Obtención de Ácido Fosfórico y Usos
Obtención de Ácido Fosfórico y Usos
FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
TRABAJO ESPECIAL DE GRADO
Agradecimiento General:
Agradecimientos Especiales:
A José Gregorio Falcón y José Luís Goitía por ayudarnos a realizar los
análisis y explicarnos a la hora que no podían hacerlo. Gracias por su
paciencia.
GRACIAS A TODOS
DEDICATORIA
108
Universidad de Carabobo
14. Mezones N., Quartuccio J. (2002). Diseño de una planta piloto para la
elaboración de fertilizantes a parir del ácido fosfórico producido por
Tripoliven C.A. Universidad de Carabobo, Facultad de Ingeniería, Escuela de
Ingeniería Química.
16. Perry, R. (2002). Manual del Ingeniero Químico. Séptima edición. Editorial
McGraw Hill/Interamericana de España. Madrid, España
18. Reyes, C. (2003). Taller de ácido fosfórico (no publicado). Módulo I, II, III,
IV y V. Tripoliven C.A. Morón, Venezuela.
109
Universidad de Carabobo
20. Sanchez, L. y Navas J. (2000). Understanding Phosphorus fertilizers.
University of Minnesota.
22. Suárez, C. (2004). Taller de ácido fosfórico (no publicado). Módulo I, II, III.
Tripoliven C.A. Morón, Venezuela.
24. Todini and Co S.P.A (2007). Página web en línea. Ubicada en:
[Link] (Consultada
el 16 de mayo de 2007).
25. Wipipedia. Enciclopedia Libre (2007). Página web en línea. Ubicada en:
[Link] (Consultada el 9 de abril de 2007).
110
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SUMARIO
i
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INDICE GENERAL
Pág.
Introducción………………………………………………………………………………. 1
Capítulo I. Planteamiento del Problema…………………………………….……… 3
1.1 Descripción del problema…………………………………………………………. 3
1.2 Formulación del problema………………………………………………………… 8
1.2.1 Situación actual………………………………………………………… 9
1.2.2 Situación deseada…………………………………………………….. 9
1.3 Objetivos…………………………………………………………………………….. 9
1.3.1 Objetivo general……………………………………………………….. 9
1.3.2 Objetivos específicos…………………………………………………. 10
1.4 Justificación…………………………………………………………………………. 10
1.5 Limitaciones…………………………………………………………………………. 11
Capitulo II. Marco Teórico……………....……………………...…………………….. 12
2.1 Antecedentes…...……………….………………………….………………………. 12
2.2 Bases teóricas…………………………………………………………………....... 14
2.2.1 Ácido fosfórico.………………………………………………………………. 14
[Link] Procesos de producción del ácido fosfórico.…………..………… 16
[Link] Principios del proceso húmedo.…..……….……………………... 17
[Link].1 Materia prima.………………….………………………………… 17
[Link].2 Impurezas del producto.…..……………………………………. 25
2.2.2 Fosfatos……………………………………………………………………… 27
2.2.3 Yeso…...………………………….………………………………………….. 28
2.2.4 Fertilizantes………………………………………………………………….. 29
2.2.5. Urea………….…………………..………………………………………….. 30
2.2.6 Productos a partir del ácido fosfórico………………………..……………. 31
2.2.6.1Urea fosfato...……………………..……………………………….... 31
[Link] Tripolifosfato de sodio (TPF).……..………………….…………… 31
[Link].1 Etapas del TPF……………..……………………………………. 32
[Link].2 Carbonato de sodio………...……………………………………. 34
2.2.6 Lixiviación……………………………………...……………………………. 35
[Link] Sedimentación…………..…………………………………………. 35
[Link] Filtración………………………………….…………………………. 36
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2.2.7 Bombas centrífugas………..…………….…………………………………. 36
2.2.8 Elevador de cangilones...…………………………………………………... 36
Capítulo III. Marco Metodológico………..…………………………………….…… 38
3.1 Desarrollo del proceso de obtención del MCP…………………………………. 38
3.2 Obtención a nivel de laboratorio del MCP……..……………………………….. 38
3.3 Obtención a nivel de laboratorio el H 3 PO 4 con la incorporación del P 2 O 5 39
proveniente del MCP………….…………………………………………............. 40
ra
3.3.1 Obtención de H 3 PO 4 con el MCP de la 1 41
corrida……………………… 42
3.3.2 Obtención de H 3 PO 4 con el MCP de la 2da
corrida……………………... 42
3.4 Obtención a nivel de laboratorio TPF y Urfos con el H 3 PO 4 vía 42
MCP……………………………………………………………………...……….... 43
3.4.1 Obtención de fertilizante a base de urea……………………………….. 43
3.4.2 Obtención de tripolifosfato de sodio…………………………………… 44
[Link] Dosificación de aditivos………………………………………………… 45
3.5_Determinación de la factibilidad técnico-económica del proyecto…………… 45
Capítulo IV. Obtención del MCP……………………...……………………………… 52
4.1 Obtención del MCP con ácido fosfórico fuerte.…..………………………......... 55
4.2 Obtención del MCP con ácido fosfórico medio..……………………………...... 55
Capítulo V. Obtención del ácido fosfórico….…………………………………….. 63
5.1 Ácido fosfórico con el MCP de la 1ra corrida.......………………………………. 65
5.2 Ácido fosfórico con 100% roca Boucráa..…………… ………………..……...... 69
5.3 Ácido fosfórico con el MCP de la 2da corrida….………………….…………….. 69
Capítulo VI. Obtención de los productos a partir del ácido fosfórico.……….
6.1 Preparación de la urea fosfato……..…………………..……………………....... 72
6.1.1 Comparación del Urfos (H 3 PO 4 vía MCP / H 3 PO 4 74
tradicional)…….…………………………………………………………………… 74
6.2 Preparación del tripolifosfato de sodio…………………….…………………….. 74
6.2.1 Dosificación de aditivos…….……………………………………………...
6.2.2 Propiedades del carbonato de sodio…….………..……………………... 77
6.2.3 Comparación del TPF (H 3 PO 4 vía MCP / H 3 PO 4 79
tradicional)…….…………………………………………………………………… 79
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Capítulo VII. Diseño de equipos y factibilidad técnico-económica..………… 79
7.1 Factibilidad técnica…………………………..……………………………………. 79
7.1.1 Diseño de equipos principales…….....……………...…………………… 81
[Link] Reactor de lixiviación………...……………………………………. 82
[Link] Diseño del sedimentador………...….…………….………………. 88
[Link] Diseño del filtro…………………………………………………….. 96
[Link] Tanques de almacenamiento………….………………………….. 96
7.2 Factibilidad económica…………………………… …….….……..………..……. 99
7.2.1 Inversión inicial……..………………………………………………………. 100
7.2.2 Ingresos brutos……..…..………………………………………………….. 101
7.2.3 Costos operacionales……..………………………………………………. 101
7.2.4 Valor residual……..…………….…………………………………………... 102
7.2.5 Depreciación……...…………..…………………………………………….. 103
7.2.6 Flujo de caja……...…………………………………………………………. 104
7.3 Rentabilidad del proyecto.…..…………………………………………………..... 104
7.3.1 Valor actual neto……..…………………………………………………….. 105
7.3.2 Tasa interna de retorno……..……..………………………………………. 105
7.3.3 Equivalente anual……...…………………………………………………... 106
7.3.4 Tiempo de pago……..……………………………………………………… 106
Conclusiones y recomendaciones………………..……………………………….. 107
Conclusiones………..………………..…………………………....……………………. 108
Recomendaciones………..……….……………………………..………..……….…… 111
Referencias bibliográficas……………………………………………………………. 128
Apéndice A: Cálculos típicos………………..…………...……...…..………………… 143
Apéndice B: Diseño de los equipos principales..……………….………………….. 155
Apéndice C: Estudio de rentabilidad del proyecto…………………………..……… 158
Apéndice D: Tablas y figuras bibliográficas………………….………………………
Anexos……………………………………………………….……………………………
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ÍNDICE DE TABLAS
Pág.
Tabla
1.1 Propiedades de las rocas fosfáticas involucradas en el
proceso……………………………………………...………………………… 8
2.1 Propiedades del Carbonato de Sodio.….………………………………….. 34
2.2 Toxicología del Carbonato de Sodio........................................................ 35
3.1 Cantidades de aditivos alimentados en la preparación de TPF a nivel
de laboratorio…………………………………………………………………. 43
4.1 Propiedades del Ácido Fosfórico de planta.……..…………………….…. 45
4.2 Condiciones de operación del proceso de lixiviación utilizando Ácido
Fosfórico fuerte..…………………………………………………….………. 49
4.3 Cantidades de P 2 O 5 obtenidos y porcentajes de rendimiento del proceso
de lixiviación con Ácido fuerte.................….………………………………. 50
4.4 Condiciones de operación del proceso de lixiviación utilizando Ácido
Fosfórico medio…………………………………….………………………… 50
4.5 Cantidades de P 2 O 5 obtenidos y porcentajes de rendimiento del
proceso de lixiviación con Ácido medio…………….…………………….. 53
5.1 Cantidades alimentadas y condiciones de operación del proceso DH
utilizando MCP de la 1ra corrida...………………………………………….. 54
5.2 Concentración del Ácido fuerte, medio y aguas ácidas obtenidos con el
MCP de la 1ra corrida………………………………………………………... 58
5.3 Cantidades de P 2 O 5 y porcentaje de rendimiento en la obtención de
H 3 PO 4 con el MCP de la 1ra
corrida………………………………………… 59
5.4 Análisis del Sulfato de Calcio obtenido en el proceso DH vía MCP……. 59
5.5 Análisis del yeso obtenido con el método tradicional…………………..... 60
5.6 Cantidades alimentadas y condiciones de operación del proceso DH 61
utilizando 100% de roca Boucráa………………………………………….. 64
5.7 Cantidad de P 2 O 5 y porcentaje de rendimiento en la obtención de
H 3 PO 4 utilizando solo roca Boucráa……………………………………….. 64
5.8 Cantidades alimentadas y condiciones de operación del proceso DH 66
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utilizando MCP de la 2 da corrida…………………………………………....
5.9 Cantidades de P 2 O 5 y porcentaje de rendimiento en la obtención de
H 3 PO 4 con el MCP de la 2 da corrida………………………………………. 67
5.10 Comparación de las impurezas presentes en el H 3 PO 4 de la mezcla
Boucráa-Riecito con el ácido tradicional…………………………………… 68
6.1 Propiedades y cantidades alimentadas de H 3 PO 4 y LUF…………….…. 71
6.2 Propiedades de los cristales y del LUF en la preparación de Urfos…..... 72
6.3 Comparación del Urfos obtenido con el H 3 PO 4 vía MCP vs el H 3 PO 4
vía tradicional…………………………………………………………………. 73
6.4 Propiedades del Na 2 CO 3 necesario para la preparación del
TPF…….... 75
6.5 Propiedades del H 3 PO 4 y del Ortofosfato de Sodio……………………… 75
6.6 Características del TPF obtenido………………………………………………. 76
6.7 Comparación de las propiedades del TPF obtenido con H 3 PO 4 vía
MCP vs el H 3 PO 4
tradicional………………………………………………... 78
7.1 Cantidades procesadas de las rocas fosfáticas involucradas en el
proceso y del H 3 PO 4
medio…………….…………………………………… 80
7.2 Dimensionamiento del reactor de lixiviación…………………………….... 80
7.3 Dimensionamiento del sedimentador………………………………………. 82
7.4 Matriz de selección del filtro a utilizar…………………………………….... 87
7.5 Dimensionamiento del filtro de bandas……………………………………. 88
7.6 Dimensionamiento de los tanques de almacenamiento………………..... 89
7.7 Especificaciones del tanque de lixiviación............................................... 90
7.8 Especificaciones del agitador del tanque de lixiviación........................... 91
7.9 Especificaciones del sedimentador.......................................................... 92
7.10 Especificaciones del filtro de banda de vacío.......................................... 93
7.11 Especificaciones del tanque de almacenamiento de MCP...................... 94
7.12 Especificaciones del tanque de almacenamiento de arenas y arcillas.... 95
7.13 Activos fijos de la inversión…….………………………………………........ 97
7.14 Costo unitario de los equipos principales………………………………….. 97
7.15 Capital de trabajo…………………………………………………………..... 98
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7.16 Ingresos brutos………………………………………………………………. 99
7.17 Costos operacionales……………………………………………………….. 100
7.18 Depreciación y valor residual de los equipos principales de la etapa
MCP……………………………………………………………………………. 102
7.19 Depreciación y valor residual de los equipos principales de la etapa
MCP al final del período de estudio………………………………………... 102
7.20 Flujo de caja para los años de estudio……………………………………. 103
C.1 Sueldo a pagar cada año por personal de trabajo en planta…………..... 148
C.2 Definición y valor de los parámetros rentables…………………………… 153
D.1 Factores utilizados para el cálculo de los indicadores económicos I…… 155
D.1 Factores utilizados para el cálculo de los indicadores económicos II….. 156
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ÍNDICE DE FIGURAS
Pág.
Figura
1.1 Diagrama general de la empresa….………………………………………….. 4
1.2 Etapa de filtración en la planta de H 3 PO 4 ……………………………………. 5
H 3 PO 4 …………………...... 15
4.7 Sólidos……………………………………………………………………………. 55
H 2 SO 4 ………………………………….. 56
H 2 SO 4 ……………………………………………….. 56
Con esta investigación, Tripoliven C.A. busca la implantación a nivel industrial de una
etapa adicional en el proceso convencional de obtención de ácido fosfórico, que
consiste en la lixiviación de una roca fosfática de bajo tenor y la obtención del
monofosfato de calcio, utilizando ácido fosfórico al 22% de P 2 O 5 .
1
Universidad de Carabobo
El capítulo IV muestra el desarrollo de las actividades experimentales realizadas en el
Laboratorio de Control de Calidad de Tripoliven C.A., necesarias para el cumplimiento
de los dos primeros objetivos, los cuales son: obtención del monofosfato de calcio a
partir de la roca Boucráa y de la mezcla de rocas Boucráa-Riecito para establecer las
condiciones de reacción, resaltando las observaciones experimentales, las tablas de
datos y resultados y finalmente una discusión de dichos resultados apoyándose en la
teoría mencionada.
2
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CAPÍTULO I
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
La empresa está constituida por una planta de ácido fosfórico, la cual se subdivide en
dos secciones; una donde se realiza la producción de ácido fosfórico con una
concentración de 28% de P 2 O 5 y otra sección donde ocurre la concentración del ácido
desde 28% P 2 O 5 hasta 52% P 2 O 5 .
Adicionalmente la empresa posee dos instalaciones las cuales son: la planta de urea-
fosfato (Urfos) donde se produce urea fosfato y licor de urea fosfato (LUF) empleando
urea como materia prima y ácido fosfórico con 52% P 2 O 5 proveniente de la sección de
concentración; y la planta de productos asociados al yeso (PAY) donde se obtiene yeso
para uso agrícola y cementero.
3
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Na2CO3
P2O5
Urea
Fosfato
Urea
Planta Agua
Roca H3PO4 (52% P2O5)
de Planta de Urea
fosfática Concentración
P2O5 Fosfato
Yeso Planta de
Licor de Urea fosfato
productos
asociados al
yeso
Reservorio
de Yeso Ventas
H2SO4 (98%p/p) Yeso agrícola y/o
Yeso cementero
4
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Como se puede observar en el diagrama, el proceso de obtención de ácido fosfórico
es muy importante para la operación de la empresa ya que éste provee la materia
prima necesaria para el funcionamiento del resto de las plantas.
En este proceso se utiliza como materia prima la roca fosfática Boucráa importada
de Marruecos con aproximadamente 36% P 2 O 5 , y el ácido sulfúrico al 98% p/p, el
cual es suministrado por el Complejo Petroquímico Morón. La roca Boucráa es
sometida a un proceso de molienda para luego ser prehumectada con ácido
fosfórico al 17% de P 2 O 5 proveniente de una corriente de reciclo de la sección de
filtración y reacciona con ácido sulfúrico, para formar ácido fosfórico y sulfato de
calcio dihidratado. (Ver figura 1.2 donde se muestra un diagrama de flujo del
proceso de obtención de ácido fosfórico)
Lodo Yeso
Etapa de Etapa de Etapa de
molienda reacción filtración
H2O
Etapa de H3PO4 (52% P2O5)
Roca fosfática tratamiento Sección de
Venta
químico concentración
TPF URFOS
5
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aprovechamiento del P 2 O 5 (ver figura 1.3). La filtración se divide en tres etapas: En
la primera se obtiene ácido fosfórico al 28% P 2 O 5 que es enviado a la siguiente
etapa (tratamiento químico), y yeso, que pasa a la segunda etapa del filtro, donde es
lavado con agua ácida proveniente de la tercera etapa de filtración, produciéndose
ácido fosfórico con 17% de P 2 O 5 , el cual es utilizado para la prehumectación de la
roca y para recircularlo a la etapa de reacción, mezclándolo con ácido fuerte para
llevarlo a 22% en P 2 O 5 . En la última etapa se realiza un lavado con agua limpia y
caliente, donde se obtiene aguas ácidas que se utiliza para el lavado del yeso en la
etapa anterior.
Yeso
4 4: Tratamiento químico
Una vez concluido el proceso de filtración se obtiene, por un lado ácido fosfórico y
por el otro el sulfato de calcio dihidratado, el cual una parte es depositada en un
reservorio de yeso y la otra va a la planta de productos asociados al yeso (PAY). El
ácido fosfórico obtenido es alimentado a la sección de tratamiento químico, donde se
le disminuye la acidez sulfúrica desde 30 g/L hasta 10,5 g/L y se precipitan y
separan impurezas, produciéndose un ácido fosfórico al 28% de P 2 O 5 . Una parte de
este ácido es alimentada a la planta de polifosfatos (TPF) y la otra va a la sección de
concentración, donde se pone en calentamiento para retirar una gran cantidad de
agua presente en la solución y obtener ácido fosfórico al 52% de P 2 O 5 , del cual una
parte es alimentado a la planta de producción de fertilizantes (Urfos).
6
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que se va a comprar se produce dentro del país; éste es el caso de Tripoliven a la
hora de importar la roca fosfática Boucráa, proveniente de Marruecos; como en
Venezuela se encuentra la mina Riecito, ubicada en el estado Falcón, a la empresa
se le hace más costoso adquirir la roca Boucráa ya que tiene que pagar altos costos
en los trámites de importación.
7
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las arcillas pasarían a un filtro donde se separarían de los restos de ácido fosfórico
para asegurar una máxima recuperación de P 2 O 5.
8
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Se propone sustituir parcialmente la roca Boucráa debido a los estándares de
calidad que requieren los productos: tripolifosfato de sodio, urea fosfato y los
destinados al sector agroindustrial.
1.3 OBJETIVOS
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1.3.2 Objetivos específicos
1.4 JUSTIFICACIÓN
10
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La investigación provee información a la industria de productos fosfatados a la hora
de invertir en la producción de ácido fosfórico vía MCP, de tal manera que les sirva
de apoyo al momento de realizar la instalación del proceso mencionado.
Permitirá a sus autores cumplir con un requisito necesario para optar al título de
Ingeniero Químico, además les ayudará a ampliar y reforzar los conocimientos
adquiridos en el transcurso de la carrera universitaria y relacionarse con el área
laboral donde más adelante ejercerán cargos de responsabilidad técnico gerencial.
1.5 LIMITACIONES
11
Universidad de Carabobo
CAPÍTULO II
MARCO TEÓRICO
2.1 ANTECEDENTES
12
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le vuelve a realizar una filtración pero en este caso con membranas permeables para
tratar de purificarlo aún más.
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Presenta similitud con el trabajo especial de grado a desarrollar debido a que el
estudio de la producción de ácido fosfórico vía MCP no pretende alterar las
condiciones del proceso actual, para ello es necesaria la comprensión del mismo,
con el fin de cumplir con dicha condición.
El ácido fosfórico es un ácido más fuerte que los ácidos acético, oxálico y bórico,
pero más débil que los ácidos sulfúrico, nítrico, clorhídrico y crómico. (Kirk, 1996)
14
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Ácido fosfórico
El fósforo elemental fue identificado en 1669 por Hennig Brands a partir de la orina.
En 1698, Boyle obtuvo acido fosfórico del fósforo. En 1769 el suizo Gahn descubrió
que el fósforo era parte esencial de los huesos e igualmente descubrió la presencia
del fósforo en minerales como la piromorfita.
15
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fertilizantes empezó para 1890 en Baltimore, Maryland. El uso de ácido sulfúrico
diluido (18%) y la producción de ácido fosfórico aun más débil fue una necesidad,
porque los filtros de que se disponía entonces no eran apropiados para el ácido
fosfórico más concentrado a una temperatura elevada.
* Proceso térmico
16
Universidad de Carabobo
alimentario se obtiene removiendo las pequeñas cantidades de arsénico presentes
en el ácido fosfórico grado técnico. Éste es usado principalmente en la industria
farmacéutica y alimenticia (Skidmore y Hutter, 1999)
* Proceso húmedo
Las materias primas del proceso húmedo o proceso dihidratado para la obtención de
ácido fosfórico, están conformadas por la roca fosfática y el ácido sulfúrico
concentrado. (Skidmore y Hutter, 1999)
17
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1. Roca fosfática
% P 2 O 5 = 0,4577% BPL
A escala mundial existen muchos tipos de roca, diferenciándose cada una por su
composición química y por el contenido de fósforo (P) expresado como %P 2 O 5. El
otro elemento importante es el calcio, expresado como %CaO, ya que a partir de él
se puede determinar los requerimientos de ácido sulfúrico necesarios para formar el
18
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yeso dihidratado (CaSO 4 .2H 2 O) que es subproducto en uno de los procesos de la
elaboración del ácido fosfórico. El calcio y el fósforo se encuentran en la roca
fosfática en forma de fosfato de calcio: Ca 3 (PO 4 ) 2 . (Fertilizer manufactures, 2002)
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Universidad de Carabobo
localizado extensas anomalías radioactivas asociadas con niveles fosfáticos de la
Formación La Luna.
El estado Táchira posee dos áreas fosfáticas muy diferentes entre sí. Una aflora al
Suroeste del estado a lo largo de la Faja Lobatera–El Corozo–San Cristóbal. Los
depósitos asociados con esta zona se ubican estratigráficamente con la Formación
La Luna. Constituyen capas delgadas, muy oscuras, replegadas y falladas con un
espesor o promedio de 1,10 m. El contenido de P 2 O 5 varía entre 8% y 20% y sus
reservas son muy bajas en comparación con el total regional. La minería debe ser
subterránea y presenta problemas continuos debidos a la tecnología de la zona. En
la actualidad los depósitos se explotan en la zona de Lobatera.
La otra zona fosfática del Táchira se ubica al Sureste del estado, comprendida entre
San Joaquín de Navay y Abejales, muy cerca de la frontera con el estado Barinas.
Los depósitos están constituidos por capas gruesas, algunas veces sobre los 10
metros, de areniscas fosfáticas. Su color varía entre el blanco amarillento y el blanco
grisáceo. No presentan una alta tectónica y pueden ser explotados a cielo abierto. El
porcentaje de P 2 O 5 varía entre 10 y 25 por ciento.
Se estima que las reservas de rocas fosfáticas del estado Falcón son las más
importantes del país. Se asocian con la Formación Capadare, una extensa unidad
20
Universidad de Carabobo
del terciario que aflora a lo largo de Falcón suroriental. Los depósitos constituyen
capas lenticualares con un espesor que varía entre dos y doce metros.
Concentraciones económicas han sido ubicadas en Lizardo, Yaracuybare y Riecito.
La mena contiene un porcentaje de P 2 O 5 que varía entre 10% y 30%. Se estima que
el distrito de rocas fosfáticas de Falcón suroriental guarda más de 50 millones de
toneladas de roca fosfática.
Este yacimiento fue descubierto en 1931 por la North Venezuelan Petroleum Co.,
durante las campañas exploratorias en búsqueda de petróleo que se realizaron en
ese estado del país. El área de la concesión de roca fosfática es de 497 hectáreas.
Actualmente existen reservas probadas por el orden de 11.850.000 TM de roca
fosfática, de las cuales hasta los momentos, son económicamente explotables
7.600.000 TM.
21
Universidad de Carabobo
El yacimiento de Lizardo está en el cerro de Chichiriviche, Distrito Silva, Municipio
Tucacas del estado Falcón, a unos 50 km al este del yacimiento de Riecito. El
yacimiento se encuentra dentro del Parque Nacional Morrocoy. El yacimiento de
fosfato forma parte de la Formación Capadare (Mioceno Superior) asociado a
calizas, dolomitas y arcillas, presentando niveles de fosfatos de calcio a profundidad
y de fosfato de aluminio en la superficie. Estructuralmente el yacimiento de Lizardo
está localizado en el flanco norte del anticlinal de Chichiriviche.
Las reservas del yacimiento de Lizardo se han estimado en casi 18,6 millones de
toneladas de rocas fosfáticas de una superficie de 75 hectáreas exploradas
mediante la perforación de 300 sondeos de una profundidad media de 50 metros.
Las reservas contienen 20 por ciento de P 2 O 5 y 38 por ciento de SiO 2 . Las reservas
de fosfato de aluminio son de 3,9 millones de toneladas. (Casanova y otros, 2000)
2. Ácido sulfúrico
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reactividad se intensifica. Tiene gran afinidad por el agua, logrando extraerla de las
materias orgánicas, carbonizándolas. (EFMA, 2002)
Ácido sulfúrico
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Universidad de Carabobo
La reacción entre la roca fosfática y el ácido sulfúrico se auto-limita debido a que se
forma una capa insoluble de sulfato de calcio sobre la superficie de las partículas de
roca. Este problema se evita manteniendo la roca en contacto con ácido fosfórico
recirculado, lo que hace que el fosfato tricálcico se convierta lo más rápido posible
en fosfato monocálcico soluble. Esta reacción ocurre en dos etapas: en la primera se
forma un producto intermedio llamado fosfato monocálcico originado por la pre-
humectación de la roca fosfática con el ácido fosfórico diluido. La reacción que
ocurre en la primera etapa es la siguiente:
Ca 3 (PO 4 ) 2 + 4 H 3 PO 4 → 3 Ca(H 2 PO 4 ) 2
3 Ca(H 2 PO 4 ) 2 + 3 H 2 SO 4 + 6 H 2 O → 3 CaSO 4 . 2 H 2 O + 6 H 3 PO 4
6 HF + SiO 2 → H 2 SiF 6 + 2 H 2 O
Fe 2 O 3 / Al 2 O 3 + 2 H 3 PO 4 → 2 FePO 4 / 2 AlPO 4 + 3 H 2 O
CaCO 3 + H 2 SO 4 + H 2 O → CaSO 4 . 2 H 2 O + CO 2
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[Link].2 Impurezas del producto
- Óxido de calcio
- Flúor
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- Carbonatos
- Sílica o sílice
- Magnesio
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- Compuestos de azufre
- Materia orgánica
Los materiales y/o residuos orgánicos de origen animal y vegetal, presentes en los
depósitos sedimentarios de la roca fosfática, crean problemas de deposición o
acumulación de materia. No se conoce a ciencia cierta la composición de estos
materiales debido a su diverso origen, pero se especula que consiste en compuestos
de alta masa molar. Los análisis de laboratorio no siempre pueden definir cuán
problemáticos pueden ser estos materiales para el proceso. Altas concentraciones
de compuestos orgánicos provocan frecuentemente la formación de espuma,
aumentando los costos en materia de aditivos antiespumantes. (McCullough, 1976)
Otras impurezas presentes en la roca, tales como el arsénico, cadmio, cobre, níquel,
zinc y mercurio pueden pasar al ácido durante la acidificación. Desde su formación
natural, la mayoría de las rocas fosfáticas contienen uranio y radio; el primero puede
aparecer en la solución de ácido producido, y el radio puede co-precipitar con el
yeso (EFMA, 2002)
2.2.2 Fosfatos
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(b) Margas y caliza, son simplemente capas sedimentarias con un elevado
contenido de fosfatos.
(c) Capas calcáreas reemplazadas por fosfatos. Desde hace un siglo
aproximadamente, se descubrió que el fosfato de cal es un material beneficioso para
la tierra de cultivo y desde entonces ha aumentado el empleo de los fosfatos
calcáreos como fertilizantes.
2.2.3 Yeso
28
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dosis necesaria para corregir deficiencias físicas o químicas del suelo tales como:
compactación, expansividad, salitre, baja permeabilidad, baja retención de humedad,
exceso de boro, etc. En un solo lavado después de la incorporación de yeso, se
consigue corregir todas estas deficiencias ya que produce una mejora en la
estructura y se combina molecularmente con las sales encontradas en el suelo,
ayudando a drenarlas verticalmente.
La mejora en estructura que produce el yeso brinda suelos más aireados y aptos
para el correcto desarrollo de las raíces. Si la raíz puede expandirse tanto vertical
como horizontalmente genera un mejor aprovechamiento de los minerales presentes
en el suelo o los aportados por fertilización.
2.2.4 Fertilizantes
Existen dos tipos de fertilizantes, los naturales y los químicos. Los fertilizantes
orgánicos son productos naturales tales como el estiércol (por ejemplo: de borrego,
caballo, vaca o pollo), compuestos de materiales vegetales, entre otros. Estos son
materiales seguros para las plantas pero tienen el inconveniente de ser menos
balanceados en su mezcla nutrimental que los fertilizantes químicos, además de su
característico mal olor.
29
Universidad de Carabobo
Los fertilizantes químicos en cambio, están especialmente formulados para cada tipo
de necesidad en su planta. Son como cápsulas vitamínicas para las plantas con los
nutrientes precisos en las dosis precisas. (Infoagro, 2007)
2.2.5 Urea
30
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fotosíntesis. Además el nitrógeno está presente en las vitaminas y proteínas, y se
relaciona con el contenido proteico de los cereales.
Es un producto seco cristalino de color blanco cuyo análisis más común es 17,7%
p/p de N y 44,9% de P 2 O 5 . Puede ser formado por la reacción de urea con ácido
fosfórico. Tiene un pH ácido de aproximadamente 1,8 en soluciones al 1%, muy
soluble en agua y de gravedad específica 1,759 kg/m3. Es una sal conocida desde
hace más de 50 años, y es comercializada a escala mundial por varias empresas.
31
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Los usos más comunes del Tripolifosfato de sodio son en la elaboración de
detergentes (para la descalcificación del agua, control alcalino, protección de los
desengrasantes, disminución de la redeposición de la suciedad en la ropa), pinturas,
cerámicas, el ablandamiento de las aguas, en la perforación de pozos petroleros, en
el blanqueo de la pulpa de papel y en alimentos. (Revista Tripoliven, 1997)
2H 3 PO 4 + Na 2 CO 3 2NaH 2 PO 4 + CO 2 + H 2 O
32
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* Calcinación:
< 300
2NaH 2 PO 4 Na 2 H 2 P 2 O 7 + H 2 O Pirofosfato ácido
< 300
2Na 2 HPO 4 Na 4 P 2 O 7 + H 2 O Pirofosfato sodio
2da Fase: Deshidratación del Pirofosfato ácido de sodio a temperatura > 300 °C,
transformándose en meta fosfato de sodio
> 300
Na 2 H 2 P 2 O 7 (NaPO 3 ) 2 + H 2 O Meta fosfato
33
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[Link].2 Carbonato de sodio
Más adelante este método fue sustituido por el método de Ernest Solvay, químico
belga, creando en 1863 la compañía Solvay & Cie. Éste utilizó como materias primas
el cloruro sódico (sal común), el amoníaco y el carbonato cálcico (piedra caliza), y
consiguió abaratar aún más el proceso y eliminar algunos de los problemas que
presentaba el método Leblanc. En 1915 se cerró la última fábrica de sosa Leblanc.
Masa -1102
106,0 uma Δ f H0 líquido
Molecular kJ/mol
Carbonato
sódico,
Nombre Pto. fusión 851 °C
carbonato
-1131
de sodio Δ f H0 sólido
kJ/mol
[Link]ón 1600 °C
Na 2 CO 3 S0 líquido, 1
Fórmula Densidad 2,5 ×10³ kg/m³ J/mol·K
bar
34
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Tabla 2.2 Toxicología del carbonato de sodio
Riesgo
Ingestión Causa irritación.
Dañina, deben evitarse especialmente
Inhalación
exposiciones prolongadas.
Contacto con la piel Irritaciones y posiblemente quemaduras.
Irritación grave, posiblemente con
Contacto con los ojos
heridas graves.
Fuente: Hazardous Chemical Database, 2001
2.2.7 Lixiviación
[Link] Sedimentación
35
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general, los mecanismos de espesamiento están diseñados para las condiciones de
trabajo más severas impuestas por una gran cantidad de pulpa relativamente
concentrada, en tanto que los clarificadores incluyen aspectos que aseguran
esencialmente la eliminación completa de los sólidos en suspensión. (Perry, 2001)
[Link] Filtración
Son las más utilizadas en la industria química para transferir líquidos de todos los
tipos, materias primas, materiales de fabricación y productos acabados, así como
también para los servicios generales de abastecimiento de agua, alimentación a los
quemadores, circulación de condensadores, regreso de condensado, etc. Consiste
en un impulsor que gira dentro de una carcasa. El impulsor consta de cierta
cantidad de hojas ya sean abiertas o resguardadas, montadas sobre un eje que se
proyecta al exterior de la carcasa. Las carcasas son de tres tipos generales,
consisten en una cámara donde gira el impulsor con una entrada y una salida para el
líquido que se bombea. (Perry, 2001)
36
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aluminio y modernamente en materiales plásticos, de acuerdo al material a
transportar. Van unidos a la cinta o cadena por la parte posterior, mediante
remaches o tornillos, en forma rígida o mediante un eje basculante superior cuando
trabajan montados sobre cadenas para transporte horizontal.
Los materiales a emplear en sus distintas partes dependerán del uso del mismo. Por
ejemplo en las plantas de lavado y fraccionado de cloruro de sodio (sal) se utilizan
rolos (tambores) de madera, cangilones plásticos, utilizando la menor cantidad de
componentes metálicos posibles.
37
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CAPÍTULO III
MARCO METODOLÓGICO
Según los objetivos planteados, la investigación resulta ser experimental del tipo
evaluativa ya que se plantea la factibilidad de obtener ácido fosfórico mediante el
lixiviado de la roca de Riecito. Se dice que es de tipo evaluativa porque si resulta
factible se realizaran los estudios necesarios para la posterior instalación del
esquema propuesto, tomando en cuenta las lixiviaciones realizadas por José R.
Castillo, 2002 en sus experimentaciones anteriores.
Para llevar a cabo el logro del objetivo general de la investigación se siguen los
siguientes pasos:
38
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3.1 DESARROLLO A NIVEL DE LABORATORIO EL PROCESO DE OBTENCIÓN
DE MONOFOSFATO DE CALCIO
39
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lavan los sólidos añadiéndole agua destilada, obteniéndose las aguas de lavado de
las arcillas, la cual es recirculada al proceso para mantener el agua que se evapora.
Los sólidos son pesados y luego llevados a la estufa por dos días.
40
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3.3.1 Obtención de ácido fosfórico con el MCP de la primera corrida
Se produjo un ácido fosfórico por cada MCP obtenido, es decir que aquí también se
realizaron 10 corridas experimentales y una corrida en blanco, con solo roca
Boucráa para simular las condiciones de operación de la planta en el laboratorio y
así tener un punto de comparación del ácido producto de la mezcla Boucráa-Riecito.
41
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Para elaborar el H 3 PO 4 de esta corrida, se procedió a realizar la metodología antes
mencionada. Finalmente, luego de obtenidos los ácidos: fuerte, medio y aguas
ácidas, se procedió a realizar los análisis respectivos.
Posteriormente en un beaker se vierte el licor de urea fosfato mas urea traído desde
la planta de Urfos (LUF+UREA) necesario, se calienta hasta llegar a una
temperatura de 35 ºC, se adiciona el ácido fosfórico concentrado y se deja en
agitación y calentamiento hasta que alcance 55 ºC aproximadamente, luego se deja
enfriar lentamente a temperatura ambiente, a medida que la temperatura desciende
se puede apreciar la formación de cristales, una vez alcanzado los 20 ºC se realiza
42
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la filtración, el líquido obtenido es pesado y se le realizan los análisis de porcentaje
de P 2 O 5 , densidad y porcentaje de nitrógeno. Los cristales se lavaron con agua fría
para evitar que se deshicieran y se perdieran por el líquido filtrado.
Para la realización del TPF, se debe obtener primero el ortofosfato de sodio (Líquido
Orto), para ello se pesa una cantidad de ácido fosfórico (producto de la mezcla de
rocas) en un Beaker, se coloca en calentamiento y agitación hasta que alcance una
temperatura aproximada de 40 ºC, luego de alcanzada dicha temperatura, se le
agrega la cantidad determinada de aditivos (polvo de hierro y carbón activado) y se
deja reaccionar durante una hora.
TABLA 3.1
CANTIDADES DE ADITIVOS ALIMENTADOS EN LA PREPARACIÓN DEL
ORTOFOSFATO DE SODIO A NIVEL DE LABORATORIO
Aditivos Cantidad (g)
Polvo de hierro 0,2530
Carbón activado 0,2530
Temperatura del laboratorio: (22 ± 1)ºC
Humedad relativa: (56 ± 1)%
43
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para aumentar la relación molar (F1) desde 0 hasta 1,650 aproximadamente.
Después que se obtiene el líquido orto, se le realizan los análisis para comprobar
que alcanzó la relación molar deseada, el porcentaje de P 2 O 5 y la densidad.
44
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CAPÍTULO IV
OBTENCIÓN DEL MONOFOSFATO DE CALCIO A NIVEL DE LABORATORIO
TABLA 4.1
PROPIEDADES DEL ÁCIDO FOSFÓRICO DE PLANTA
Porcentaje de Acidez Porcentaje de Densidad
Propiedad P2O5 Sulfúrica Calcio (ρ ± 0,1) ºBe
(P ± 0,01) % (Λ ± 0,5) g/L (%± 0,1)
27,56 11,0 0,6 30,7
45
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A continuación se muestran las figuras que representan las etapas principales en el
proceso de obtención de MCP.
46
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Etapa de filtración: en la figura 4.4 se muestra la separación del monofosfato de calcio
de los lodos o sólidos que se depositaron en el fondo del beaker de reacción en la etapa
anterior.
Figura 4.5 Filtración y lavado de los lodos para extraer todo el MCP
En las figuras 4.6 y 4.7 se muestran los productos obtenidos en la lixiviación: el MCP
diluido, líquido de color amarillo claro; el MCP, líquido de color verde oscuro y los
sólidos, respectivamente.
47
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Figura 4.6 Lixiviado diluido y fuerte Figura 4.7 Sólidos (arenas, arcillas)
Se realizaron los análisis de %P 2 O 5 , densidad, pH, %Ca tanto al MCP como a las
aguas de lavado (MCP diluido), y a los sólidos una vez secados se les determina el
%P 2 O 5 total y soluble, %Ca y peso en base seca.
48
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TABLA 4.2
CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN UTILIZANDO
ÁCIDO FOSFÓRICO FUERTE
P2O5 de Temperatura Tiempo de Granulometría
Lixiviación entrada de operación reacción de la roca
Nº (m ± 2)g (T ± 1) ºC (t ± 1)h
1 1267 75 5 710µm
2 554 75 3 710µm
3 619 24 3 4 mm
4 496 80 3 710µm
5 526 80 5 710µm
Temperatura del laboratorio: (24 + 1)ºC
Humedad relativa: (60 + 1)%
Velocidad de agitación: (220+ 1) RPM
Tiempo de reposo: (3 + 1) h
Porcentaje de P 2 O 5 del ácido fosfórico: (27,15 ± 0,01)%
Densidad del ácido fosfórico: (30,4 ± 0,1) ºBe
Porcentaje de calcio del ácido fosfórico: (0,4 ± 0,1) %
49
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TABLA 4.3
CANTIDADES DE P 2 O 5 OBTENIDAS Y PORCENTAJE DE RENDIMIENTO DEL
PROCESO DE LIXIVIACIÓN UTILIZANDO ÁCIDO FOSFÓRICO FUERTE
P2O5 en el P 2 O 5 en el P 2 O 5 en las Rendimiento
Lixiviación lixiviado lixiviado arenas y (R ± 1) %
Nº (m ± 2) g diluido arcillas
(m ± 0,05) g (m ± 0,01) g
1 1199 56,22 5,32 99
2 511 32,60 0,93 98
3 550 49,29 12,97 97
4 451 41,76 1,29 99
5 505 13,19 2,48 98
Temperatura del laboratorio: (24 + 1)ºC
Humedad relativa: (60 + 1)%
El rendimiento de las lixiviaciones muestra que no hay variación apreciable entre los
valores, lo que indica que las variables manipuladas no son influyentes en el proceso,
por lo que se eligen las que causen menor impacto en el desarrollo normal del proceso
dihidratado cuyo tiempo de operación es de seis horas aproximadamente, entonces el
tiempo de operación del proceso de lixiviación debe realizarse en ese periodo, por esta
razón se dispone que la etapa de reacción y la de sedimentación se hacen en tres
horas cada una.
50
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Estos tiempos de sedimentación y de reacción se acoplan con el del proceso dihidatado
como se explicó anteriormente, por lo cual son los apropiados para la etapa MCP.
51
Universidad de Carabobo
esta etapa y que controlarán cada una de las reacciones procesadas en las lixiviaciones
de roca de Riecito.
Por ser el MCP un producto nuevo en la empresa al igual que su método de obtención,
no se puede realizar comparaciones que verifiquen la calidad del mismo, solo elaborarlo
a escala (nivel de laboratorio) y realizarle los análisis pertinentes que faciliten los
cálculos antes de comenzar el proceso DH.
Cabe destacar que se realizaron cinco lixiviaciones y después de cada una de ellas se
procedía a llevar a cabo la reacción con H 2 SO 4 y roca Boucráa, para la obtención de
ácido fosfórico fuerte, medio y aguas ácidas.
52
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TABLA 4.4
CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN UTILIZANDO
ÁCIDO FOSFÓRICO MEDIO
Lixiviación P 2 O 5 de entrada
Nº (m ± 2)g
1 324
2 273
3 293
4 365
5 391
Temperatura del laboratorio: (24 + 1)ºC
Humedad relativa: (60 + 1)%
Velocidad de agitación: (220+ 1) RPM
Tiempo de reposo: (3 + 1) h
Porcentaje de P 2 O 5 del ácido fosfórico: (22,04 ± 0,01)%
Densidad del ácido fosfórico: (25,8 ± 0,1) ºBe
Tiempo de reacción: 3 h
Granulometría de la roca: 710 µm
Temperatura de operación: (75 ± 1) ºC
En la tabla 4.5 se muestran los resultados de los análisis realizados a cada producto de
la etapa MCP, incluyendo el rendimiento de cada reacción, considerando que mientras
no se deseche P 2 O 5 vía arenas y arcillas hacia el reservorio de yeso, no se contabiliza
como pérdida de la propiedad aprovechable de la roca.
53
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TABLA 4.5
CANTIDADES DE P 2 O 5 OBTENIDAS Y PORCENTAJE DE RENDIMIENTO DEL
PROCESO DE LIXIVIACIÓN UTILIZANDO ÁCIDO FOSFÓRICO MEDIO
P2O5 en el P 2 O 5 en el P 2 O 5 en las Rendimiento
Lixiviación lixiviado lixiviado arenas y (R ± 1) %
Nº (m ± 2) g diluido arcillas (0,01) g
(m ± 0,05) g
1 300 18,83 2,54 98
2 254 16,22 0,76 99
3 271 14,37 1,94 98
4 333 22,47 5,84 97
5 363 21,53 3,45 98
Temperatura del laboratorio: (24 + 1) ºC
Humedad relativa: (60 + 1) %
Los resultados obtenidos en esta segunda corrida son similares a los anteriores, esto se
debe a que la concentración del ácido no influye siempre y cuando el ácido aporte la
cantidad necesaria en masa de P 2 O 5 que garantice que la relación roca - ácido sea
igual a 1:8, según la curva de solubilidad del sistema CaO - P 2 O 5 -H 2 O (Figura D.3).
Al disminuir la concentración del ácido que actúa como medio lixiviante, aumenta la
cantidad (en gramos) del mismo pero no afecta la adición o la cantidad de la roca de
Riecito.
Estos resultados también garantizan que las condiciones establecidas para la etapa
MCP son aceptables y generan un buen rendimiento.
54
Universidad de Carabobo
CAPÍTULO V
OBTENCIÓN Y CARACTERIZACIÓN DEL ÁCIDO FOSFÓRICO A NIVEL DE
LABORATORIO
55
Universidad de Carabobo
Figura 5.3 Adición de roca Boucráa Figura 5.4 Después de agregar roca
Finalmente se muestran las imágenes que corresponden a la filtración de los lodos del
proceso DH para obtener los productos requeridos, ácido fuerte y luego de los
respectivos lavados a la torta de yeso, ácido medio y aguas ácidas. Esta filtración tiene
que ser exclusivamente en caliente ya que si se deja enfriar un poco, los lodos
endurecerían y se compactarían en el fondo del beaker, lo que implica que se tiene que
calentar nuevamente para que la solución fluya fácilmente.
Figura 5.5 Etapa de filtración de los lodos para obtener el ácido fosfórico
56
Universidad de Carabobo
Se realizan los análisis de %P 2 O 5 , densidad, pH, %Ca a todos los líquidos obtenidos y
al sólido (yeso) se les determina el %P 2 O 5 total y soluble, el porcentaje de humedad y
el color, en base seca, ya que se dejaba en la estufa por dos días.
57
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TABLA 5.1
CANTIDADES ALIMENTADAS Y CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL PROCESO
DIHIDRATADO A NIVEL DE LABORATORIO UTILIZANDO
EL MCP DE LA 1ra CORRIDA
P 2 O 5 aportado P 2 O 5 aportado P 2 O 5 Cantidad de
Reacción por la roca por el ácido de aportado por ácido
Nº (m ± 0,3) g reciclo el lixiviado sulfúrico
(m ± 2) g (m ± 2) g (m ± 0,1) g
1 244,1 557 346 626,6
2 244,1 581 368 650,0
3 244,1 538 365 750,0
4 224,2 475 392 670,0
5 244,1 340 433 653,0
Temperatura del laboratorio: (24 + 1)ºC
Humedad relativa: (60 + 1)%
Velocidad de agitación: (250+ 1) RPM
Porcentaje de P 2 O 5 del ácido fosfórico de reciclo: (22,82 ± 0,01)%
Densidad del ácido fosfórico de reciclo: (26,2 ± 0,1) ºBe
Porcentaje de P 2 O 5 del lixiviado: (31,78 ± 0,01)%
Densidad del lixiviado: (35,9 ± 0,1) ºBe
Porcentaje de calcio del ácido fosfórico: (0,4 ± 0,1) %
Tiempo de reacción: 6 h
Granulometría de la roca: 710 µm
Temperatura de operación: (80 ± 1) ºC
Relación roca/ácido sulfúrico: 1,20
Relación ácido fosfórico/roca: 4
58
Universidad de Carabobo
TABLA 5.2
CONCENTRACIÓN DEL ÁCIDO FOSFÓRICO FUERTE, MEDIO Y AGUAS ÁCIDAS,
OBTENIDOS EN EL PROCESO DIHIDARATADO A NIVEL
DE LABORATORIO 1ra CORRIDA
Reacción % P2O5 en el % P 2 O 5 en el % P 2 O 5 en las
Nº ácido fuerte ácido medio aguas ácidas
(P ± 0,01) % (P ± 0,01) % (P ± 0,01) %
1 32,48 18,40 4,75
2 33,13 20,38 6,37
3 28,53 14,82 2,47
4 26,24 10,34 2,58
5 27,06 14,04 2,15
Temperatura del laboratorio: (24 + 1) ºC
Humedad relativa: (60 + 1) %
TABLA 5.3
CANTIDADES DE P 2 O 5 Y PORCENTAJES DE RENDIMIENTO EN LA OBTENCIÓN
DE H 3 PO 4 UTILIZANDO EL MCP DE LA 1ra CORRIDA
P 2 O 5 en el P 2 O 5 en el P 2 O 5 en las P 2 O 5 en
Reacción ácido fuerte ácido medio aguas acidas el yeso Rendimiento
Nº (m ± 2) g (m ± 2) g (m ± 0,5) g (m ± 0,2)g (R ± 1) %
1 879 227,57 24,4 11,4 99
2 879 242,67 47,4 20,1 98
3 983 130 20,3 12,3 99
4 939 113 22,1 14,8 98
5 855 214 11,0 6,1 99
Temperatura del laboratorio: (24 + 1) ºC
Humedad relativa: (60 + 1) %
59
Universidad de Carabobo
de la planta), por el P 2 O 5 representativo de la mezcla Boucráa-Riecito, comprobándose
que a partir de la quinta prueba se mantenían constantes las características del mismo.
Como se puede observar en la tabla 5.2 se obtuvieron valores entre (26 y 33)% de
P 2 O 5 en el ácido fosfórico fuerte lo que indica que en ocasiones se concentró, es decir
su porcentaje de P 2 O 5 fue mayor al deseado el cual es 28%, o al contrario estaba más
diluido, esto ocurrió debido a que el beaker es un sistema abierto y se produjo
evaporación de agua, la cual tenía que reponerse a lo largo de la reacción; además
cabe destacar que, en el caso del ácido medio y de las aguas ácidas, a medida que en
el lavado de la torta se agregaba más agua, la concentración (P 2 O 5 ) disminuía, es por
esta razón que dicha variable debió ser controlada mediante balances de masa de agua
tanto en la reacción como en el lavado del yeso.
Esto quiere decir que la concentración del ácido fosfórico que se desea alcanzar, 28%
de P 2 O 5 es posible utilizando la vía MCP, siempre y cuando se alimente la cantidad de
P2O5 necesaria y sean controlados los balances de agua (ver apéndice A). Los
porcentajes de rendimiento de las reacciones están por encima del 90%, es decir que la
solución de MCP no influye en el ataque con ácido sulfúrico (ver tabla 5.3).
TABLA 5.4
ANALISIS DEL SULFATO DE CALCIO (YESO) OBTENIDO EN EL PROCESO
DIHIDRATADO VÍA MCP (1ra CORRIDA)
Reacción Nº Color del yeso Porcentaje humedad ( H ± 0,01) %
1 84,96 13,83
2 88,41 17,44
3 84,30 13,60
4 88,19 16,61
5 80,56 19,10
Temperatura del laboratorio: (23 + 1) ºC
Humedad relativa: (61 + 1) %
60
Universidad de Carabobo
En la tabla 5.5 se muestra los análisis realizados al sulfato de calcio (yeso) obtenido en
la planta para tener una referencia al caracterizar el obtenido a nivel de laboratorio.
TABLA 5.5
ANALISIS DEL YESO OBTENIDO CON EL MÉTODO TRADICIONAL
Color del yeso 60,44
Porcentaje de humedad ( H ± 0,01) % 21,36
Temperatura del laboratorio: (23 + 1) ºC
Humedad relativa: (58 + 1) %
Existen tres tipos de yeso que pueden producirse en esta planta si algunas de las
condiciones varían, los cuales son:
Por último el yeso dihidrato (CaSO 4 .2H 2 O), cuyos cristales son de forma muy especial,
de fácil manejo y característico de este proceso, el cual con un rango de temperatura
entre 80-85 °C en la reacción y condiciones ya establecidas, hace que se obtenga un
ácido fosfórico con concentraciones entre 28-30% de P 2 O 5 . Este es el yeso más
conveniente para un filtrado óptimo y con alto rendimiento de extracción, razón por la
cual es el que la planta de la empresa produce.
61
Universidad de Carabobo
A través del porcentaje de humedad del yeso se puede conocer su tipo, el yeso
anhidrita está por debajo de 1,5%, el hemihidrato tiene un máximo de 14%, entre 14% y
20% es una mezcla hemihidrato-dihidrato y el dihidrato está por encima del 20%.
El equipo Color Hunter fue el utilizado para realizar los análisis de color del yeso; éste
utiliza una escala de 1 a 100, mientras los valores se acerquen más a 100 indica que el
sólido o líquido es más blanco, en caso contrario tiende a negro. El color es una
alternativa para verificar la pureza de forma física, en el caso del yeso mientras más se
acerque a 100 más limpio o puro está.
Como se observó en la tabla 5.4 y 5.5 los valores de color de los yesos obtenidos
experimentalmente utilizando la mezcla Boucráa – Riecito están por encima de 80,
manteniéndose hasta la última reacción, estos valores son más altos comparados con
el yeso de planta que es de 60, lo que indica que el obtenido de la mezcla es más
blanco que el de planta, lo que hace prever que la vía MCP no añadirá más impurezas
al yeso y por ende al ácido fosfórico, razón por la cual no habrá problemas con los
equipos y los productos.
El MCP no añadió más impurezas al proceso debido a que la lixiviación se realizó con
H 3 PO 4 , el cual desde el punto de vista químico es menos destructivo que otros ácidos,
62
Universidad de Carabobo
como es el caso del H 2 SO 4 que es más fuerte, por esta razón muchas de las impurezas
metálicas de la roca, en especial las contenidas en las arcillas, no son atacadas ni
solubilizadas, por lo cual no se encontrarán presentes en la solución MCP, esto quiere
decir que cuando se realice el ataque con H 2 SO 4 habrán menos impurezas que
solubilizar por parte del MCP, mas las habituales dadas por la roca Boucráa, aunque en
menor cantidad ya que se estaría alimentando menos de la misma.
5.2 Obtención de ácido fosfórico a nivel de laboratorio con las condiciones como
se realiza en la planta (100% Roca Boucráa)
Se procedió a realizar un “blanco”, es decir una reacción utilizando 100% roca Boucráa
y el ácido fosfórico medio de planta, con la finalidad de simular completamente la
reacción y comparar las características de ambos ácidos, el obtenido utilizando el
monofosfato de calcio como ya se mencionó y el blanco.
63
Universidad de Carabobo
TABLA 5.6
CANTIDADES ALIMENTADAS Y CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL PROCESO
DIHIDRATADO UTILIZANDO 100% ROCA BOUCRÁA
A NIVEL DE LABORATORIO
P 2 O 5 aportado por la P 2 O 5 aportado por el ácido Cantidad de ácido
roca ( m ± 2) g de reciclo roca ( m ± 2) g sulfúrico roca (m ± 0,1) g
264 865 609,7
Temperatura del laboratorio: (23,5 + 1)ºC
Humedad relativa: (56 + 1) %
Velocidad de agitación: (250+ 1) RPM
Porcentaje de P 2 O 5 del ácido fosfórico de reciclo: (22,82 ± 0,01)%
Densidad del ácido fosfórico de reciclo: (24,0 ± 0,1) ºBe
Porcentaje de calcio del ácido fosfórico: (0,4 ± 0,1) %
Temperatura de operación: (80 ± 1) ºC
Relación roca/ácido sulfúrico: 1,20
Relación ácido fosfórico/roca: 4
TABLA 5.7
CANTIDAD DE P 2 O 5 Y PORCENTAJE DE RENDIMIENTO EN LA REACCIÓN
DE OBTENCIÓN DE H 3 PO 4 UTILIZANDO SÓLO ROCA BOUCRÁA
P 2 O 5 en el P 2 O 5 en el P 2 O 5 en P 2 O 5 en el Color del Rendimiento
ácido ácido las aguas yeso roca yeso ( R ± 1) %
fuerte medio ácidas (m ± 0, 2)g
( m ± 2) g ( m ± 2) g ( m ± 0,6) g
938 214 13,3 17,7 85,27 98,30
Temperatura del laboratorio: (23,5 + 1)ºC
Humedad relativa: (56 + 1) %
Los resultados son similares a los obtenidos utilizando la mezcla Boucráa – Riecito, por
lo que se puede decir que la vía MCP no afectará negativamente el proceso dihidratado.
64
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El yeso producido a nivel de laboratorio utilizando 100% Boucráa es más limpio según
el color, si se compara con el de planta (ver figura 5.9), esto se debe a que las
condiciones de planta por ser un proceso continuo donde se manejan grandes
volúmenes, no son las mismas, que realizarlo por batch en el laboratorio y por ende el
mantenimiento realizado a los equipos es menos continuo que el realizado a escala.
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TABLA 5.8
CANTIDADES ALIMENTADAS Y CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL PROCESO
DIHIDRATADO A NIVEL DE LABORATORIO UTILIZANDO
EL MCP DE LA 2da CORRIDA
P2O5 P 2 O 5 aportado P 2 O 5 Cantidad de
Reacción aportado por por el ácido aportado por ácido
Nº la roca reciclo el lixiviado sulfúrico
( m ± 0,3) g ( m ± 9) g ( m ± 2) g ( m ± 0,1) g
1 244,1 2435 278 666,0
2 244,1 2345 284 654,2
3 244,1 2164 273 653,0
4 244,1 2174 346 655,0
5 244,1 2116 352 671,6
Temperatura del laboratorio: (24 + 1)ºC
Humedad relativa: (60 + 1)%
Velocidad de agitación: (250+ 1) RPM
Porcentaje de P 2 O 5 del ácido fosfórico de reciclo: (22,82 ± 0,01)%
Densidad del ácido fosfórico de reciclo: (26,2 ± 0,1) ºBe
Porcentaje de P 2 O 5 del lixiviado: (23,20 ± 0,01)%
Densidad del lixiviado: (28,96 ± 0,1) ºBe
Porcentaje de calcio del ácido fosfórico: (0,4 ± 0,1) %
Tiempo de reacción: 6 h
Granulometría de la roca: 710 µm
Temperatura de operación: (80 ± 1) ºC
Estas reacciones fueron realizadas utilizando el MCP obtenido de las lixiviaciones con
ácido fosfórico medio, razón por la cual las concentraciones del mismo en porcentaje de
P 2 O 5 eran menores.
66
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TABLA 5.9
CANTIDADES DE P 2 O 5 Y PORCENTAJES DE RENDIMIENTO EN LA OBTENCIÓN
DE H 3 PO 4 UTILIZANDO EL MCP DE LA 2da CORRIDA
P 2 O 5 en el P 2 O 5 en el P 2 O 5 en las P 2 O 5 en Rendimiento
Reacción ácido fuerte ácido medio aguas ácidas el yeso (R ± 1) %
Nº ( m ± 2) g ( m ± 2) g (m ± 0,5) g (m ± 0,2) g
1 903 107 35,4 22,5 98
2 863 193 19,9 5,9 99
3 776 168 29,0 18,6 98
4 844 173 27,6 7,7 99
5 858 182 32,5 8,2 99
Temperatura del laboratorio: (24 + 1)ºC
Humedad relativa: (60 + 1)%
Porcentaje de P 2 O 5 del ácido fosfórico de reciclo: (22,82 ± 0,01)%
Densidad del ácido fosfórico de reciclo: (26,2 ± 0,1) ºBe
Porcentaje de calcio del ácido fosfórico: (0,4 ± 0,1) %
Temperatura de operación: (80 ± 1) ºC
Al igual que en la corrida anterior, se verificó que a partir de la quinta reacción para la
obtención de ácido fosfórico, se mantenían constantes las características
representativas (%P 2 O 5 , densidad y % Ca entre otras) de los mismos: fuerte, medio y
débil (aguas ácidas); por esta razón se concluyó el desarrollo de las mismas para
comenzar a desarrollar el siguiente objetivo específico.
67
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A los productos finales de cada corrida se le realizó un análisis de impurezas solubles
en los mismos (ver tabla 5.10), donde se puede observar que al sustituir parcialmente la
roca Boucráa no se afectan en mayor proporción los valores de impurezas permisibles
en el ácido, lo que constata una vez más que dicha sustitución resulta favorable para la
empresa, ya que se estaría disminuyendo los costos asociados a la producción del
H 3 PO 4 sin afectar la calidad de sus productos.
TABLA 5.10
COMPARACIÓN DE LAS IMPUREZAS PRESENTES EN EL ÁCIDO FOSFÓRICO DE
LA MEZCLA BOUCRÁA-RIECITO CON EL ÁCIDO TRADICIONAL
Impurezas 1ra Corrida 2da corrida Planta
Aluminio, Al (ppm) 10,9 11,7 11,5
Cadmio, Cd (ppm) 1,3 1,1 0,84
Calcio, Ca (%) 0,38 0,30 0,27
Cobre, Cu (ppm) 1,5 1,7 1,6
Cromo, Cr (ppm) 2,5 3,8 2,9
Vanadio, V (ppm) 16,7 18,1 17,3
Temperatura del laboratorio: (24 + 1)ºC
Humedad relativa: (60 + 1)%
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CAPÍTULO VI
OBTENCIÓN A NIVEL DE LABORATORIO Y CARACTERIZACIÓN DEL
TRIPOLIFOSFATO DE SODIO Y DE LA UREA FOSFATO
Se realizaron los balances de masa para determinar las cantidades de cada uno de las
sustancias a utilizar para ambos productos.
La segunda etapa comienza luego de que la urea esté disuelta y que la solución se
encuentre a 35ºC aproximadamente, en este momento comienza la etapa de reacción,
donde se pone en contacto dicha solución con ácido fosfórico concentrado (al 52% de
P 2 O 5 ), proveniente de la etapa de concentración en la planta de P 2 O 5 . La reacción
ocurre a 55ºC.
69
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se ha depositado una gran cantidad de sólidos, se procede a centrifugar para retirar
todo el líquido posible de la mezcla, el cual se envía al tanque de almacenamiento
mencionado anteriormente.
Se realizó la reacción del licor de urea fosfato+urea con ácido fosfórico concentrado a la
temperatura de 55 ºC para facilitar la formación de cristales ya que si se expone la
mezcla reactante a una temperatura mayor, se correría el riesgo de que se
descompusiera la urea presente en la reacción
70
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En la tabla 6.1 se muestran las cantidades alimentadas de LUF+U y ácido fosfórico
concentrado, necesarias para la elaboración del fertilizante junto con las condiciones de
operación de las reacciones realizadas.
TABLA 6.1
PROPIEDADES Y CANTIDADES ALIMENTADAS DE ÁCIDO FOSFÓRICO
CONCENTRADO Y LICOR DE UREA
Ácido concentrado Licor de urea fosfato
Propiedad más urea (LUF + UREA)
Corrida Nº1 Corrida Nº2 Corrida Nº1 Corrida Nº2
La tabla 6.2 muestra el resultado de las principales propiedades analizadas tanto de los
cristales como del licor de urea fosfato para las dos corridas realizadas y las
condiciones de operación de las mismas:
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TABLA 6.2
PROPIEDADES DE LOS CRISTALES Y DEL LICOR DE UREA FOSFATO EN LA
PREPARACIÓN DE URFOS A NIVEL DE LABORATORIO
Cristales Licor de urea fosfato
Propiedad
Corrida Nº1 Corrida Nº2 Corrida Nº1 Corrida Nº2
Porcentaje de P 2 O 5 (%) 44,86 44,94 25,78 24,31
Porcentaje de Nitrógeno 16,79 16,85 10,08 9,72
Densidad (ºBe) ---- ---- 36,2 36,7
% Humedad 0,11 0,04 ---- ----
Temperatura del laboratorio: (23 + 1)ºC
Humedad relativa: (58 + 1)%
Para evitar que el producto se compacte o apelmace a través de los días que lleve
almacenado, es necesario que el ensacado del mismo se realice a la menor humedad
posible. En este caso se puede comprobar que la humedad del fertilizante realizado en
el laboratorio es aceptable desde el punto de vista de calidad ya que el límite es de
0,20%, lo cual evitaría el endurecimiento del producto dentro del saco.
6.1.1 Comparación del Urfos realizado con el H 3 PO 4 vía MCP y el preparado con el
ácido tradicional
A continuación se muestra la tabla 6.3 en la cual se comparan las propiedades del Urfos
producido a nivel de laboratorio con el realizado en la planta:
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TABLA 6.3
CUADRO COMPARATIVO DE LAS PROPIEDADES DEL URFOS REALIZADO CON
EL H 3 PO 4 TRADICIONAL CON RESPECTO AL OBTENIDO
CON EL H 3 PO 4 OBTENIDO VÍA MCP
Propiedad Urfos planta Urfos laboratorio
Concentración P 2 O 5 (%) 44,84 44,90
pH al 1% 1,750 1,729
Color 89,06 85,63
Humedad a 60ºC (%) 0,20 0,08
Concentración N (%) 17,40 16,82
Temperatura del laboratorio: (23 + 1)ºC
Humedad relativa: (58 + 1)%
Comparando los resultados de los análisis de los cristales de urea fosfato, realizados en
planta y en el laboratorio, se puede constatar que la diferencia de valores no es muy
representativa, por lo que se puede asegurar que la realización de fertilizantes con el
ácido producto de la mezcla Boucráa – Riecito, no afectaría las propiedades
características de los mismos. Este es un punto muy importante de recalcar, ya que
para el cliente lo más importante es la calidad del producto y que sus propiedades se
mantengan dentro del rango de especificaciones permisible.
En la figura 6.1 se muestra la urea fosfato obtenido con ácido fosfórico vía MCP y por
vía tradicional:
73
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6.2 Preparación de tripolifosfato de sodio
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TABLA 6.4
PROPIEDADES DEL CARBONATO DE SODIO NECESARIO PARA LA
PREPARACIÓN DEL TPF CON EL H3PO4 OBTENIDO VÍA MCP
Cantidad alimentada (m ± 0,1) g 434,6
Pureza, % 99,91
Cloruros, Cl (ppm) 148
Calcio, Ca (ppm) 75
Magnesio, Mg (ppm) 28
Hierro, Fe (ppm) 26
Densidad aparente (g/mL) 1,001
Fuente: Análisis de materia prima
La tabla 6.5 muestra las características del ácido fosfórico al cual se le hace el pre-
tratamiento y la respectiva dosificación de aditivos, para convertirlo en ortofosfato de
sodio o líquido orto.
TABLA 6.5
PROPIEDADES DEL ÁCIDO FOSFÓRICO Y DEL ORTOFOSFATO DE SODIO
NECESARIO PARA LA PREPARACIÓN DEL TPF
Propiedad Acido fosfórico Líquido orto
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El tripolifosfato de sodio producido es un sólido (polvo) blanco, inodoro con un tamaño
promedio menor de 150 µm, al cual se le realiza una serie de análisis para determinar
su pureza y verificar si no se afectan las propiedades características del mismo, como
se observa a continuación en la tabla 6.6:
TABLA 6.6
CARACTERÍSTICAS DEL TPF OBTENIDO A PARTIR DEL H 3 PO 4 VÍA MCP
Propiedad TPF laboratorio
Concentración de P2O5 (%) 56,70
Concentración de Fe (ppm) 145
Concentración de Ca (ppm) 1613
Concentración de Mg (ppm) 348
Humedad a 125ºC (%) 0,15
Relación molar: F1 1,688
pH al 1% 9,28
Color 95,81
Temperatura del laboratorio: (23 ± 1)ºC
Humedad relativa: (57 ± 1)%
Hay que considerar que por razones de disponibilidad de reactivo producido a nivel de
laboratorio (H 3 PO 4 ) y tiempo, sólo se realizó una corrida para la determinación del TPF,
pero se consideró suficiente para verificar la pureza del mismo ya que en esta
experimentación no intervinieron reactivos obtenidos en planta con la completa
participación de la roca Boucráa.
76
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6.2.3 Comparación del TPF realizado con el ácido fosfórico vía MCP con el
producido en el proceso tradicional DH
En la tabla 6.7 se muestra un análisis comparativo de las propiedades del TPF realizado
con el H 3 PO 4 del proceso dihidratado tradicional, con respecto al obtenido en el
laboratorio, con ácido de la mezcla de rocas, donde se observa que los valores de P 2 O 5
se encuentran dentro del límite de especificaciones establecido en el área de control de
calidad.
Como a nivel de laboratorio se obtuvo una mínima cantidad del producto deseado, no
se pudieron hacer repeticiones de los análisis realizados para caracterizar el TPF y
comprobar la precisión de los resultados obtenidos, por lo que hubo un valor que resultó
fuera de los límites de calidad aceptados. Tal es el caso de la relación molar (F1), la
cual resultó un valor de 1,688 y el rango se encuentra entre 1,635 – 1,660.
La figura 6.2 muestra la comparación entre TPF realizado a nivel de planta con el
H 3 PO 4 de la roca Boucráa y el realizado en el laboratorio con el H 3 PO 4 vía MCP.
77
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TABLA 6.7
CUADRO COMPARATIVO DE LAS PROPIEDADES DEL TPF REALIZADO CON EL
H 3 PO 4 OBTENIDO VÍA MCP CON RESPECTO AL TPF TRADICIONAL
Propiedad TPF (H3PO4 vía MCP) TPF (H3PO4 tradicional)
Concentración de P2O5 (%) 56,70 56,45
Concentración de Fe (ppm) 145 56
Concentración de Ca (ppm) 1613 1312
Concentración de Mg (ppm) 348 98
Humedad a 125ºC (%) 0,15 0,04
Relación molar: F1 1,688 1,645
pH al 1% 9,28 9,40
Color 95,81 96,00
Temperatura del laboratorio: (23 ± 1)ºC
Humedad relativa: (57 ± 1)%
Comparando las demás propiedades, como lo son los porcentajes de impurezas (Fe,
Ca y Mg), se puede notar que son mucho menores las del producto obtenido con el
ácido proveniente del método tradicional, esto se debe a que la simulación de las
condiciones reales a nivel de laboratorio no eran exactamente las mismas que se
trabajan en planta, ya que a escala menor sólo se pudo hacer el montaje de un equipo
por batch, además de que al momento de pesar las cantidades necesarias de carbón
activado y polvo de hierro se hacía muy engorroso, por lo que se tenía que pesar más
de lo deseado. Esto es una fuente de suministro de impurezas, las cuales se ven
reflejadas al hacer el análisis de las mismas.
78
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CAPÍTULO VII
DISEÑO DE LOS EQUIPOS Y FACTIBILIDAD TÉCNICO ECONÓMICA DEL
PROCESO DE LIXIVIACIÓN
79
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y los tiempos de reacción, comprobados a nivel experimental como se muestra en la
tabla 7.1.
TABLA 7.1
CANTIDADES PROCESADAS DE LAS ROCAS FOSFÁTICAS INVOLUCRADAS EN
EL PROCESO Y DEL ÁCIDO FOSFÓRICO MEDIO
Roca Boucráa Roca Riecito Ácido fosfórico
medio
Cantidad
20,00 3,10 28,82
procesada (TMH)
Cantidad de P 2 O 5
7,23 0,86 6,91
(TMH)
Volumen
20,00 3,10 471,50
procesado (m3/h)
Horas de operación: 20 h/d
Relación roca:ácido: 1:8
Porcentaje de sustitución: 10%
TABLA 7.2
DIMENSIONAMIENTO DEL REACTOR DE LIXIVIACIÓN
Volumen del tanque (m^3/h) 33,67
Diámetro del tanque (m) 3,50
Altura del tanque (m) 3,50
Flujo volumétrico (m^3/h) 9,00
Las dimensiones del tanque están sobrediseñadas con un factor de 25% respecto al
valor que ocupa el líquido, por razones de seguridad para así evitar desbordamiento a
80
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la hora de agitar y contar con la capacidad suficiente en caso de aumento en la
producción.
Por otro lado, debido a que la roca es sólida y el ácido medio es líquido, se debe utilizar
un dispositivo de homogenización del lodo formado, para ello se diseña un agitador de
cuatro palas de 45º con diámetro y distancia del fondo del tanque al mismo igual a 1,17
m. Su función es promover la circulación o movimiento de la mezcla, debido a que la
agitación mecánica, efectuada por lo general mediante un aparato giratorio, es
adecuada en especial para dispersar sólidos en líquidos. Los agitadores pueden
producir intensidades de turbulencia muy elevadas; dichas intensidades no sólo
producen buenos coeficientes de transferencia de masa, sino que también son
necesarios para obtener una dispersión efectiva del ácido. (Treybal, R., 1998)
81
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cilíndrica y otra cónica (ver apéndice B), obteniéndose las dimensiones mostradas en la
tabla 7.3:
TABLA 7.3
DIMENSIONAMIENTO DEL SEDIMENTADOR
Flujo Volumétrico (m^3/h) 59,00
Diámetro (m) 4,50
Altura (m) 5,25
El material de construcción del sedimentador debe ser resina de poliéster ATLAC 382,
reforzado con fibra de vidrio y capas interiores con velo de polipropileno, para así evitar
la corrosión.
* Filtro prensa
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Cuenta con un sistema hidráulico-neumático que puede ser automático o
semiautomático.
La filtración tiene lugar sobre una banda de goma horizontal que actúa de soporte de
una tela filtrante. Esta banda está ranurada en toda su superficie para permitir la
circulación del filtrado hacia el canal de drenaje central. La caja de vacío ubicada bajo la
banda recibe el líquido filtrado para enviarlo hacia un depósito separador. Dicha caja de
vacío lleva las protecciones necesarias para evitar daños causados por la fricción de la
banda y está diseñada para atender fácilmente los trabajos de revisión y
mantenimiento. La tela filtrante se mantiene perfectamente plana sobre la banda gracias
a los sistemas de guía por tensión del mismo filtro.
83
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En el filtro de tambor a vacío el producto a filtrar llega de forma continua a la cuba del
filtro. Un agitador pendular en la misma cuba impide la sedimentación de los sólidos que
lleva en suspensión. El tambor que gira en la cuba es el elemento filtrante; su superficie
exterior está dividida en celdas recubiertas por la tela filtrante. De esta superficie, 1/3
parte está sumergida en la solución a filtrar, adaptando su velocidad de rotación a las
características de la filtración y el producto.
El vacío aplicado al filtro, creado por una bomba exterior, llega a las celdas a través de
un cabezal de control y las tuberías consiguientes, dando lugar a la absorción del
líquido a través de la tela filtrante depositándose el sólido sobre la misma tela filtrante y
como una capa uniforme. El cabezal de control automático tiene por misión dividir el
tambor en distintas secciones para que en su rotación las celdas pasen sucesivamente
por las zonas de filtración, lavado y desecado de la torta de sólidos y su descarga.
El filtrado llega desde el cabezal hasta un separador de filtrado auxiliar, desde donde se
descarga por bomba o pie barométrico. Si hay un lavado de torta el líquido usado se
entrega sobre el tambor por medio de boquillas, y el filtrado que se obtiene con él puede
separarse del inicial por una salida independiente.
84
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Principales características.
La figura 7.3 muestra lo que sería un filtro rotativo de vacío en operación, indicando la
descripción de cada una de sus partes. Este se evaluará como posible filtro para la
etapa MCP junto con los otros dos mencionados anteriormente, para determinar cual
resulta más factible adquirir tomando en cuenta las variables expuestas en la tabla 7.4.
85
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Identificación de las partes del filtro rotativo de vacío
1 Suspensión 9 Sólidos separados
2 Cuba del Filtro 10 Dispositivos de lavado
3 Agitador pendular 11 Liquido de lavado
4 Celdas de Filtración 12 Filtrado madre
5 Tambor 13 Filtrado del lavado
6 Tela Filtrante 14 Dispositivos de descarga / Descarga
7 Válvula de mando por rasquete
8 Tubos de filtrado 15 Descarga de sólidos
16 Accionamiento del tambor
Los costos asociados a la instalación y el precio de los componentes del filtro son muy
importantes para tomar la decisión ya que se debe elegir el que tenga el mayor
rendimiento al más bajo costo.
El filtro requerido debe ser de tipo continuo y además diseñado para poder filtrar lodos o
sólidos como arenas y arcillas
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Se necesita un equipo que no ocasione grandes consumo de energía para que no se
aumenten los gastos debidos a esta variable, razón por la cual se evaluó para la
elección del filtro.
La tabla 7.4 muestra la matriz de selección con la evaluación de las variables tomadas
en cuenta para la elección de la alternativa más adecuada para el realizar el filtrado en
la etapa de MCP.
TABLA 7.4
MATRIZ DE SELECCIÓN DEL FILTRO A UTILIZAR EN EL PROCESO DE
OBTENCIÓN DE MCP
Filtro prensa Filtro de Filtro rotativo
banda de vacío
Manejabilidad en la empresa 3 5 1
Costo 5 5 5
Disponibilidad 3 5 3
Mantenimiento 5 5 1
Tipo 5 5 5
Consumo de energía 5 3 3
Total 26 28 17
1. No recomendable
3. Posiblemente recomendable
5. Recomendable
Valores aportados por la empresa (Tripoliven C.A.)
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finalmente el filtro prensa es más recomendable en cuanto a consumo de energía
debido a que posee un método simple de compactación.
Para el diseño del filtro se tomó en cuenta la cantidad de sólidos a manejar y el tiempo
de filtración experimental, el cual fue llevado a nivel industrial. En la tabla 7.5 se
muestra las dimensiones del filtro elegido:
TABLA 7.5
DIMENSIONAMIENTO DEL FILTRO DE BANDAS
Área de filtrado (m2) 12
Longitud de banda (m) 30
Sección de MCP (m2) 8
Sección de lavado (m2) 4
El filtro de bandas será dividido en dos etapas, una de filtración de MCP, la cual tiene
un área de 8 m2 es decir, 4 m de largo por 2 m de ancho; la otra etapa será dispuesta
para el lavado de las arcillas, con un área de 2 m de largo por 2 m de ancho. El ancho
de la banda fue establecido tomando como base el filtro existente en la empresa el cual
es de 2 m, luego con los tiempos de filtración de MCP se estableció el área necesaria
para recuperar el MCP contenido en el sólido y así se determinó el largo de la misma,
luego la diferencia sería destinada a la sección de MCP diluido.
88
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filtración, serán enviados y en el mismo se va a tomar una muestra representativa de la
solución para realizarle los análisis respectivos antes de enviarlo al proceso
convencional DH y además, es una manera de controlar el flujo de MCP a introducir en
el proceso DH (Ver apéndice B).
TABLA 7.6
DIMENSIONAMIENTO DE LOS TANQUES DE ALMACENAMIENTO
MCP Arcillas
Volumen del tanque (m^3/h) 23,34 20,00
Diámetro del tanque (m) 3,10 3,00
Altura del tanque (m) 3,10 3,00
Las dimensiones calculadas de los equipos indican que pueden ser construidos y
colocados en el terreno destinado para la etapa MCP, esto sumado a el tipo de los
mismos señalan que es factible técnicamente la construcción, instalación y puesta en
marcha de la etapa MCP.
89
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Las especificaciones completas de los equipos diseñados anteriormente se encuentran
a continuación:
EQUIPO:
Tanque de lixiviación
FUNCIÓN:
Reactor donde se va a llevar a cabo la
lixiviación de roca de Riecito con ácido
fosfórico
SUSTANCIAS EN CONTACTO:
Ácido fosfórico y roca fosfática
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Tabla 7.8 Especificaciones del agitador
EQUIPO:
Agitador de turbina axial 45º dos niveles.
FUNCIÓN:
Mantener la circulación del líquido.
SUSTANCIAS EN CONTACTO:
Ácido fosfórico y roca fosfática
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Tabla 7.9 Especificaciones del sedimentador
EQUIPO:
Sedimentador
FUNCIÓN:
Equipo donde se llevara a cabo la
separación de los sólidos por
sedimentación
SUSTANCIAS EN CONTACTO:
Lodos de reacción
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Tabla 7.10 Especificaciones del filtro de banda de vacío
EQUIPO:
Filtro de banda de vacío
FUNCIÓN:
Separar el MCP restante en los sólidos
y facilitar el lavado de los sólidos para la
máxima extracción de P 2 O 5
SUSTANCIAS EN CONTACTO:
Agua y sólidos
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Tabla 7.11 Especificaciones del tanque de almacenamiento de MCP
EQUIPO:
Tanque de almacenamiento de MCP
FUNCIÓN:
Tanque donde se va a enviar el MCP
procedente del sedimentador y el
recuperado en el filtro de bandas para
luego ser enviado al proceso DH
SUSTANCIA A ALMACENAR:
Monofosfato de Calcio
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Tabla 7.12 Especificaciones del tanque de almacenamiento de arenas y arcillas
EQUIPO:
Tanque de almacenamiento de arenas y
arcillas
FUNCIÓN:
Tanque donde se van a enviar los
sólidos provenientes del filtro de banda
para luego ser enviados al reservorio de
yeso
SUSTANCIAS EN CONTACTO:
Ácido fosfórico y roca fosfática
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7.2 FACTIBILIDAD ECONÓMICA
- Capital fijo
Los activos fijos intangibles constituyen los costos de instalación de equipos, además
de los gastos que no fueron previstos en la adquisición de equipos. (Alvarado, 1997)
96
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La tabla 7.13 muestra los activos fijos tangibles considerados para la determinación de
la inversión inicial (ver apéndice C).
TABLA 7.13
ACTIVOS FIJOS DE LA INVERSIÓN
Renglón Monto ($)
Adquisición de equipos principales 300000
Otros, (tuberías, bombas, accesorios, instrumentación) 120000
Obra civil y metal mecánica 75000
Instalación de los equipos 300000
Imprevistos 200000
Total 927500
Para determinar el monto total de los equipos principales de la etapa de obtención del
monofosfato de calcio, se consideró el recubrimiento del material de fabricación del
reactor de lixiviación y de los tanques de almacenamiento ya que el medio de reacción
o interno es muy corrosivo y el ambiente al que estará expuesto también lo es, de esta
manera se cotizó un valor entero y aceptable dentro de la inversión.
TABLA 7.14
COSTO UNITARIO DE LOS EQUIPOS PRINCIPALES
Equipo Costo ($)
Reactor de lixiviación 90000
Sedimentador 57000
Filtro de banda 10000
Tanques de almacenamiento 53000
Total 300000
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- Capital de trabajo
Se refiere a los fondos de capital indispensables para que el proyecto inicie sus
operaciones y lo siga haciendo normalmente hasta tanto se produzcan los primeros
ingresos. Los principales renglones que integran el capital de trabajo son los inventarios
de materia prima, de repuestos y otros materiales. (Alvarado, 1997)
Para este proyecto en particular la planta cuenta con la mayor parte de la materia prima
necesaria, considerándose la inversión de capital sólo en la compra e inventarios de
roca Riecito necesaria en la elaboración del MCP. El inventario de repuestos de los
equipos principales no se consideró para la determinación del capital de trabajo ya que
como son equipos nuevos, se asume que estos costos están involucrados en la
garantía por compra de los mismos. Luego de un año de funcionamiento de la etapa
MCP, se comienza a considerar dicho inventario como un valor fijo, representando el
12% del costo de los equipos principales en la inversión inicial.
En la tabla 7.15 se representa las cantidades en dólares de los gastos considerados por
la compra de roca fosfática nacional, es decir, se considera el costo de la roca y los
inventarios que generan la adquisición de la misma dentro de la empresa.
TABLA 7.15
CAPITAL DE TRABAJO
Renglón Monto ($)
Compra de roca 239220
Inventarios de roca 4752
Total 243972
Finalmente la inversión inicial resulta de la suma del capital fijo más el capital de
trabajo, obteniéndose un valor de 1.171.472 dólares.
98
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7.2.2 Ingresos brutos
Representan los ingresos de la venta de los bienes producidos y/o de los servicios
prestados en la empresa. Para su determinación es necesario conocer tanto el precio
de venta de los productos de la empresa como el volumen de los mismos vendidos
cada año, desde el 2008 hasta 2017, horizonte de planeación de 10 años. (Alvarado,
1997)
TABLA 7.16
INGRESOS BRUTOS
Año Producción (TMA) Ingreso bruto ($/año)
2008 77583 1029600
2009 77583 1029600
2010 77583 1029600
2011 77583 1029600
2012 77583 1029600
2013 77583 1029600
2014 77583 1029600
2015 77583 1029600
2016 77583 1029600
2017 77583 1029600
Para este caso los ingresos están representados por el ahorro que genera la sustitución
parcial de la roca importada (Boucráa) al final de cada año.
99
Universidad de Carabobo
7.2.3 Costos operacionales
Los costos operacionales incluyen todos los desembolsos que se requieren para que el
proyecto una vez puesta en marcha continúe operando normalmente, entre los costos
determinados se encuentran: costos por personal, mantenimiento, combustible y
energía, material de empaque e impuestos. (Alvarado, 1997)
Para los costos operacionales se consideró determinar los gastos por servicios
industriales, mano de obra y por último, los gastos por mantenimiento dentro del tiempo
de estudio.
TABLA 7.17
COSTOS OPERACIONALES
Año Costos Operacionales ($/año)
2008 374871
2009 410871
2010 410871
2011 410871
2012 410871
2013 410871
2014 410871
2015 410871
2016 410871
2017 410871
100
Universidad de Carabobo
7.2.4 Valor residual
Es la remuneración neta obtenida por la venta de los activos fijos tangibles. Usualmente
ocurre al final de la vida del proyecto, aún cuando pudiera haber venta de activos fijos
en cualquier otro año, se estimó un valor residual del 10% correspondiente al costo de
los equipos al final de su vida útil. Se consideran los equipos principales para el cálculo
del valor residual en libros y total de cada uno. (Alvarado, 1997)
7.2.5 Depreciación
La depreciación es la pérdida de valor que experimenta un activo fijo, en este caso los
equipos debido al uso y con el transcurso del tiempo, es consecuencia de numerosos
factores, entre ellos: el deterioro, el desgaste, y la obsolescencia. (Alvarado, 1997)
De acuerdo con lo expresado anteriormente, es fácil concluir que los activos fijos
utilizados en la actividad productiva se deprecian. Lo que no es posible identificar con
facilidad, como ocurre esta pérdida de valor, lo cual hace necesario recurrir a un
proceso de estimación, el cual tiene su base en la suposición de que el valor del activo
disminuye cada año según un cierto modelo matemático, en este caso el modelo a
seguir será el método de la línea recta, el cual supone que el valor del activo fijo
disminuye en la misma cantidad todos los años, es decir decrece a una rata constante.
101
Universidad de Carabobo
TABLA 7.18
VALORES DE DEPRECIACIÓN Y RESIDUAL DETERMINADOS PARA LOS
EQUIPOS PRINCIPALES DE LA ETAPA MCP
Equipos Valor de Depreciación Valor residual
principales adquisición ($) ($/año) ($/año)
Reactor 90000 4050 49500
Sedimentador 57000 2565 31350
Filtro de banda 100000 4500 55000
Tanques 53000 2385 29150
Al final del año, se tiene un total de depreciación y valor residual total. En la tabla 7.19
se muestran dichos valores.
TABLA 7.19
DEPRECIACIÓN Y VALOR RESIDUAL DE LOS EQUIPOS PRINCIPALES AL FINAL
DEL PERÍODO DE ESTUDIO
Tiempo Depreciación ($) Valor residual ($)
Un año 13500 165000
El flujo de caja neto es la sumatoria algebraica de los flujos monetarios de caja al final
de cada año, es decir la sumatoria de la inversión inicial, ingresos brutos, costos
operacionales, valor residual y el impuesto sobre la renta. (Alvarado, 1997)
102
Universidad de Carabobo
En la tabla 7.20 se muestran los valores arrojados por las entradas y salidas de dinero
en el proyecto de inversión durante un período de diez años, tomando en cuenta el
pago de las deudas adquiridas para la implantación del proyecto y los gastos
necesarios para que la planta funcione correctamente en cuanto a servicios, costos
operacionales y mano de obra se refiere, tomando en cuenta que para el primer año no
se contabilizan los inventarios por repuestos de equipos principales. Cabe destacar que
con estos valores se determinaron los indicadores de rentabilidad del proyecto.
TABLA 7.20
FLUJO DE CAJA PARA LOS AÑOS DE ESTUDIO
Año Flujo de caja ($/año)
2008 654729
2009 618729
2010 618729
2011 618729
2012 618729
2013 618729
2014 618729
2015 618729
2016 618729
2017 618729
La rentabilidad del proyecto es una medida que permite conocer de una manera
anticipada el resultado global de la operación del proyecto desde el punto de vista
económico, por esta razón es necesario conocer la totalidad de los flujos monetarios
asociados. (Alvarado, 1997)
Luego de fijados los valores de inversión, ahorro, ingresos y una vez estimados los
flujos monetarios del proyecto tomando en cuenta los costos operacionales, se hace
103
Universidad de Carabobo
posible determinar los indicadores de rentabilidad económica para verificar la
factibilidad del proyecto. Los modelos matemáticos empleados para el cálculo de los
mismos se presentan en el apéndice C donde se determina detalladamente lo siguiente:
La tasa interna de retorno del proyecto expresa el beneficio neto anual que se obtiene
en relación con la inversión pendiente por recuperar al comienzo de cada año, ésta
suele expresarse en tanto por ciento y representa el interés anual que genera la
inversión. El criterio de la tasa interna de retorno evalúa el proyecto en función de una
única tasa de rendimiento por período, con la cual la totalidad de los beneficios
actualizados son exactamente iguales a los desembolsos esperados en moneda, para
este proyecto la TIR resultó un valor de 53% para el horizonte económico fijado,
logrando ser un resultado aceptable por la empresa ya que se había fijado un valor de
30% considerando los riesgos que pueda tener la implementación de la etapa MCP.
104
Universidad de Carabobo
7.3.3 Equivalente anual
Éste es un modelo de características muy similares al valor actual por cuanto expresa la
rentabilidad del proyecto en forma de una serie anual uniforme ($/año) que es
equivalente a los flujos monetarios netos del proyecto a una determinada tasa mínima
de rendimiento del 10,12%. En otras palabras este criterio consiste en dividir el valor
actual en cuotas anuales iguales, según un factor de recuperación. Sabiendo que el
período de estudio es de 10 años, el valor de este indicador fue de $ 18.182,09.
Analizando este valor, resulta que al igual que el VAN, los ingresos del proyecto
superan los costos, indicando que el proyecto genera un beneficio superior al mínimo
exigido.
105
Universidad de Carabobo
APÉNDICES
111
Universidad de Carabobo
APÉNDICE A
CÁLCULOS TÍPICOS
Para 500 g de roca fosfática de Riecito y una relación roca : ácido 1:8
Donde:
gP 2 O 5R : Masa de P 2 O 5 aportado por la roca (g)
g R : Masa de roca de Riecito (g)
%P 2 O 5R : Porcentaje de P 2 O 5 de la roca de Riecito (%)
δgP2O5 δgP2O5 R
∆gP2O5 R = * ∆g R +
R
* ∆%P2O5 = 0,3g
δg R δ %P2O5R
112
Universidad de Carabobo
1.2 Cantidad de P 2 O 5 que debe aportar el ácido para la lixiviación
Donde:
gP 2 O 5A : Masa de P 2 O 5 que debe aportar el ácido fosfórico (g)
rel: Relación P 2 O 5Roca /P 2 O 5Acido (adim)
δgP2O5 A
∆gP2O5 A = * ∆gP2O5 R = 2,4g ≅ 2g
δgP2O5 R
Donde:
gP 2 O 5A : Masa de P 2 O 5 aportado por el ácido (g)
g A : Masa de ácido fosfórico (g)
%P 2 O 5A : Porcentaje de P 2 O 5 de ácido fosfórico (%)
7.1: Factor generado por el peso miliequivalente del P2 O 5 y la conversión al porcentaje
(adim).
113
Universidad de Carabobo
V 2NaOH : Volumen del segundo punto de la titulación con hidróxido de sodio (mL)
N NaOH : Normalidad del hidróxido de sodio (N)
gP2O5 A
gA =
%P2O5 A
1116 g
gA = = 4049,34688g
27,56%
g A = 4049,34688 g
δg A δg A
∆g A = * ∆gP2O5 A + * ∆%P2O5 A = 8,73g ≅ 9g
δgP2O5 A δ %P2O5 A
g A = (4049 ± 9 ) g
gA
ρA = (A.5)
VA
Donde:
ρ A : Densidad del ácido fosfórico (g/mL)
114
Universidad de Carabobo
g A : Masa de ácido fosfórico (g)
V A : Volumen de ácido fosfórico (mL)
gA
VA = (A.6)
ρA
145
º Be = 145 − (A.7) (Himmelblau,1998)
ρA
145
ρA = (A.8)
(145 −º Be )
145
ρA = = 1,2686g / mL
(145 − 30,7º Be )
δρ A
∆ρ A = * ∆ º Be = 0,000555 ≅ 0,0006g / mL
δ º Be
4049 g
VA = = 3191,7074mL
1,2686 g / mL
∆V A ∆V A
∆V A = * ∆g A + * ∆ρ A = 8,6mL ≅ 9mL
∆g A ∆ρ A
115
Universidad de Carabobo
V A = (3192 ± 9 )mL
Donde:
g RBS : Cantidad de roca Boucráa a utilizar considerando la sustitución
δg RB
∆g RBS = S
* ∆g RB = 0,045g ≅ 0,05g
δg RB
g RB s = (675,00 ± 0,05 )g
2.2 Cantidad de ácido sulfúrico a utilizar: utilizando una relación 1,20 se tiene:
g RB
g AS = (A.10)
rel
750g
gA = = 625,00g
1,20 a dim
δg A
∆g AS = S
* ∆g RB = 0,042g ≅ 0,04g
δg RB
116
Universidad de Carabobo
g AS = (625,00 ± 0,04 )g
2.3 Cantidad de MCP a agregar: con los datos de la tabla (5. 1) y sustituyendo un
10% del P 2 O 5 aportado por la roca Boucráa se tiene:
gCaS
g MCP = (A.11)
%CaMCP
Donde:
g MCP : Cantidad de Monofosfato de Calcio a utilizar (g)
g CaS : Masa de calcio a sustituir (g)
%Ca MCP : Porcentaje de calcio del monofosfato (%)
27,855 g
g MCP = = 1091,63 g
2,5517 %
δg MCP δg MCP
∆g MCP = * ∆g CaS + * ∆%Ca MCP = 2g
δg CaS δ %Ca MCP
g MCP = (1092 ± 2) g
g AmS =
(gRB * %P2O5RB + VAm * ρ Am * %P2O5 Am − gRBS * %P2O5RBS − gMCP * %P2O5MCP )
%P2O5 Am
(A12)
Donde:
g AmS: Cantidad de ácido medio a agregar después de la sustitución (g)
V Am : Volumen de ácido medio (mL)
ρ Am : Densidad del ácido medio (g/mL)
117
Universidad de Carabobo
%P 2 O 5MCP : Porcentaje de P 2 O 5 del MCP (%)
g AmS =
(750g * 36% + 3000mL * 1,2185g / mL * 21,84% − 675g * 36% − 1092g * 31,84%)
21,84%
g AmS = 2187,68 g
g AmS = (2188 ± 6 )g
2 * (%P2O5 Am * PM AF )
X H 2O = 1 − (A.13)
PMP2O5
Donde:
X H2O : Fracción de agua presente en el ácido medio (adim)
2 * (22,81% * 98 )
X H 2O = 1 − = 0,6852 a dim
142
118
Universidad de Carabobo
δX H O
∆X H 2O = 2
* ∆%P2O5 Am = 0,0276 ≅ 0,03 a dim
δ %P2O5 Am
g H 2O = VAm * ρ Am * X H 2O (A.14)
δg H O δg H O δg H O
∆g H 2 O = 2
* ∆Vam + * ∆ρ am +
2
* ∆X H O = 8g
2
δgVam δgρ am δX H O 2
2
g H 2O = (2505 ± 8 )g
Una vez realizada la sustitución se calcula la cantidad de agua que se debe agregar
para no afectar la reacción tradicional.
%P2O5MCP * PMMCP
g H 2OMCP = 1 − *g (A.16)
PMP2O5 MCP
Donde:
g H2O : Masa de agua en el ácido fosfórico medio (g)
g H2OMCP : Masa de agua en el Monofosfato de Calcio (g)
PM MCP : Peso molecular del Monofosfato de Calcio (g/mol)
g H2OAm : Masa de agua en el ácido medio (g)
g H2OS : Masa de agua necesaria después de la sustitución (g)
31,84% * 234
g H 2OMCP = 1 − * 1092g = 545,81g
142
119
Universidad de Carabobo
δg H OMCP δg H OMCP
∆g H 2OMCP = 2
* ∆%P2O5MCP + 2
* ∆g MCP = 1,3359 ≅ 1 g
δ %P2O5MCP δg MCP
δg H OAm δg H OAm
∆g H 2OAm = 2
* ∆X H2OAm + 2
* ∆g H2O Am = 5,17g ≅ 5g
δX H OAm
2
δgg H OAm2
δg H OS δg H OS δg H OS
∆g H 2OS = 2
* ∆g H2O + 2
* ∆g H2OMCP + 2
* ∆g H2O Am = 14g
δg H O
2
δg H OMCP
2
δgg H OAm
2
120
Universidad de Carabobo
H3PO4 LUF-U
concentrado
H3PO4
concentrado
LUF-U
Mezcla de
cristales de
URFOS y LUF
Figura A.1 Volumen de control del balance de masa para la obtención de Urfos
VB
RV / H = (A.17) (Tripoliven C.A)
HB
4000mL
RV / H = = 211,640mL / cm
18,9cm
δRV / H
∆RV / H = * ∆HB = 0,56 ≅ 0,6 mL / cm
δH B
RV / H = (211,6 ± 0,6) mL / cm
121
Universidad de Carabobo
Donde:
R V/H : Relación volumen – altura del beaker de reacción (mL/cm)
V B : Volumen del beaker (mL)
H b : Altura del beaker (cm)
Se fijó una altura de LUF-U de 5cm para luego, con la relación R V/H , obtener la cantidad
de licor, se aplicó un tanteo con la altura del ácido concentrado hasta obtener la
cantidad del mismo que asegurara que la relación N/P fuera igual a 1.
3.2 Cantidad de licor de Urea Fosfato más Urea (LUF-U) a alimentar: con los
datos de ácido concentrado y licor de urea fosfato más urea (ver tabla 6.1) se sustituyó
la ecuación A.17, obteniéndose:
δg LUF −U δg δg
∆g LUF −U = * ∆HLUF −U + LUF −U * ∆RV / H + LUF −U * ∆ρ LUF −U = 19,21g ≅ 19g
δHLUF −U δRV / H δρ LUF −U
Donde:
g LUF-U : Cantidad de licor de urea fosfato más urea (g)
ρ LUF-U : Densidad del licor de urea fosfato más urea (g/mL)
122
Universidad de Carabobo
Donde:
g AFC : Cantidad de ácido fosfórico concentrado (g)
Con los datos de entrada de ácido y licor se procedió a calcular las proporciones de
salida de nitrógeno y P 2 O 5 para así determinar la relación molar N/P.
δ %P2O5S δ %P2O5S
∆P2O5S = * ∆%P2O5 AFC + * ∆g AFC + ...
δ %P2O5 AFC δg AFC
δ %P2O5S δ %P2O5S
+ * ∆%P2O5 LUF −U + * ∆g LUF − F = 0,05%
δ %P2O5 LUF −U δg LUF −U
Donde:
%P 2 O 5LUF-U : Porcentaje de P 2 O 5 del licor de urea fosfato más urea (%)
%P 2 O 5AFC : Porcentaje de P 2 O 5 del ácido fosfórico concentrado (%)
123
Universidad de Carabobo
3.4 Porcentaje de nitrógeno de salida:
(%NLUF * g LUF −U )
%NS = (A.19)
(g LUF −U + g AFC )
Donde:
% N S : Porcentaje de nitrógeno de salida (%)
% P 2 O 5S : Porcentaje de P 2 O 5 de salida (%)
(15,55% * 1448g )
%NS = = 11,78%
(1448 + 463 )g
N %N S * PM P2O5
= (A.20)
P %P2O5S * PM N
Donde:
N
: Relación molar nitrógeno – fósforo (adim)
P
N 11,78% * 71
= = 1,0041 a dim
P 29,75% * 28
124
Universidad de Carabobo
N N
δ % δ %
N P * ∆%N + P * ∆%P O = 0,4724 ≅ 0,5 a dim
∆ =
δ %N S δ %P2O5S
S 2 5S
P
N
= (1,0 ± 0,5) a dim
P
4.1 Cantidad de ácido fuerte: para la preparación del TPF a nivel de laboratorio se
tomó en cuenta que en pruebas anteriores se fijaba una cantidad de entre 500 a 2000
mL del ácido pero por disponibilidad del mismo se fijó una cantidad de 500 mL.
Donde:
DF 1 : Diferencia de relación molar F 1
F 1f : Relación molar final (a la que se quiere llegar)
F 1i : Relación molar inicial.
δDF1 δDF1
∆DF1 = * ∆F1f + * ∆F1i = 0,002 a dim
δF1f δF1i
125
Universidad de Carabobo
δg Na CO δg Na CO δg Na CO
∆g Na2CO3 = 2 3
* ∆g H3PO4 + 2 3
* ∆%P2O5 + 2 3
* ∆DF1 = 0,675 ≅ 0,7
δg H PO
3 4
δ %P2O5 δDF1
Donde:
g Ns2CO3 : Masa de carbonato de sodio (g)
g H3PO4 : Masa de ácido fosfórico fuerte (g)
%P 2 O 5H3PO4 : Porcentaje de P 2 O 5 en el ácido fuerte (%)
PM Na : Peso molecular del sodio (g/mol)
Donde:
g PH : Masa de polvo de hierro (g)
126
Universidad de Carabobo
gP 2 O 5H3PO4 : Masa de P 2 O 5 aportado por el ácido fosfórico fuerte (g)
V H3PO4 : Volumen de ácido fosfórico fuerte (mL)
g P2O5/TONTPF : Masa de P 2 O 5 por tonelada de tripolifosfato de sodio (g)
Es: Estandar de planta (g/mL)
δg PH δg PH δg PH
∆g PH = * ∆g H3PO4 + * ∆Es + * ∆VH PO + ...
δgP2O5 H PO 3 4
δEs δgVH PO
3 4
3 4
δg PH
+ * ∆g P2O 5 / TONTPF = 0,000638 ≅ 0,0007g
δg P O 5 / TONTPF
2
g PH = (0,1265 ± 0,0007 )g
g CA = (0,1265 ± 0,0007 )g
Donde:
g CA : Masa de carbón activado (g)
127
Universidad de Carabobo
APÉNDICE B
DISEÑO DE LOS PRINCIPALES EQUIPOS
Balance de masa
1 2
Roca Acido medio
Reactor de
Lixiviación
3
Lodos
128
Universidad de Carabobo
Masa total a reaccionar en el tanque: para la masa del tanque de lixiviación se
sumaron las cantidades de ácido fosfórico y roca a utilizar
Donde:
M RR : Masa de masa de roca de Riecito (TMH)
M AF : Masa de de ácido fosfórico necesario para la lixiviación. (TMH)
M T : Masa total de lodo (TMH)
Sustituyendo los valores numéricos en la ecuación (B.1)
M RR = 3,1 TMD
M AF = 28,9 TMD
MT = 3,1TMD + 28,9 TMD = 32,0 TMD
Volumen ocupado por el lodo: para estimar el volumen, se cuenta con la siguiente
ecuación:
MT
V = (B.2) (Himmelblau, 1988)
ρ AF
Donde:
V: Volumen ocupado por el lodo (m3)
ρ AF : Densidad de ácido fosfórico (TM/ m3)
32,0 TM
V = = 26,02m 3
1,23 TM
m3
129
Universidad de Carabobo
Dimensiones del tanque de lixiviación: a continuación se calculan las dimensiones
del tanque:
Volumen del tanque: como factor de seguridad, para evitar desbordamiento del líquido
a la hora de agitar, se establece que el volumen del tanque debe ser superior al del
líquido, por tanto:
Donde:
V T : Volumen del tanque (m)
Fs: Factor de seguridad (adim)
π
Vt =
2
* Dt * Ht (B.5) (Navarro, 2002)
4
Donde:
D t : Diámetro del tanque (m)
130
Universidad de Carabobo
H t : Altura del líquido (m)
4 *V
D=3 (B.6) (Navarro, 2002)
π
4 * 33 m 3
Dt = 3 = 3,48 ≅ 3,5 m
π
Altura del tanque: como se dijo anteriormente la altura es igual al diámetro por lo que:
H t = 3,5 m
Diseño del agitador: el agitador diseñado es un agitador de turbina axial 45º dos
niveles.
Da 1
= (B.7) (McCabe, 2002)
DT 2
Donde:
Da: Diámetro del agitador (m)
131
Universidad de Carabobo
1
Da = * 3,50m = 1,75m
2
Donde:
E: Distancia del fondo del tanque al agitador (m)
3,5m
E= = 0,875m
4
1
W = * 1,75m = 0,292m
6
Donde:
W: Altura de las aspas del agitador (m)
132
Universidad de Carabobo
Donde:
L: Ancho de la paleta del agitador (m)
Sustituyendo los valores numéricos en la ecuación (B.10):
1,75m
L= = 0,35m
5
0, 45
Sa * υ 0,1 * Dp 0,2 g * ∆ρ
Nc = * * B 0,13 (B.11) (McCabe, 2002)
Da 0,85 ρ
Liq
Donde:
Sa: Constante para un agitador de turbina axial 45º dos niveles. (adim)
Dp: Tamaño medio de la roca de Riecito (m)
µ: Viscosidad cinemática (cm2/s)
∆ρ: Diferencia de densidades entre la roca de Riecito y el ácido fosfórico (kg/m3)
ρ Liq : Densidad del líquido (kg/m3)
B: Relación porcentual del peso sólido entre peso de líquido (adim)
133
Universidad de Carabobo
0,1 0, 45
3,7 * 0,3704 cm * (0,071cm ) * 66,670,13 981 cm * 375 kg
2 0,2
3
Nc = s s 2
m
* * 60s
(175cm )0,85 1225 kg 3
m
Nc = 33rpm
Da 2 * Nc * ρM
Re = (B.12) (Perry, 2002)
µ
Donde:
Re: Número de Reynolds (adim)
Sustituyendo los valores numéricos en la ecuación (B.12):
Da = 1,75 m
Nc = 39,6 rpm
ρ M = 1225 kg/m3
µ = 50 cP
134
Universidad de Carabobo
Donde:
P: Potencia del agitador (W)
3,5m
Ad = = 0,30m
12
Da
Edf = (B.15) (Perry, 2002)
8
3,5m
Edf = = 0,4375m
8
135
Universidad de Carabobo
Espacio entre la pared y los deflectores:
Da
Edp = (B.16) (Perry, 2002)
60
3,5m
Edp = = 0,06m
60
Donde:
Ad: Ancho de los deflectores (m)
Edf: Espacio entre el fondo del tanque y los deflectores (m)
Edp: Espacio entre la pared y los deflectores (m)
Lodos
MCP
Sedimentador
Arenas y arcillas
136
Universidad de Carabobo
MT = (MRR + M AF ) * 2 (B17)
64,0 TM
V = = 52,04 m 3
1,23 TM
m3
Donde:
V s : Volumen de lodos (m3)
137
Universidad de Carabobo
Parte cilíndrica:
Vc = 0,80 * Vs (B.18)
Vc = 0,80 * 65 m 3 = 52 m 3
Donde:
V c : Volumen del cilindro (m3)
4 * Vc
Dc = 2 (B.19)
Hc * π
4 * 52 m 3
Dc = 2 = 4,8 m
3m *π
Donde:
D c : Diámetro del cilindro (m)
Parte cónica:
Diámetro: se obtuvo el volumen del cono suponiendo que el 20% de la mezcla estará
en el cono, obteniéndose lo siguiente:
138
Universidad de Carabobo
Vcono = 0,20 * 65 m 3 = 13 m 3
π *r2 *h
Vcono = (B.21) (Navarro, 2002)
3
Donde:
V cono : Volumen del cono (m3)
h: Altura del cono (m)
r: Radio del cono (m)
D = 4,8 m
r =2,4 m
3 * Vcono
h= (B.22)
π *r2
3 * 13 m 3
h= = 2,25 m
π * (2,4 m )
2
139
Universidad de Carabobo
π
A=
2
* De (B.23) (Navarro, 2002)
4
π
A= * (0,12m )2 = 0,0113m 2
4
Donde:
A: Área filtrante utilizada a nivel de laboratorio (m2)
De: Diámetro del embudo (m)
Tt = T1 + T2 (B.24)
Donde:
T 1 : Tiempo de filtración del MCP (s)
T2: Tiempo de filtración del MCP diluido (s)
ms
AFB = (B.25) (Navarro, 2002)
A * Tt
Donde:
A FB : Área del filtro de bandas (m2)
m s : Masa de sólidos húmedos (g)
m s = 95g
95g
AFB = 2
= 9,4781m 2
0,0113m * 887s
140
Universidad de Carabobo
Utilizando un sobrediseño de 25% y sustituyendo la ecuación B.3, se tiene:
El volumen del tanque de sólidos se dividió entre 3 debido a que se va a desalojar cada
hora.
Donde:
V MCP : Volumen del tanque de almacenamiento de MCP (m3)
V sólido s : Volumen del tanque de almacenamiento de arcillas (m3)
F MCP : Fracción de MCP en el lodo de reacción (adim)
141
Universidad de Carabobo
A los sólidos se le agrega agua de mar para obtener una solución al 50% p/p, por lo
tanto:
Con un factor de seguridad del 25% para el almacenamiento de MCP y 10% para el de
arcillas, se tiene:
4 * 23,34 m 3
DMCP = 3 = 3,10 m
π
4 * 5,7 m 3
Dsólidos = 3 = 1,94 ≅ 2,00 m
π
Donde:
D MCP : Diámetro del tanque de almacenamiento de MCP (m).
D sólidos : Diámetro del tanque almacenamiento de arcillas (m).
142
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APÉNDICE C
ESTUDIO DE RENTABILIDAD DEL PROYECTO
II = CF + CT (C.1) (Alvarado)
Donde:
II: Inversión inicial [$]
CF: Capital fijo [$]
CT: Capital de trabajo [$]
Donde:
CEP: costo de equipos principales [$]
COE: costo de otros equipos [$]
IE: instalación de equipos [$]
OCM: obra civil y metal metálica [$]
I: imprevistos [$]
143
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CEP = CR + CS + CFB + CTA (C.3) (Tripoliven C.A.)
Donde:
CR: costo del reactor [$]
CS: costo del sedimentador [$]
CFB: costo del filtro de banda [$]
CTA: costo de los tanques de almacenamiento [$]
CEP = $ 300000
COE = $ 120000
144
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IE = CEP (C.5) (Tripoliven C.A.)
IE = $ 300000
Imprevistos (I)
A este renglón se le asigna el 2,5% sobre los costos de los equipos principales, de
manera que:
I = $ 7500
CF = $ 927500
145
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Compra de roca fosfática de Riecito (CRR)
En este caso se consideran los costos por la compra de roca, para operar la etapa
MCP durante un tiempo estimado de tres meses, con un mes de reserva al año.
CRR = $ 239220
Donde:
CR m : Costo de roca cada tres meses [$]
IRR = $ 4752
Seguidamente el capital de trabajo viene dado según la ecuación C.8, que sumando
cada término se obtiene:
CT = $ 243972
Con todos los conceptos anteriormente calculados del capital fijo y del de trabajo, se
puede determinar el total de la inversión inicial, que resulta:
II = $ 1171472
146
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C.2 Ingresos brutos
IB = $ 1029600
De igual forma se realizan los cálculos de los ingresos brutos para el resto de los
años, los cuales se encuentran expresados en la tabla 7.16.
Los costos operacionales son calculados al final de cada año y los renglones que se
aplican en este rubro son:
Donde:
MO: mano de obra [$/año]
CM: Costos por mantenimiento [$/año]
CSI: Costos por servicios industriales [$/año]
Se estimó que entre el personal de trabajo estarían: dos operarios por turno, por lo
que se estimó un sueldo de $ 2,60745 por h para cada operario, tomando en cuenta
que en un año se descuentan: 10 días feriados según la ley del trabajo, 52 sábados
del año y 52 domingos, 17 días de vacaciones según la ley del trabajo, de los 365
días resulta un total de 234 días laborales al año.
Para cada trabajador, el sueldo durante los 234 días laborales se multiplica por un
factor dependiendo el tipo de trabajo, el cual representa los costos por prestaciones
del seguro social según la ley del trabajo el cual incluyen: 30 días de preaviso, 15
147
Universidad de Carabobo
días de antigüedad, y 15 días de cesantía, lo que hace un total de prestaciones de
60 días que deben ser incluidos en el sueldo de trabajador, así como también costos
por utilidades, INCE, SSO, este factor oscila entre 1,42 para la construcción y 2,25
(valor más alto) el cual pertenece a la industria petrolera, para esta investigación se
consideró un factor de 2 por pertenecer a la industria agrícola.
En la tabla C.1 se presenta el sueldo total a pagar por año, debido a que se
proponen dos turnos de trabajo (7x7), por lo cual se tendrían cuatro operarios como
personal fijo, cada día laboral. Aquí no se necesita contratar supervisores de turno
ya que la etapa MCP es una pequeña ampliación a la planta de producción de ácido
fosfórico y ésta ya cuenta con supervisores fijos que se encarguen también del buen
funcionamiento de dicha etapa.
TABLA C.1
SUELDO A PAGAR CADA AÑO POR PERSONAL DE TRABAJO EN PLANTA
Costo total
Personal Sueldo ($/año) Cantidad
($/año)
Operarios 14643,5 4 58574
Total de costos 58574
CM = $ 175721
148
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Inventario de repuestos y otros materiales (IR)
El inventario por repuestos de equipos se considerará a partir del segundo año luego
de implantada la etapa MCP, ya que por ser nuevos, el primer año se considera de
garantía, por lo que no se contabiliza en la inversión inicial. Para el mismo se
asignará el 12% del costo inicial de los mismos:
IR = $ 36000
Para el resto de los años en el horizonte económico se considera los costos por
inventario de equipos dentro de los gastos por mantenimiento, entonces la ecuación
C.11 resulta:
CM = $ 211721
Considerando que el reactor de lixiviación y el filtro de banda son los equipos que
consumirán la mayor parte de la energía, se consideran estos costos como el 12%
de la inversión inicial:
CSI = $ 140577
149
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CO = $ 374871
CO = $ 410871
j (C.14) (Alvarado)
VR T = ∑ VR i
1
Donde:
VR i Valor en libros individual de cada equipo [$]
j Número de equipos [adim.]
Depreciación anual
150
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Donde:
Dt Depreciación anual [$/año]
CF Capital invertido en el activo a depreciar [$]
V Rutil Valor residual para el período útil del equipo [$]
n Vida útil del equipo [año]
$90.000 - $9.000
Dt reactor = = $ 4050
20
D T = $ 13500
VR i = $ 49500
De igual manera se realiza el cálculo para el resto de los valores residuales de cada
equipo, los cuales se encuentran reportados en la Tabla 7.18.
151
Universidad de Carabobo
Finalmente sustituyendo en la ecuación C.14, se obtiene un valor residual total al
final del estudio, es decir, al culminar los 10 años de:
VR T = $ 165000
Finalmente se calculan los flujos monetarios que representan las entradas y salidas
monetarias, determinadas al final de cada año. El flujo para el año cero es:
F 0 = $ -1171472
Luego para el resto de los años que representan el horizonte económico se tiene:
Ft = IB - CO (C.18) (Alvarado)
F 1 = $ 654729
De igual forma se realizan los cálculos de los flujos monetarios para los siguientes 9
años, considerando los costos por inventario de repuestos de equipos. Estos valores
se encuentran reportados en la Tabla 7.20.
Sustituyendo en la ecuación C.18, se obtiene para el resto de los años del horizonte
económico un valor constante de:
F 10 = $ 618729
152
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C.6 Rentabilidad del proyecto
TABLA C.2
DEFINICIÓN Y VALOR DE LOS PARÁMETROS RENTABLES
Símbolo Unidad Definición Valor
i % Tasa mínima de rendimiento 10,12
(R/Pi, n) adim. Factor de recuperación de capital 0,16360
VAN = $ 111137,47
E A = $ 18182,09
153
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C.6.3 Tasa interna de retorno (TIR)
TIR = 53 %
− II + ∑t =0 Ft = 0
n
(C.21) (Alvarado)
El valor de este resultado indica que la inversión inicial se recupera en un año y once
meses.
154
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APENDICE D
155
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156
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157
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ANEXOS
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161
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162
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164
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METODOLOGÍA PARA LA OBTENCIÓN A NIVEL DE LABORATORIO DEL
MONOFOSFATO DE CALCIO MEDIANTE LA LIXIVIACIÓN
DE LA ROCA DE RIECITO
Reacción:
Filtración:
1. Conectar a una bomba de succión de aire, una fiola o kitasato para que haga
un vacío y a su vez conectar a través de una manguera un segundo kitasato
al anterior.
2. Colocar sobre el segundo kitasato, un embudo de porcelana y sobre éste, un
papel de filtro.
3. Encender la bomba de succión y colocar la perilla en ON.
165
Universidad de Carabobo
5. Con un termómetro de vidrio con escala de 0 – 120 ºC, medir cada 10
minutos, la temperatura del ácido para verificar que éste alcance la
temperatura deseada.
6. Cuando la temperatura esté en 65 ºC, adicionar poco a poco la cantidad
pesada de roca, con el agitador encendido.
7. Registrar la temperatura que alcanzó la solución, luego de agregada dicha
roca.
8. Dejar reaccionar durante tres horas y mantener la temperatura de la mezcla
reactante en 75 ºC.
9. Mantener el nivel inicial de la mezcla dentro del beaker con agua destilada.
10. Luego de tres horas, apagar la plancha de calentamiento y la agitación y
bajar el beaker de la plancha.
11. Dejar sedimentar los sólidos (arenas y arcillas) dentro del mismo beaker de
reacción por un tiempo estimado de tres horas, hasta que la parte líquida
(MCP) aclare completamente.
12. Separar el líquido de los sólidos en otro beaker limpio y seco.
13. Filtrar el remanente sólido para recuperar todo el MCP contenido en éste y
mezclarlo con el separado en el paso anterior.
14. Lavar los sólidos con agua destilada y filtrar nuevamente para obtener un
MCP diluido que pueda ser utilizado para mantener el nivel en la siguiente
reacción de lixiviación.
15. Colocar el MCP diluido en otro beaker limpio y seco.
16. Retirar el papel de filtro del embudo y colocar los sólidos en un recipiente.
17. Colocar las arenas y arcillas en una estufa de calentamiento a 60 ºC por dos
días para retirar el contenido de agua de las mismas.
18. Realizar los análisis respectivos de pH, % P 2 O 5 , % Ca y densidad, al MCP
concentrado y diluido para caracterizarlos y determinar su pureza.
19. Luego de dos días, retirar los sólidos de la estufa y dejar secar durante media
hora, para realizarle los análisis pertinentes: % P 2 O 5 (total y soluble) y % Ca.
166
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DIAGRAMA GENERAL DE LA ETAPA DE OBTENCIÓN DE MONOFOSFATO DE CALCIO MEDIANTE LA
LIXIVIACIÓN DE LA ROCA FOSFÁTICA DE BAJO TENOR
H3PO4 DE RECICLO
(22% P2O5)
ETAPA DE
FILTRACIÓN MCP RECUPERADO
MCP DILUIDO
TANQUE DE
ALMACENAMIENTO DE
ARENAS Y ARCILLAS
167
150
Universidad de Carabobo
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
5. El H 3 PO 4 obtenido por la vía MCP puede ser utilizado para elaborar los
principales productos de la empresa (TPF y Urfos).
106
Universidad de Carabobo
7. El fertilizante Urfos mantiene sus propiedades características (%P 2 O 5 = 44 y %N
=17) cuando se produce con el H 3 PO 4 vía MCP.
RECOMENDACIONES
3. Las arcillas obtenidas del proceso MCP pueden tener algún valor industrial, por
lo que se sugiere estudiar dichos sólidos.
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