tcuncia a atra
eemplo:
Mgs) t 2HC ac) Mglec) (g)
Mg s 2 Ox1cda a g
H se redUCe
C especfuctor
alancee
Metodo cel lontlectou
ele EcwacionesRedox
En cste meteda la recacc qldaal se dvide en dos semi
reeccCnes: la e a i a n de CxudaicicA la reaccicn de redurcia.
a l a n e a n cado una ce las e a c c n s r separoco
osenarmente se-suun para obtener n a ecuacicn e n e r e
aancLcda
Ca F C
Ps 2 La anctn se dudk en dos semireaccio nes.
2f
Oxcocún
2 34
Reducion Cr,Oa C
balancee de Ccocconas Redox
tocc C lectrdn
3 los atemos
En ceda emireacciose alanacn los atcmos
Aotintos H
Cr20a 2 C
asc En las reacciones o e se evan a oa oen me-
dio áciclo, para kalancecr os atomos d
aqrega H20 M eara balan@ar los axtomos de H4
S aqrega H
Como la reaccicin ranscUre en medio ácclo ,sR cqre
gam mdlewlas k H20 al lado derecho de l a semiréaci
de redccicin par kalancear las atomnos de O:
CrO 2 C 4 3 HO
Para oalanaar les atomos dk H, ae Creaan. 14 iones
de H al lacdo zqUerclo de la gwcicia
F alancca
m a n loo dos S e m i e c c c A C N e s y &e
C sprciú. s e a ambos lados
C c CIO fnC canelar
e la ewKCiu &e ckken
semirecccicms s e tiene
A smar lo dos
4H GO 6 Fe o 2C f" AHOGE
LCuica
D e e cancelon 4 q e d a nicamentc la ecacicú
alancwacla:
bulanaLLc
Lcei uces pr m numere
CLciuu
KMnO TeO4 HOy
C1130 u)
R:Ka0u 31SL 1Ce CH 1 L
2 amau las ectCACnes pruales dl manera algtoraicG
Ydinana, qucdando Poddctos (derecho) reoctavntes Ciquedh)
4
e
eliminan las especics aue aarecen enOnbco ecuciCAm
Qeda:
2KOy+ 10FcOy 8H20422HSO SFcelou) * k280u t 8H20
O:
H,C
Z31 t
1C
O:27
O 12(H
C 1.t.2
2 CH 12
Queda
n s t 302 2n0 2302
HC
K
2HCL AH
HCA
Cat AHCI 21
LC 4HC 2
C Queda
C 2H20
CONDUCTv iDAD A. A
Teoria Aplicach de la Condoch vioc
n a medida ce la apeAdad
. la ok
Oacmductundad A
electriúdad. r a cCndcr u A arien
un a r a c c l c r la
fe enecErio c e a s d l u c o n t e j frtiaes Cacedas sdlcio
IDeS a maciiCACAR se realigau n
maypa ck leS c e c t r c d o d
de la proue-
CAcUODAS loss lomas resnscroles
de \os elecholitas disueltas endge
nNo cCnductmdad. Las
tSdaD as solOCdnes Owoaas tenen.
o el a l o h o l noo
no
electTdlitoo, como elagar
Sdluciones de ones, ai.
tenen CCmdoctiundad c i e e s t o s v e Cactienen
roducen coondlo s e dsueluen en aqua
lo cndoctadd s0n
Algunos apllaCicne
oruta prauenente ok u n loAo
Tratcinmiento de c a u a e l a g a
UBo wdostrial - y a qe Cottee
Orio, raNU CE eACdecoaca i c
d e e l i m u n o n proNOCU1 LnCuota
CuttminaunteS NdacOS,qe 5i ao
ACneA ccCrOsiciu
y loseci en la Alantu eepeCialmenle
n los tercanmleicndoe [Link] los tves deregrLgeracCn
las calderas dbietvo deltratumiemto de cqud eo, la el
minciciCn d e tcdas pCoS todos o cnttimOnttS, coma \as-
tnte a ck
plosttconesIS
la comosion. Ovo looOroiceo Ro Una wbtno mutrz
e l aD u adbira reaPtUrU L tOroidks
,liueru l o tuto accu eoto Vcdoicrtos nonLSi fan foco
ck plostico
o au mite
otlizor e
senr solicnenqu coroeravn los
sensr d ekcrodoS metalicos Co tdlevcn mbien
altaS nweks ck incsttuciciM
Cn wuuu solckas prrckn Jtligar e n seluconea
en sUDPenSLn
LOS_cnscEsLdrtlvoa sc
dcalls f u
mecdu sOlirLaM de
eSS a td CCmductuacla y a q
Produce.a cicnk mduciclc c
n na obina reLpttra (ccil de unecli
-tuaumenb a la
kemgexcattra wma soloccn decroutuca,
amunta la Ceudoctuidcc pn Bc esto stempc
Cecc salgon dk tvmos
. c d
temperaturt dkos0 Comdn:
teueattro lnea
A a cc ai purrzp o
donO desocluo diliclo
3-Cadtudod otCcq o HC dllado,
t
OND0CTIVIDAD
onductinnclapn
elocttolitcc
diasucusnuo
ccol to: ustunAC en disAu acuea
on
orocduc e s
Cotos artiwlaD crgocS, CUCAuMclo mryen
tun produun Cmicntt eleAna.
Toerte: H , MoOy
Debil :
NH3, CHaCOO
OnduUrEO
l c tuks la omiente electrica se deloc al (luio de .
Conduhudad Eecholitio
a cCnduceic ua aconAunad de rans f e dla mcteno (iones)
deck d aS dimeSCnA, Caroa da Lmeo, yelocuclad cle Ires,
&cosclod del nediò empeätua
Coudtudad speciica
n sslucines elechrolittcas, (a cenriente es trausjocntuca A
os toneo c la dusoloua, lo [Link] mirutn en diottntos sem-
hdas, K o la a A dc cempoléchric pradouclo p r La
duerenCa de [Link] cnductor ionLco e cosi-
ckro nmogeneo y a l g d qc mndocty elecrdnico oeguira
la Ley dk Ohm.
Besiotecia
R lngitud (cm) A-arca Ccm
Pcbistuudacd (Am)
El anductimetro uck la cemductuncia 1/R, pero
Como la constunte dua cldla ycstu mtcrporcclo l a ecura
Ou edotiere AA la coductuudod topecLCC,4.
Corduchucoc
tn a
Molo.
chsolcuca on1cc la conducctunclacl especsLcc Imedd
cepende de la concenccid yes de(ntuo, la concductancia oe
Acm° de dioluum y f cnto okpemderd del n de lane, Cle
al2
Curmbten depende de a wutuoeza e l soluto (NaU,
Odyce (a
Ruro nomoliga la mechia ce lu cunouctunctad,
Candutmded mola a.
wuqfUC
TOrea 2. inci pios de tulectroquímica.
3
192 Celdas tletoquimicas.
Tavca 3.
metaliCOen und dislouGM
ck
pZI de 31nc
Almear u Xny los lcnes Cu21 e
meful OXida a jore
AOY, metalicO
Yeaven a cobre
24
Zn2toc) +CuC)
n(s) Cu (ac)
se
ansplern, direqumete dkl agente rcodcto
La ekctrones en la disolbaich. SIn
LZn) al dapne oxtdante C
sepcira S l c a m e n t dle!
emarqo siel aqett OXI¢an te t (lcuo
Occnde Yeclutttx, aHaSFErUNCAA Ck eecrones proe (lewa
xtCrno ejemplo,
aCa ahae k m mcio COncdUctUY
u1alambre mefaltcoAMHca gepYocre52 areCiCCiOA8
stciblece M #lujo cMSTTATe,celeCTVonES Cenerc elec-
tvicidacd (icto eh pccus troajo elechmo como ele mpula
M mdtur
Tavea
tavea 1 Notas de Tarada.
e s . d e lLieciolectaecku
Lamasa de n ekmento Produido en n elecroddo es pro-
OYcional a Q o s o a troNS
laomhidad de la arq chectnco. p
olel líquaclo. DL ma cOmicemtt Len caperias es pusico atrd-
Ves de a solcicí de elechol1to duvcunit t s).donce los
Qnidaudks de Q. cSel Coulomb-(C)-
L a mosa del eemento oroucCAdo cS OYOyoYcioncl al pen
cauualente
de a
del elemen 10. La relacicn de lo maa mdlar (M)
sUsuncia a l a a n t d a d de mdlks ce cectvones n
a kr ocken qregatOeiminar ara ncurali2ar lo
as CoD leyas Se rieden comwarar enmaOYma cnutnentk
Antocdwcwndo, la cohdodConocicla (1) ce ES la aoro a s
tada for mol de é
F16022 x Cy 60220x1mol Q6185 Omo!
s a la Luwacin de Elechrolisis, conoinemas phava les
d o l e s dh HOda emona eiCICA anUenIete
a r dnl n produrnas de Elcholioid
a a prediuiy wgramOS o (wlE lenteS de n ekmen
to per cectrolus, Y~ceoitumaswE)xF de agaa
pArca a a taks de la solua
t (/e)-f
Concduxh vdad Mdlar y Teona ck Arenus.
Ra eleatroltos la cocuctncia medu (Q-1 emes)
aota rclaCLONada Cn el area cle uperPLcie d lo elecrodos
nlgcudod A la aearucdn lteelcs ccn
GK(A/L)
Cord k co u a conatuntt e pomucnaudad C a CCda e e c
trolito e0peafICO |lCmado CordocAancia o nductiwddac
tlene nnduce3 dc S m-1 o Sn
Notas de tavaday
Co kucs de la Elecholiss ce Faraday demueotra ace la
aouss se grce medli cattairaente , ya q el-
deramte
a elecOlLSiS as COnhdadks di 5uouncioas erackos en bs.
electodos cependen de Los [Link] LcCATMES
cantidad & corieme ascAca
2 cCIcn del temo d pbsD e lau aoientt anca Jesc
Ome.
3: carga doe los lones ae e depositan
Primera Ley c la techolisis d arada
a moa de un elemento tbercdo en m eccBroclo derCnt
La cectollsis co
directtamente procrcAOnOl a la Cantdacl
de clectrcidod, Q, ac oau afayes
dk la soluoca ce n.
elechrolito.
M 2xIxt ZL Ke/Coolomb
es
tnde2;
Tcend equalente eectocuímico dela sustancia
S e ou 1mpeno ce coricnte Gegmdo +nionces la
oan o la cohdod [Link] tdO o hbercdaeA
CXCctamente lquol aO EqUcmte dch0quimiCO
On Coolomo e la contidod oe
nCacomient de mpeno EE n [Link] Cando
Oi d es la
elechmccod
ntidad d elecrudad entoncAS d Ocurrclo a la 1T
oraduy
Ixt
Wecorclcema qc la unidad de AradAcyes a canhdced
[Link] ndc que mude electmcLolad
Ontarodau 6300 Coolombs
larea. A cap. 1
A|dsUtiv el ppd de diadluente e n las aduceneo ekcHo
Um medio Sn
Ancad2 CeCn be omo N_mecO CCmrivo
CsruUru. LUSg c eota cuchokidl cle me DeUCCACnA
elecho de Cowss
heblar adoreel
Oin emargo, takua pce l n a olucich pdun
uden adina
aino
cs Cne0, one doluete
n ed drodlënte, yquc Cl disolente eweexA dipolaS
lopdgoloS 2munntLS
Ctco wús alnecadao esten Los dpolos r las laYe mend
e àel alcr de em1twIdad neqotive l e s Ioes hon ali
cdootolmente (os dpolos d las molecula cel diaouente
c c b u á nada para qc c lamoexterno oe aluce
truHado nefo es aue el nco erecto Qu el ampo Xterno
Poctener, serú idutir mos dipolas, nerecto Mucho menor
Adem0D de la osibilicod dE dlnecoca dE los diedloo ck lOS
molecUlaS dkl diddluentc p r lo uniA xstt uaeOLOnenooo
CCSinò hoy atineacCM
cmartomieto del ducdlwnte e apa
ma ala deldlbluenke po loHanto e oempeño oel
didlunte eA mapel cruuc enel CompAamicMto de lcs
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