UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán
Campo 1
Ingeniería Química
Laboratorio de Cinética Química y Catálisis
Reporte 5
Efecto de la temperatura en la rapidez de una reacción.
Profesores:
Rodríguez Pozos María Alejandra
Osorio Montaño Carlos
Alumnos:
Rueda Tlaplala Estefani Ariadna
Morales Calva José Benjamín
Luna González Ricardo
Hernández Jiménez Aidée Yudith
Plata Díaz Jesús Emmanuel
Grupo: 1651B
INTRODUCCIÓN
Un aumento en la velocidad de una reacción química se logra mediante la adición
de una sustancia se llama catalizador. Un catalizador interactúa con los reactivos
para formar un intermedio, se regenera en etapas posteriores y permanece
químicamente inalterado al final de la reacción.
Según el estado físico del catalizador en la mezcla de reacción, se clasifica como
catalizador Homogéneos y heterogéneos. Cuando el catalizador está en la
misma fase que los reactivos. Definido como un catalizador homogéneo.
Catálisis ácida dentro de un catalizador homogéneo Base. La reacción del
yoduro de acetona presenta una cinética lenta en condiciones normales. La
reacción se acelera significativamente en condiciones catalíticas ácidas o
básicas homogéneas. Dado a que en la halogenación α de cetonas catalizada
por ácido, cada paso sucesivo es más lento que el siguiente. Debido al exceso
de acetona en este protocolo con respecto al anterior y al yodo, podemos
suponga que la especie formada es exclusivamente α-monoyodocetona.
La velocidad de casi todas las reacciones químicas aumenta con el aumento de
la temperatura. ¿Cómo reflejan las expresiones de velocidad estas
observaciones experimentales? como la temperatura no afecta mucho a la
concentración, la velocidad es constante la velocidad de la reacción debe
aumentar con el aumento de la temperatura. constante de velocidad y para
ambas velocidades aumentan con la temperatura. 10 incrementos como regla
general los grados de temperatura duplican la velocidad de reacción.
La velocidad de una reacción química está determinada por varios factores:
• Concentración de reactivos
• Área superficial
• Catalizadores
• Temperatura
En general a medida que aumenta la concentración del reactivo en la solución,
el área transferencia de reactivo sólido y elevar la temperatura del sistema de
reacción, aumenta la velocidad de reacción. También puedes acelerar la
reacción. Adición de catalizador a la mezcla de reacción. Un incremento de la
temperatura provoca un incremento en la energía cinética de las moléculas, lo
que hace que sea mayor el número de moléculas que alcanza la energía de
activación. Gráficamente se utiliza la expresión de la Ley de Arrhenius:
OBJETIVOS:
• Analizar experimentalmente el efecto de la temperatura sobre la rapidez de
reacción.
• Estudiar las teorías que explican los cambios de rapidez de reacción en
función de la temperatura
• Utilizar la ecuación de Arrhenius para determinar la energía de activación y
el factor de frecuencia de una reacción química
• Determinar los parámetros de activación: energía interna, entalpía, entropía
y energía de Gibbs (ΔU≠, ΔH≠, ΔS≠ y ΔG≠) de hidrólisis de acetato de etilo
por hidróxido de sodio.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
RESULTADOS
tiempo(s) pH(22ᵒC) tiempo(s) pH(37ᵒC)
0 13,5 0 13,27
15 13,45 15 13,11
30 13,4 30 12,99
60 13,32 60 12,84
90 13,26 90 12,72
120 13,21 120 12,63
180 13,08 180 12,48
300 12,95 300 12,26
420 12,77 420 12,1
600 12,69 600 11,97
720 12,62 720 11,9
840 12,54 840 11,85
960 12,5 960 11,81
1080 12,43 1080 11,78
1200 12,38 1200 11,76
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Se realiza la tabla de concentraciones molares
𝑪𝟒 𝑯𝟖 𝑶𝟐 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 → 𝑪𝟐 𝑯𝟑 𝑵𝒂𝑶𝟐 + 𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯
Inicio 𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑩𝟎
Rxn 𝒙 𝒙
t 𝑪𝑨𝟎 − 𝒙 𝑪𝑩𝟎 − 𝒙 𝒙 𝒙
Con ayuda de la tabla anterior se pantea la ley de rapidez de la reacción química:
𝒓 = 𝒌[𝑪𝟒 𝑯𝟖 𝑶𝟐 ]𝜶 [𝑵𝒂𝑶𝑯]𝜷
Posteriormente se elabora un gráfico de pH en función del tiempo, para cada
temperatura. Realizando un ajuste a una ecuación polinomial y se determina el
pH a tiempo cero, para cada temperatura:
𝑦 = 9𝑥10−13 𝑥 4 − 3𝑥10−9 𝑥 3 + 4𝑥10−6 𝑥 2 − 0.0029𝑥 + 13.49
Sustituyendo a tiempo cero:
𝑦 = 9𝑥10−13 (0)4 − 3𝑥10−9 (0)3 + 4𝑥10−6 (0)2 − 0.0029(0) + 13.49
𝑦 = 13.49
Por lo tanto:
𝑝𝐻0 = 13.49 𝑎 22°𝐶
Realizamos lo mismo para los datos de una temperatura de 37 °C.
Grafico 2. Tiempo vs pH a 37ᵒC
13.4
13.2
13 y = 2E-06x6 - 0.0001x5 + 0.0036x4 - 0.0446x3 + 0.2788x2 - 0.8756x + 13.328
R² = 0.9762
12.8
12.6
PH
12.4
12.2
12
11.8
11.6
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
TIEMPO
𝑦 = 2𝑥10−6 𝑥 6 − 0.0001𝑥 5 + 0.0036𝑥 4 − 0.0446𝑥 3 + 0.2788𝑥 2 − 0.8756𝑥
+ 13.328
Sustituyendo a tiempo cero:
𝑦 = 2𝑥10−6 (0)6 − 0.0001(0)5 + 0.0036(0)4 − 0.0446(0)3 + 0.2788(0)2
− 0.8756(0) + 13.328
𝑦 = 13.328
Por lo tanto:
𝑝𝐻0 = 13.328 𝑎 34°𝐶
Para calcular el valor de la concentración de NaOH a los tiempos indicados en
función del pH en la tabla de resultados, para las dos temperaturas.
Calculamos primero el 𝑝𝑂𝐻 con ayuda de la siguiente ecuación:
𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻
Y después utilizamos la siguiente ecuación para sacar la concentración de [𝑂𝐻 − ]
[𝑂𝐻 − ] = 10−𝑝𝑂𝐻
Y recordando que la relación en la ecuación es 1:1:
[𝑂𝐻 − ] = [𝑁𝑎+ ] = [𝑁𝑎𝑂𝐻]
Por lo tanto, la concentración queda de la siguiente manera:
tiempo(seg) pH(22ᵒC) pOH [OH-] 1/[OH-]
0 13.5 0.5 0.3162278 3.1622777
15 13.45 0.55 0.2818383 3.5481339
30 13.4 0.6 0.2511886 3.9810717
60 13.32 0.68 0.2089296 4.7863009
90 13.26 0.74 0.1819701 5.4954087
120 13.21 0.79 0.162181 6.16595
180 13.08 0.92 0.1202264 8.3176377
300 12.95 1.05 0.0891251 11.220185
420 12.77 1.23 0.0588844 16.982437
600 12.69 1.31 0.0489779 20.417379
720 12.62 1.38 0.0416869 23.988329
840 12.54 1.46 0.0346737 28.840315
960 12.5 1.5 0.0316228 31.622777
1080 12.43 1.57 0.0269153 37.153523
1200 12.38 1.62 0.0239883 41.686938
tiempo(seg) pH(37ᵒC) pOH [OH-] 1/[OH-]
0 13.27 0.73 0.1862087 5.370318
15 13.11 0.89 0.128825 7.7624712
30 12.99 1.01 0.0977237 10.23293
60 12.84 1.16 0.0691831 14.454398
90 12.72 1.28 0.0524807 19.054607
120 12.63 1.37 0.042658 23.442288
180 12.48 1.52 0.0301995 33.113112
300 12.26 1.74 0.018197 54.954087
420 12.1 1.9 0.0125893 79.432823
600 11.97 2.03 0.0093325 107.15193
720 11.9 2.1 0.0079433 125.89254
840 11.85 2.15 0.0070795 141.25375
960 11.81 2.19 0.0064565 154.88166
1080 11.78 2.22 0.0060256 165.95869
1200 11.76 2.24 0.0057544 173.78008
Se calcula la constante de rapidez por el método integral gráfico, utilizando los
resultados de la tabla anterior. Con el orden de reacción obtenido en el
experimento 1 (Cinética de hidrólisis de acetato de etilo).
Por medio de la práctica 1 obtuvo que el orden de reacción es de orden 2,
corroboramos con los datos del experimento 1 (a 22 °C):
Grafica. Orden 2
1/[OH-] vs Tiempo a 22 °C
45
40
35
30
1/[OH-]
25
20
15 y = 0.0313x + 2.6958
R² = 0.9963
10
5
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
TIEMPO
Debido a que es de segundo orden
𝑘=𝑚
𝑘 = 0.0313 𝑠 −1 𝑀−1
Para 37 °C
Grafica. Orden 2
1/[OH-] vs Tiempo a 37 °C
200
180
160
140
120
1/[OH-]
100
80 y = 0.1504x + 8.1119
60 R² = 0.99
40
20
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
TIEMPO
Debido a que es de segundo orden
𝑘=𝑚
𝑘 = 0.1504 𝑠 −1 𝑀−1
Se determina la energía de activación de la reacción y el factor de frecuencia.
Por medio de la ecuación de Arrhenius:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
Tenemos dos variables para 1 ecuación, por lo tanto, utilizamos:
−𝐸𝑎
ln 𝑘 = + ln 𝐴
𝑅𝑇
−𝐸𝑎 1
ln 𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴 − [ ]
𝑅𝑇 𝑇1
−𝐸𝑎 1
ln 𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴 − [ ]
𝑅𝑇 𝑇2
Al reducir ambas expresiones:
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
ln = −[ − ]
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Despejando:
𝑘2
ln
𝑘1
𝐸𝑎 = ( ) (𝑅)
1 1
[𝑇 − 𝑇 ]
1 2
Sustituyendo los valores con las temperaturas en Kelvin:
0.1504 𝑠 −1 𝑀−1
ln −1 −1 𝐽
𝐸𝑎 = ( 0.0313 𝑠 𝑀 ) (8.3145 )
1 1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
[ − ]
295.15 310.15
𝐽
𝐸𝑎 = 79647.2276
𝑚𝑜𝑙
Para calcular el factor de frecuencia tan solo sustituimos en la ecuación de
Arrhenius con cualquiera de las dos constantes con sus respectivas
temperaturas.
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
𝑘
𝐴= −𝐸𝑎
𝑒 𝑅𝑇
Sustituyendo:
0.0313 𝑠 −1 𝑀−1
𝐴= 𝐽
79647.2276
− 𝑚𝑜𝑙
𝐽
(8.3145 )(295.15)
𝑒 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
𝐴 = 3.89700𝑥1012
Se determinan los parámetros de activación: ΔU≠, ΔH≠, ΔS≠, en el intervalo de
temperatura en de trabajo.
A 22°C =295.15
• Para ∆𝑺
De la ecuación:
𝑘𝑇 ∆𝑆 𝑚 −𝐸𝑎
𝑘= 𝑒 𝑅 𝑒 𝑒 𝑅𝑇
ℎ
Se despeja ∆𝑆 obteniendo
𝑘
∆𝑆 = 𝑙𝑛 ( ) (𝑅)
𝑘𝑇 𝑚 −𝐸𝑎
𝑒 𝑒 𝑅𝑇
ℎ
Tomando la siguiente consideración:
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 𝑀𝑉𝑁𝐴 = (0.2 ) (0.01 𝐿)(6.02𝑥1023 ) = 1.204𝑥1021
𝐿
El valor de la molecularidad es muy alto, siendo las moléculas muy grandes,
provocando que casi siempre choquen entre ellas, por lo tanto 𝑒 𝑚 , se tomara
como valor de 1.
∆𝑆
0.0313 𝑠 −1 𝑀−1 𝐽
= 𝑙𝑛 𝐽 (8.3145 )
−79647.2276
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
(1.583𝑥10−34 𝑐𝑎𝑙 ∗ 𝑠)(295.15𝐾) 𝐽
𝑒 (8.3145𝑚𝑜𝑙∗𝐾)(295.15𝐾)
𝑐𝑎𝑙
( 3.3𝑥10−23 𝐾 )
𝐽
∆𝑆 = 410.4633
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
• Para ∆𝑯:
∆𝐻 = 𝐸𝑎 − 𝑅𝑇
𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻 = 79647.2276 − (8.3145 ) (295.15𝐾) = 77193.20293
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
• Para ∆𝑼:
Debido a que es una reacción en solución
∆𝑈 = ∆𝐻
𝐽
∆𝑈 = 77193.20293
𝑚𝑜𝑙
• Para ∆𝑮:
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
𝐽 𝐽
∆𝐺 = 77193.20293 − (295.15) (410.4633 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐽
∆𝐺 = −43955.04007
𝑚𝑜𝑙
Para 37°C = 310.15K
• Para ∆𝑺
De la ecuación:
𝑘
∆𝑆 = 𝑙𝑛 ( ) (𝑅)
𝑘𝑇 𝑚 −𝐸𝑎
𝑒 𝑒 𝑅𝑇
ℎ
Tomando la siguiente consideración:
𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 𝑀𝑉𝑁𝐴 = (0.2 ) (0.01 𝐿)(6.02𝑥1023 ) = 1.204𝑥1021
𝐿
El valor de la molecularidad es muy alto, siendo las moléculas muy grandes,
provocando que casi siempre choquen entre ellas, por lo tanto 𝑒 𝑚 , se tomara
como valor de 1.
∆𝑆
0.1504 𝑠 −1 𝑀−1 𝐽
= 𝑙𝑛 𝐽 (8.3145 )
−79647.2276
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
(1.583𝑥10−34 𝑐𝑎𝑙 ∗ 𝑠)(310.15𝐾) 𝐽
𝑒 (8.3145𝑚𝑜𝑙∗𝐾)(310.15𝐾)
𝑐𝑎𝑙
( 3.3𝑥10−23 𝐾 )
𝐽
∆𝑆 = 409.9585
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
• Para ∆𝑯:
∆𝐻 = 𝐸𝑎 − 𝑅𝑇
𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻 = 79647.2276 − (8.3145 ) (310.15𝐾) = 77068.48543
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
• Para ∆𝑼:
Debido a que es una reacción en solución
∆𝑈 = ∆𝐻
𝐽
∆𝑈 = 77068.48543
𝑚𝑜𝑙
• Para ∆𝑮:
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
𝐽 𝐽
∆𝐺 = 77068.48543 − (310.15) (409.9585 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐽
∆𝐺 = −50080.14335
𝑚𝑜𝑙
Para calcular los valores intermedios graficamos los valores a la temperatura de
295.15K y 310.15K y con la ecuación del grafico obtenemos el resto de los
valores sustituyendo las temperaturas:
y = -0.0337x + 420.4
Sustituimos los valores de temperatura del intervalo.
• Para ∆𝑯:
y = -8.3145x + 79647
Sustituimos los valores de temperatura del intervalo.
• Para ∆𝑈:
Debido a que es una reacción en solución: ∆𝑈 = ∆𝐻
• Para ∆𝐺:
y = -408.34x + 76567
Sustituimos los valores de temperatura del intervalo.
Temperatura 𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
∆𝑆 [ ] ∆𝐻 [ ] ∆𝑈 [ ] ∆𝐺 [ ]
(K) 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
295.15 410.4633 77193.20293 77193.20293 -43955.04007
296.15 410.425 77185 77185 -44300
297.15 410.4 77175 77175 -44725
298.15 410.36 77170 77170 -45175
299.15 410.325 77160 77160 -45550
300.15 410.3 77150 77150 -45950
301.15 410.26 77145 77145 -46390
302.15 410.225 77135 77135 -46800
303.15 410.2 77125 77125 -47200
304.15 410.16 77120 77120 -47600
305.15 410.125 77110 77110 -48000
306.15 410.1 77100 77100 -48400
307.15 410.06 77095 77095 -48800
308.15 410.025 77085 77085 -49200
309.15 410 77070 77070 -49600
310.15 409.9585 77068.48543 77193.20293 -50080.14335
Con los resultados experimentales podemos observar que a una temperatura de
22 °𝐶 se tiene una constate de rapidez de:
𝑘 = 0.0313 𝑠 −1 𝑀−1
La cual aumenta más del doble cuando se incrementan la temperatura 15 °𝐶
dando un valor de:
𝑘 = 0.1504 𝑠 −1 𝑀−1
Para una temperatura de 37 °𝐶. Comprobando de esta manera que la rapidez de
reacción entre el acetato de etilo e hidróxido de sodio es afectada por la
temperatura favoreciendo la rápida formación de productos dado que la energía
(temperatura) que se aplica al sistema incrementa la energía cinética de las
moléculas propiciando que se muevan más rápido y aumenten las posibilidades
de colisiones productivas entre las moléculas reactantes, a productivas nos
referimos que las moléculas tengan la orientación adecuada y que al momento
de choque se cuente con la energía suficiente para rebasar o igualar la energía
de activación que se necesita para formar productos; para este caso la energía
de activación fue de:
𝐽
𝐸𝑎 = 79647.2276
𝑚𝑜𝑙
En dado caso de que la energía de colisión sea menor a 79647.2276 J/mol
provocara no la formación de productos sino el rebote de estas moléculas. Para
esta práctica algunos de los datos experimentales que se obtuvieron fueron
calculados con la ecuación que desarrollo Arrhenius obteniendo de ella el valor
de factor de frecuencia o factor preexponencial que tomo un valor para esta
reacción de:
𝐴 = 3.89700𝑥1012
El hecho de que nos haya dado un valor demasiado grande significa y confirma
la cantidad de veces con la que colisionan las moléculas de manera exitosa,
permitiendo decir que la reacción se está llevando a cabo al 100%. Con la 𝐸𝑎
obtenida de la ecuación de Arrhenius y la K de rapidez que se calculó para la
temperatura de 22 y 37°𝐶 se obtuvieron las propiedades termodinámicas de la
reacción como lo fue 𝛥𝑆, 𝛥𝐻, 𝛥𝑈 𝑦 𝛥𝐺 en el caso de 𝛥𝐻 esta propiedad siempre
indicara la cantidad de calor que un sistema pierda o gana durante el proceso en
que se lleva a cabo esta reacción a presión constante, dicho lo anterior se
observa que los valores de esta disminuyen conforme aumenta la temperatura
indicando una pérdida de calor en el medio. Para 𝛥𝑆 esta propiedad nos indica
el desorden de las moléculas en el sistema notando para una temperatura de 22
y 37 °C que el desorden es casi igual. Él 𝛥𝑈 es una propiedad que nos indica el
cambio de la energía interna; notando que a una temperatura de 22 °𝐶 esta es
más grande que a 37°𝐶 , mientras que para 𝛥𝐺 su comportamiento respecto a la
temperatura tiende a aumentar si esta aumenta y en ambos casos toma valores
negativos que indican que la reacción es más espontanea a mayor temperatura.
CONCLUSIONES
En la presente práctica, se logró analizar experimentalmente el efecto de la
temperatura sobre la rapidez de reacción, comprobando que dicho efecto
favorece la rápida formación de productos ya que al aumentar la temperatura
que se aplica al sistema también incrementa la energía cinética. Esto fue posible
al estudiar las teorías que explican los cambios de rapidez de reacción en función
de la temperatura y utilizando la ecuación de Arrhenius para determinar la
energía de activación y el factor de frecuencia de la reacción química entre el
acetato de etilo e hidróxido de sodio, obtenido un valor significativamente grande
que confirma la cantidad de veces con la que colisionan las moléculas de manera
exitosa.
Finalmente, se determinaron los parámetros de activación, los cuales son; la
energía interna, entalpía, entropía y energía de Gibbs de hidrólisis de acetato de
etilo por hidróxido de sodio donde se observó que los valores de 𝛥𝐻 indican una
pérdida de calor en el medio conforme La 𝛥𝑆 nos indica el desorden de las
moléculas en el sistema para una temperatura de 22 y 37 °C casi igual. Él 𝛥𝑈
por otro lado a una temperatura de 22 °𝐶 es más grande que a 37°𝐶 y finalmente
la 𝛥𝐺 se encontró que su comportamiento respecto a la temperatura tiende a
aumentar si esta aumenta, y en ambos casos, toma valores negativos que
indican que la reacción es más espontanea a mayor temperatura; cumpliendo de
manera general con lo esperado y reportado por la literatura.
BIBLIOGRAFÍA
• Castellan, W. G. (2006) Fisicoquímica. Addison Wessley: México.
• Chang, R. (2008) Fisicoquímica para las Ciencias Químicas y Biológicas.
3a ed. McGrawHill: México
• Vargas Rodríguez, Y., & Obaya Valdivia, A. (2018). Cálculo de
Parámetros de Rapidez en Cinética Química, Cinética Enzimática y
Catálisis Heterogénea (1ª ed.). Edo. Méx.: Edicion(es) FESC