PRACTICA Nº 5
SEPARACIÓN E IDENTIFICACIÓN DE CATIONES DEL SUB GRUPO III A Ó
SUB GRUPO DEL HIERRO
I. OBJETIVO GENERAL
Separar e identificar los cationes que conforman el sub grupo III A o sub grupo
del hierro, los cationes que conforman el grupo III se sub dividen en dos sub grupos:
Subgrupo III A o subgrupo del hierro: Fe+3, Cr+3, Al+3, (Mn+4)
Subgrupo III B o subgrupo del zinc: Ni+2, Co+2, Mn+2, Zn+2
II. FUNDAMENTO TEORICO
Se incluyen en el grupo III, aquellos cationes cuyos hidróxidos tienen un
producto de solubilidad (Kps) tan pequeño que precipitan con NH4OH aún en
presencia de abundante cantidad de sales de amonio, tales como: Fe+3, Al+3 y Cr+3,
los restantes cationes no precipitan en éstas condiciones por que no se alcanza el
producto de solubilidad de sus hidróxidos, por la escasa concentración de iones OH-
, disminuido por el efecto del ión común proporcionado por el NH4Cl y por que a
esta acción se suma la formación de complejos amoniacales (Ni+2, Co+2 y Zn+2).
Con H2S en presencia de NH4Cl e NH4OH, el Al+3, Cr+3 y Fe+3 quedan en
forma de hidróxidos, mientras que Ni+2, Co+2, Mn+2 y Zn+2 precipitan como
sulfuros. Recuérdese que en medio alcalino la concentración del ión sulfuro
(S-2), es mucho mayor que en medio ácido y por ello se consigue precipitar
éstos sulfuros más solubles que no podían precipitar en el grupo II.
Los iones de los grupos siguientes: Ba+2, Sr+2, Ca+2, Mg+2, K+ y Na+ forman
hidróxidos solubles con excepción del Mg+2, el cuál forma un hidróxido tan
fuertemente básico que la concentración de los iones oxhidrilos necesaria para
exceder su constante de producto de solubilidad, nunca se alcanza en presencia
del (NH4OH y NH4Cl) actuando como buffer.
La muestra por analizar puede contener unicamente iones de los elementos del
grupo III, o todos los iones del grupo IV y V si la muestra es general y que proviene
de la separación del grupo II, más cantidades considerables de ácido clorhídrico
que no fue completamente eliminado por el tratamiento de ebullición.
Si la solución esta libre de oxígeno, en presencia de NH4+ no ocurre la
precipitación del Mn(OH)2, toda vez que el oxígeno convierte el Mn+2 en Mn+4,
produciendo una precipitación parcial del Mn en MnO2. Un procedimiento más
seguro consiste en separar el manganeso como MnO2 empleando clorato en
solución ácida, ésta separación puede ser hecha en la solución original del grupo
III antes de precipitar el subgrupo del hierro.
En la precipitación de este grupo caben dos posibilidades:
1. Precipitar con sulfuro de hidrógeno en medio amoniacal (NH4Cl + NH4OH)
con lo que se tiene un precipitado constituido por los sulfuros de nìquel,
cobalto, manganeso y zinc; y por hidróxidos de hierro, aluminio y cromo y
en la solución quedan los iones de los grupos IV y V.
2. El procedimiento más recomendado es precipitar primero con NH4OH y
NH4Cl, filtrar y la disolución precipitar con H2S entonces el tercer grupo
quedará así dividido en dos subgrupos: el III-A con Fe+3, Al+3 y Cr+3 y el III-
B con Mn+2, Ni+2, Co+2 y Zn+2.
El primer procedimiento es aconsejable en determinadas circunstancias
particularmente cuando existe una gran cantidad de Co+2. El segundo
procedimiento es más conveniente.
La separación en dos sub grupos presenta ciertas dificultades, así el poder
adsorbente de los Hidróxidos del primer sub grupo, particularmente del Cr(OH) 3,
puede originar la coprecipitación o arrastre de otros cationes extraños al grupo, que
no se eliminan por lavado. Por otra parte, un exceso indebido de NH4OH sería causa
de disolución parcial del cromo por formación de complejo amoniacal o de
peptización de parte del Al(OH)3. Sin embargo, operando en las condiciones que
indicamos en el procedimiento, estos errores quedan casi totalmente eliminados.
Incluso puede realizarse una purificación del precipitado y recuperación de los
cationes retenidos cuando el precipitado de hidróxido es abundante, en lugar
oportuno como se indica en la parte experimental y una vez reconocida la presencia
de Cr+3 y Mn+2 que son los cationes de mayor poder retentivo.
Es difícil de evitar la presencia del manganeso en éste primer sub grupo, debido
principalmente al aumento del potencial reductor del sistema Mn+4/Mn+2 en medio
alcalino, bastando la simple acción del oxígeno atmosférico para que el Mn+2 pase
a Mn+4 y quede en parte precipitado en forma de ácido manganoso H2MnO3 o
(MnO(OH)2) o bien formando manganitos de diversos de cationes del sub grupo III-
B y de los alcalinos térreos. Esta coprecipitación del Mn+2 es particularmente
abundante en presencia de bastante Fe+3, pero puede reducirse considerablemente
filtrando o centrifugando rápidamente al precipitado y evitando su contacto con el
aire.
Presencia de Sustancias Interferentes:
La correcta precipitación de éste grupo se ve perturbada por la presencia de:
materia orgánica que impide la precipitación de los hidróxidos para formar
complejos con cationes trivalentes o por actuar de coloide protector.
Los aniones silicatos, oxalato, fluoruro, borato y fosfato, pueden formar sales
insolubles al alcalinizar la solución con amoniaco con los cationes de este grupo y
del IV y a veces del magnesio.
Las sustancias interferentes mencionados deben ser reconocidos y eliminados
antes de iniciar la marcha sistemática de cationes (ver eliminación de sustancias
interferentes) ya que pueden perturbar también en los grupos anteriores (oxalatos
y fluoruros por ejemplo impidiendo la precipitación del Sn con H2S).
La interferencia debido a boratos se evita adicionando un exceso de NH4Cl,
antes de la precipitación con lo que se solubiliza cualquier borato que pudiera
precipitar. La interferencia debida a fosfatos es la más importante y la más común,
se aprovecha el hecho que al realizar la precipitación con amoniaco en presencia de
un exceso de Fe+3, los fosfatos precipitan como fosfato férrico y no lo hace con los
demás cationes, siempre que el Fe+3 exista en cantidad en la muestra. Sí la muestra
problema no contiene Fe+3 o sólo contiene en pequeña cantidad, habrá que añadirlo
previamente. Esto exige el reconocimiento previo de Fe+3.
III. MATERIALES REACTIVOS
- 2 vasos de 150 mL - HCl cc
- 2 matraces de 150 mL - NH4OH 3N
- 4 tubos de ensayo - HNO3 cc
- 1 varilla - KI al 0.5N
- Papel de filtro - NH4Cl
- Tornasol - Pb(CH3COO)2
- Embudo - (NH4)SCN
- Gradilla - K4[Fe(CN)6]
- Cocinilla elèctrica - Co(NO3)2
IV. PROCEDIMIENTO
1. Prepación de la muestra y precipitación de cationes
- Si la muestra problema es general, entonces los cationes de los grupos I y II,
estuvieron presentes y se han separado en la forma ya descrita; es necesario
hervir para eliminar el H2S hasta reacción negativa entre los vapores y el
papel de filtro humedecido con acetato de plomo (si no se elimina bien el H2S
pueden formarse sulfuros del subgrupo III-B al alcalinizar con amoniaco). Se
debe eliminar también los iones interferentes, como fosfatos, boratos,
silicatos y ácidos orgánicos.
- Para efectuar una precipitación satisfactoria con el reactivo del grupo NH4OH
y NH4Cl, los tres cationes deben estar presentes al estado de trivalente, por
lo que se debe investigar en la solución el hierro ferroso (II) con solución de
ferricianuro de potasio (si forma un color azul de estambul) se considera que
está presente y debe ser oxidado al estado férrico (III) hirviendo la solución
con una pequeña cantidad de HNO3 concentrado.
- El líquido problema proveniente de la separación del grupo II, libre de H2S y
filtrado el As2S5 y el S que pueda contener, se añaden 3 gotas de HNO3
concentrado y se lleva a ebullición para oxidar el catión Fe+2 y eliminar los
halógenos que ahora puedan liberarse (el Fe que contiene la solución
problema es ferroso Fe+2 al llegar a éste grupo por la acción reductora del
H2S, además el HNO3 siempre oxida un poco de HCl de la solución problema
a cloro libre, de igual forma si existen bromuros o yoduros se pondrán en
libertad los halógenos correspondientes. Si existe abundante yoduro, no es
posible oxidar la sal ferrosa, por ocurrir simultáneamente la reacción:
2Fe+3 + 2I- → 2Fe+2 + I2
En éste caso se adiciona una gota más de HNO3 y se hierve
persistentemente hasta eliminar todo el yodo. La aparición de un color
amarillo que persiste después de la ebullición, indica la posible presencia del
hierro.
- Se añade a continuación 2 g de NH4Cl sólido por cada 100 mL de solución,
se lleva a calentamiento y se agrega NH4OH concentrado, libre de CO3-2 (si
el amoniaco contiene carbonato, precipitarían los alcalino térreos, es
necesario comprobar sí el amoniaco precipita con BaCl2, en caso positivo
debe rechazarse) gota a gota agitando suavemente a cada adición y
probando con papel de tornasol después de la adición de cada gota. Cuando
la solución ya no esté ácida se agregan 2 gotas más de NH4OH concentrado,
la solución en éste punto debe tener un débil olor a amoniaco, evitando así
un gran exceso (un exceso de NH4OH sería perjudicial porque formaría con
el cromo un complejo aminado soluble, también peptizaría algo del Al(OH)3),
se calienta durante 1-2 minutos
- Filtrar inmediatamente y se lavar los precipitados, la filtración se efectúa en
caliente, aquí es preferible la centrifugación, ya que el carácter gelatinoso de
los hidróxidos forma un mucílago que obstruye los poros del papel de filtro,
dificultando el filtrado y lavado con solución amoniacal.
- El líquido proveniente del filtrado contiene los cationes del subgrupo III B al
estado de complejos amoniacales, más los cationes de los grupos IV y V (si
la muestra es general), guardar en un frasco bien tapado y rotulado
"subgrupo III B, grupo IV y V", previa acidificación con ácido acético (los
líquidos alcalinos absorben fácilmente CO2 del medio ambiente
carbonatándose, éste provocaría la inmediata precipitación de los alcalino
térreos, además el Mn+2 es fácilmente oxidable a Mn+4 en medio alcalino
precipitando MnO2).
- El precipitado gelatinoso puede contener, Fe(OH)3, pardo rojizo; Cr(OH)3 gris
verdoso o violáceo; Al(OH)3 blanco. Si tiene Mn+2 puede quedar aquí
cantidades variables del mismo, al estado de ácido manganoso o de
manganitos (pardo negruzco). Se lavan los precipitados formados una vez
con un poco de agua hervida con una gota de NH4OH diluido.
Las reacciones químicas son:
Fe+3 + 3OH- → Fe(OH)3 pp pardo rojizo gelatinoso
Al+3 + 3OH- → Al(OH)3 pp blanco gelatinoso
Cr+3 + 3OH- → Cr(OH)3 pp gris verdoso gelatinoso
Mn → MnO(OH)2 ó (H2MnO3) pp pardo oscuro
- Antes de pasar a la identificación de cada catión se debe identificar los
fosfatos de la siguente manera: Un poco de precipitado se disuelve con unas
gotas de ácido nítrico diluido, se añade un volumen igual de reactivo nítrico
molíbdico o tartárico molíbdico, se calienta sin hervir y se deja reposar, un
precipitado amarillo cristalino (no solución coloreada que pudiera ser debido
a algo de SiO2) indica la presencia del ión fosfato, entonces se debe eliminar
a éste.
2. Separación del hierro y manganeso del aluminio y cromo
- Los precipitados obtenidos por acción del NH4OH, son los hidróxidos de Fe,
Al y Cr y algo de MnO(OH)2 , (MnO2); se pasan a un pequeño vaso de
precipitados.
- Adicionar un poco de agua para formar una suspensión acuosa, a ésta
suspensión se agrega una disolución de NaOH en exceso (1 lentejita de
NaOH en 1 mL de agua) recién preparada (las soluciones viejas de NaOH
atacan al vidrio, disolviendo algo de aluminio que después daría reacción
positiva) y 2 mL de H2O2 al 3%, se agita con una varilla procurando mezclar
bien el precipitado con el líquido, se calienta suavemente al principio y
después a ebullición hasta que cese la efervescencia.
- Filtrar (el papel de filtro es atacado por el NaOH quedando interpuesto con
el precipitado insoluble éste papel perturba la reacción del Mn+2 con
bismutato ya que resultaría negativa, la celulosa del papel reduce al MnO4-
formado) y se lava el precipitado insoluble. El líquido filtrado contiene cromo
al estado de cromato (amarillo) y el aluminio al estado de aluminato
(incoloro), éste líquido se guarda para la posterior identificación de los
cationes indicados.
- El precipitado separado está constituido por Fe(OH)3 y quizás algo de
MnO(OH)2.
Las reacciones químicas son:
Al(OH)3 + NaOH → NaAlO2 + 2H2O Solución incolora
Cr(OH)3 + NaOH → NaCrO2 + 2H2O
2NaCrO2 + 3H2O2 + 2NaOH → 2Na2CrO4 + 4H2O Solución amarilla
3. Reconocimiento del hierro
Sí el precipitado separado es de color negro parduzco, puede sospecharse
la presencia de manganeso en cuyo caso conviene identificarlo también.
- Entonces para la identificación del Fe y Mn el precipitado se divide en dos
porciones: una para la identificación del hierro y la otra para la identificación
del manganeso.
- La porción en suspensión destinada para la identificación del hierro, se
disuelve con HCl 2M, luego se lleva a calentamiento, una vez disuelto el
precipitado se realiza las siguientes reacciones de identificación:
a. Agregar 4 gotas de una solución de K4[Fe(CN)6] ferrocianuro de potasio
sobre la solución férrica, sí existe hierro, se forma un precipitado azul
conocido como azul de prusia.
Las reacciones químicas son:
Fe(OH)3 + 3HCl → FeCl3 + 3H2O
4FeCl3 + 3K4[Fe(CN)6] → Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 KCl azul de prusia
Esta reacción se produce en medio neutro o débilmente ácido, un exceso
de ferrocianuro disuelve el precipitado azul a una solución azul.
b. A la otra porción se adiciona 3 gotas de tío cianato de amonio: NH4CNS
(solución saturada) y la aparición de una coloración roja intensa indica la
presencia del hierro (III).
La reacción química es:
2FeCl3 + 6NH4CNS → Fe[Fe(CNS)6] + 6NH4Cl
Solución color rojo intenso
1. Reconocimiento del manganeso.
- Para identificar al manganeso se realizarán los siguientes ensayos:
a. Ensayo a la perla de Na2CO3: Se hace una perla fundiendo un poco de
Na2CO3 anhidro en una aguja de platino, se toma con ella un poco de
precipitado (residuo) y se funde de nuevo, se espolvorea con KClO3 y se
introduce nuevamente en la llama oxidante. En presencia de manganeso
se formará una perla verde de Na2MnO4.
Las reacciones químicas son:
MnO(OH)2 + Q → MnO2 + H2O
MnO2 + O2 + 2CO3-2 → 2MnO4-2 + 2CO2
b. Un segundo ensayo de identificación igualmente sensible y más confiable
consiste en la conversión del MnO2 a Mn+2 y por oxidación, tener una
solución de MnO4- (permanganato) de color púrpura o violeta empleando
NaBiO3 (bismutato de sodio) como agente oxidante.
- Colocar una pequeña porción de suspensión en un tubo de ensayo y
agregar de 6 a 8 gotas de solución 3M de HNO3 y una gota de
solución al 3% de H2O2, se agita, se calienta a ebullición en baño
maría y se añade otra gota de H2O2, volviendo a agitar y a calentar
hasta disolver el precipitado.
- Se pasa la solución a un pequeño vaso de precipitados, se hierve por
1 minuto para destruir el exceso de H2O2 (interfiere actuando como
agente reductor sobre el MnO4), luego se enfría.
- La solución se pasa a un tubo de ensayo, se agrega una pequeña
porción de NaBiO3 sólido, se agita, se filtra y en la solución se
inspecciona el color púrpura que confirma la presencia del
manganeso.
Las reacciones químicas son:
MnO2 + O2-2 + H3O+ → Mn+2 + O2 + 6H2O
2Mn+2 + 5BiO3- + 14H3O+ → 2MnO4- + 5Bi+3 + 21H2O
Solución lila
c. Sobre una tercera porción agregar 5 gotas de HNO3 (1:1) (la solución de
manganeso, no debe contener HCl ni cloruros), se agrega
aproximadamente 1 g de PbO2 y se hierve suavemente durante 1 a 2
minutos y se deja sedimentar, se filtra y en la solución se inspecciona el
color púrpura que confirmará la presencia de manganeso, como MnO4-
La reacción química es:
PbO2 + Mn+2 + H3O+ → MnO4- + Pb+2 + H2O
2. Separación del aluminio del cromo.
En la solución que proviene de la separación del Fe(OH)3, se encuentran los
cationes Al+3 y Cr+3 en la forma de NaAlO2 y Na2CrO4 es una solución alcalina a la
que se agregan gotas de HCl hasta acidez (comprobar con papel de tornasol), luego
se adiciona gota a gota NH4OH concentrado, hasta que la solución sea alcalina, se
calienta suavemente procurando no hervir. Centrifugar o dejar reposar, el
precipitado blanco coposo (gelatinoso), indica la presencia de aluminio y en la
solución queda el catión cromo como Cr+6, lavar el precipitado con solución
amoniacal y de ésta forma se separa el aluminio del cromo.
Las reacciones químicas son:
HCl + NH4OH → NH4Cl + H2O
NaAlO2 + NH4Cl + H2O → Al(OH)3 + NH3 + NaCl pp blanco coposo
3. Reconocimiento del aluminio.
Para identificar al aluminio, al precipitado de Al(OH)3 se disuelve con HCl.
Al(OH)3 + 3HCl → AlCl3 + 3H2O
Preparar una mezcla con la solución de AlCl3 más Co(NO3)2 (no en exceso) y
NH4OH, con esta mezcla se humedece al papel de filtro, al quemar el papel si se
obtiene cenizas de una coloración azul, indica la presencia de aluminio (azul de
Thenard).
AlCl3 + 3NH4OH → Al(OH)3 + 3NH4Cl
2Al(OH)3 + Q → Al2O3 + 3H2O
2Al2O3 + 2Co(NO3)2 → 2Co(AlO2)2 + 4NO2 + O2
4. Reconocimiento del cromo.
Si la solución proveniente de la separación del Al(OH)3 es amarilla, entonces
contiene cromo, si es incolora no hay cromo o se encuentra en muy pequeñas
cantidades. Esta solución se lleva a ebullición por 1 minuto, una vez fría la solución,
se divide en dos porciones:
a. Unas gotas de la solución problema se añaden sobre una mezcla de 0,5 mL
de àcido sulfúrico diluido, dos gotas de agua oxigenada y 1 mL de éter. Agitar,
la aparición de un color azul o azul violeta fugaz, extraíble por el éter,
comprueba la existencia del cromo.
La reacción química es:
2CrO4-2 + 2H3O+ → Cr2O7-2 + 3H2O
El Cr2O7-2 por acción del agua oxigenada da el peróxido de cromo CrO5 , el
cual es estable por unos cuantos segundos.
Cr2O7-2+ 4O2-2 + 10H3O+ → 2CrO5 + 15H2O
El CrO5 se descompone pronto en Cr+3 y otros productos, dos posibles
ecuaciones son las siguientes:
4CrO5 + 12H3O+ → 2Cr+3 + 7O2 + 18H2O
2CrO5 → 2Cr+3 + 2O2 + 3O2-2
b. A una segunda porción, se agrega ácido acético hasta reacción ácida y luego
una solución de acetato de plomo. La aparición de un precipitado amarillo de
PbCrO4 indica la presencia de cromo.
La reacción química es:
Na2CrO4 + Pb(CH3COO)2 → PbCrO4 + 2CH3COONa pp amarillo
Figura Nº 06: TCampana extractora de gases
V. HOJA DE RESULTADOS
Nombres y apellidos del alumno (a):
_________________________________________________________________
Nombre del experimento:
_________________________________________________________________
Facultad y/o Escuela: _______________________________________________
Nota: _______________________________________________
Cuestionario
1. Establezca las reacciones químicas de separación e identificación de los
cationes del sub grupo III A, así como las observaciones realizadas en cada
paso: --------------------------------------------------------------------------------------------------
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2. ¿Qué otras reacciones de identificación puede sugerir para cada catión?
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3. Haga un resumen esquemàtico de la marcha analìtica del grupo III A
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PRACTICA Nº 6
SEPARACIÓN E IDENTIFICACIÓN DE CATIONES
DEL SUB GRUPO III B O SUB GRUPO DEL ZINC
I. OBJETIVO GENERAL
Separar e identificar a los cationes del sub grupo III B, comprobando
experimentalmente que los sulfuros de este sub grupo precipitan con H2S en medio
alcalino (buffer amoniacal) a diferencia de los sulfuros del grupo II que precipitan en
medio fuertemente ácido.
II. FUNDAMENTO TEORICO
Los cationes conformantes de éste subgrupo III B o sub grupo del cinc
son: Ni+2, Co+2, Mn+2 y Zn+2.
La muestra para el análisis de éste sub grupo puede provenir de la
separación del subgrupo III A y además contiene cationes de los grupos IV
y V o puede también ser una muestra con cationes solo de éste sub grupo.
Si la muestra líquida proviene de la separación del sub grupo III A, ésta
solución ya contiene NH4Cl y NH4OH en exceso, y los cationes se encuentran
como: Ni(NH3)6+2 azul , Co(NH3)6+2 rojizo, Zn (NH3)4+2 incoloro, Mn+2 incoloro,
a ésta solución se trata con una corriente gaseosa de H 2S, la concentración
de sulfuros (S-2), es suficientemente alta para precipitar los sulfuros de los
cationes de éste subgrupo, quedando así separados de los grupos IV y V.
Si la muestra líquida contiene solo los cationes del subgrupo III B,
entonces tiene que adicionarse NH4Cl y NH4OH, hasta que la solución sea
alcalina, luego se hace pasar una corriente gaseosa de H 2S para la
precipitación respectiva.
Es preferible efectuar ésta precipitación con H 2S gaseoso en lugar de
utilizar sulfuro o polisulfuro de amonio, porque así se evita la tendencia del
NiS a pasar al estado coloidal, la gran cantidad de sal amoniacal que
contiene la muestra al llegar a este punto y el hecho de efectuar la
precipitación en caliente contribuyen también a evitar la peptizacion del NiS,
así como la de los sulfuros de Zn+2 y Mn+2 cosa que suele ocurrir cuando
estos elementos van solos o se encuentran en pequeña cantidad.
Una vez precipitados los sulfuros de Ni, Co, Mn y Zn se pueden separar
tratando el precipitado con HCl diluido de concentración inferior a 2M, en el
que se disuelven los sulfuros de Mn y Zn, mientras que quedan insolubles
los de Co y Ni. Este comportamiento extraño del NiS y CoS que parece
indicar su inclusión con los cationes del grupo II (sulfuros insolubles en HCl
diluido) la explicación de éste hecho es la formación de Ni2S3 y Co2S3 por
oxidación atmosférica, estos son más insolubles.
El precipitado de NiS y CoS, se disuelven en la menor cantidad posible
de agua regia y en la solución se identifican Ni+2 y Co+2, con o sin separación
previa, conforme se indica en la parte experimental.
En la solución clorhídrica que contiene Mn+2 y Zn+2, pueden identificarse
éstos cationes o separarse aprovechando el carácter anfótero del Zn (OH) 2
y la fácil oxidabilidad del Mn+2 a Mn+4 en medio alcalino, tratando dicha
solución con NaOH en exceso y H2O2 precipitará Mn2O3 negro parduzco y
se disolverá Zn+2 en forma de ZnO2-2.
Con separación o sin ella se identifica el Mn como en el sub grupo III A y
en la solución se comprueba Zn+2.
Etapas que comprende el análisis.
1. Precipitación y separación de los cationes del sub grupo III B al estado
de sulfuros.
2. Separación de los sulfuros de Mn y Zn de los de Ni y Co por solubilidad
de los primeros en HCl diluido.
3. Disolución de los sulfuros de Ni y Co en agua regia e identificación de
ambos cationes.
4. Separación del Mn+2 del Zn+2 por solubilidad del último en exceso de
NaOH.
5. Identificación del Mn+2 y del Zn+2.
III. MATERIALES REACTIVOS
- 2 vasos de 150 mL - HCl dil y cc
- 2 matraces de 150 mL - NH4OH 3N
- 4 tubos de ensayo - HNO3 cc
- 1 varilla - NaOH cc
- Papel de filtro - NH4Cl(s)
- Tornasol - H2S(g)
- Embudo - KSCN(s)
- Gradilla - K4[Fe(CN)6]
- Cocinilla elèctrica - Dimetil glioxima
IV. PROCEDIMIENTO
1. El líquido amoniacal proveniente de la separación del subgrupo III A se
calienta sin hervir y se pasa una corriente gaseosa de H 2S unos tres
minutos, o bien se agrega (NH4)2S recién preparada, se filtra con doble
papel de filtro y de ésta manera se separan los cationes de éste subgrupo
del líquido madre. El precipitado formado puede ser de: NiS (negro), CoS
(Negro, MnS (rosado sucio) y ZnS (blanco) se lavan los precipitados con
una solución de NH4Cl al 1%, que a su vez contenga una pequeña
cantidad de (NH4)2 S o H2S; el lquido filtrado se guarda.
Si la muestra líquida a analizar solo contiene los cationes de éste
subgrupo, lo que se hace en primer lugar es agregar un exceso de NH 4Cl
(1 a 2 g de NH4Cl sólido) luego se agrega gota a gota NH4OH en exceso,
hasta que la solución sea alcalina a continuación se lleva a un
calentamiento y se hace pasar una corriente gaseosa de H 2S, hasta
precipitación completa, se filtra y se lavan los precipitados obtenidos con
una solución de NH4Cl al 1%, el líquido filtrado en éste caso se deshecha.
El líquido procedente del filtrado contiene los cationes de los grupos IV y
V, el cual debe ser incoloro o ligeramente amarilla, si tiene un color pardo
oscuro es señal de que el NiS ha pasado como coloide, en éste caso se
acidula la solución con CH3COOH (comprobar con papel de tornasol) y
se hierve con lo que floculará el NiS, se filtra y se le identifica. Pero si la
solución es incolora o ligeramente amarilla, a esta solución se acidula
con CH3COOH y se hierve para expulsar totalmente al H 2S y concentrar
hasta unos 2 mL, ésta solución resultante se guarda en un frasco con
tapa o en erlenmeyer pequeño rotulado que indique, solución de los
grupos IV y V, para su separación e identificación posterior.
Las reacciones químicas que se producen son:
Ni+2 + S-2 → NiS pp negro
Co+2 + S-2 → CoS pp negro
Mn+2 + S-2 → MnS pp rosado sucio
Zn+2 + S-2 → ZnS pp blanco
2. El precipitado de sulfuros obtenido y una vez lavado, se pasa a un
pequeño vaso de precipitación y se le adiciona en frío 2mL de HCl 2N
(1vol al de HCl concentrado + 10vol de H2O) una acidez clorhídrica
superior al 2N disolverá parte de los sulfuros de Ni y Co, perturbando el
análisis por ésta razón no conviene tener en contacto los sulfuros con el
HCl más de 10 minutos, luego se agita la muestra y se filtra después de
2 a 3 minutos.
El precipitado (residuo) estará constituido por NiS y CoS negros, mientras
que el líquido filtrado contiene MnCl2 y ZnCl2 incoloros.
Las reacciones químicas son:
MnS + 2HCl → MnCl2 + H2S
ZnS + 2HCl → ZnCl2 + H2S
3. El precipitado obtenido (residuo), tal como está, puede identificarse
mediante ensayos a la perla de borax: si la perla toma un color azul, indica
la presencia de cobalto, si la perla toma un color pardo, indica la
presencia de níquel, pero si en el residuo existe un exceso de Co o Ni,
no se puede diferenciar la coloración del elemento en menor cantidad,
por lo tanto lo más recomendable, es realizar un análisis más detallado,
entonces, el residuo se pasa a un pequeño vaso de precipitados y se le
agrega agua regia (6 gotas de HCl concentrado + 2 gotas de HNO3
concentrado), se hierve para eliminar el exceso de agua regia, hasta que
apenas quede líquido, sin llegar a sequedad, se enfria y se diluye con ½
mL de agua destilada, entonces se tiene la solución para la identificación
del Ni y Co, para lo cual la solución se divide en dos porciones, una para
el Co y otra para el Ni.
Las reacciones químicas son:
3 NiS + 2HNO3 + 6HCl → 3NiCl2 + 2NO + 3S + 4H2O.
3 CoS + 2HNO3 + 6HCl → 3CoCl2 + 2NO + 3S + 4H2O.
4. Reconocimiento del cobalto.
En éste reconocimiento no interfiere el Ni+2 y para ésta identificación
realizamos dos ensayos.
a. Tomar una porción de la solución en un tubo de ensayo, acidificar con
2 gotas de HCl diluido y añadir unos cristales de KCNS o gotas de
solución saturada del mismo, luego agregar ½ mL de acetona o de
una mezcla de alcohol amílico y éter, agitar. La aparición de un color
azul en la capa orgánica (no acuosa) indica la presencia de cobalto.
Las reacciones químicas son:
CoCl2 + 4KCNS → K2[Co(CNS)4] + 2KCl
K2[Co(CNS)4] + 2HCl → H2[Co(CNS)4] + 2KCL
CoCl2 + 4KCNS + 2HCl → H2[Co(CNS)4] + 4KCl
Ácido cobalto tiociánico
b. A una segunda porción de la solución en un tubo de ensayo agregar
gotas de HCl diluido, luego agregar 3 gotas del reactivo α-nitroso- β-
naftol, poner en baño maría, y la formación de un precipitado pardo
rojizo, indica la presencia de cobalto
La reacción química es:
NO NO
2 OH + CoCl2 → O Co + 2HCl
α-Cobaltinitrito β-naftol
pp pardo rojizo
Preparaciòn del reactivo α nitroso – β naftol. Se prepara disolviendo 1 gramo
de reactivo en 50 mL de CH3 COOH glacial y diluyendo luego con 50 mL de agua.
5. Reconocimiento del niquel.
La reacción característica de identificación del niquel es con dímetilglioxima en
medio alcalino. Tomar una porción de la solución para el análisis del niquel en
un tubo de ensayo, agregar un poco de NH4Cl y NH4OH hasta que la reacción
sea débilmente alcalina (comprobar), luego agregar 3 gotas del reactivo
dímetilglioxima, la aparición de un precipitado rojo rosado indica la presencia del
niquel, la reacción química es:
OH O
CH3 - C=NOH CH3 -C = N N = C- CH3
+ NiCl2 + 2NH4OH → Ni + 2NH4Cl + 2H2O
CH3 - C=NOH CH3 - C = N N = C-CH3
O OH
pp rosado (complejo interno)
Preparaciòn del reactivo dimetil glioxima. Se prepara diluyendo 1 gramo del
reactivo en 10mL de alcohol.
6. Separación del zinc del manganeso.
La solución filtrada proveniente de la separación del CoS y NiS puede contener
MnCl2 y ZnCl2, se lleva a ebullición para expulsar totalmente el H2S ( comprobar
con papel de filtro humedecido con Pb(CH3COO)2), si el H2S no se expulsa del
líquido, después de alcalinizar con NaOH, se formaría ZnS insoluble en la sosa,
que puede confundirse con el manganeso, además el Zn+2 no se encontraría en
su lugar respectivo, la ebullición se realiza hasta obtener un volumen poco
menos de 1mL se enfría y se agrega un exceso de NaOH (1 lenteja de NaOH
en 1 mL de H2O ) la solución debe ser fuertemente alcalina (comprobar);
observar si se forma un precipitado blanco que se redisuelve en el NaOH lo que
indicaría Zn u otro insoluble que poco a poco se pardea, lo que inidicaría
manganeso. El precipitado de Mn2O3 es pardo negrusco, la solución contiene al
Zn al estado de cincato. Luego se agrega 2 gotas de H2O2 al 3%, se hierve hasta
que no haya efervescencia, se filtra en frío y se lava el precipitado.
Las reacciones químicas que se producen son:
MnCl2 + 2NaOH → Mn(OH)2 + 2NaCl pp blanco
Mn(OH)2 + H2O2 → HMnO3 ó MnO(OH)2 pp pardo
7. Reconocimiento del manganeso.
La identificación del manganeso se efectúa en el precipitado de la misma forma
como en el subgrupo III A.
8. Reconocimiento del cinc.
La solución alcalina proveniente de la separación del MnO(OH)2, si contiene el
Zn+2 como Na2ZnO2, identificaremos por 2 ensayos:
a. A una porción de la solución alcalina se hace pasar una corriente gaseosa de
H2S (o una solución de Na2S) durante 1 minuto, la aparición de un precipitado
blanco de ZnS, indica la presencia de cinc.
La reacción química es:
Na2ZnO2 + H2S → ZnS + 2NaOH pp blanco
b. A una segunda porción de la solución alcalina, se adiciona gota a gota HCl 6M,
hasta que la solución sea ligeramente ácida (comprobar), luego se añaden 5
gotas de solución 0,2M de K4 [Fe(CN)6] y se agita. Si se forma un precipitado
blanco, la presencia de cinc queda confirmada.
La reacción química es:
3Zn+2 + 2K+ + 2Fe(CN)6-4 → K2Zn3 [Fe(CN)6]2 pp blanco
Por etapas
Na2ZnO2 + 4HCl → ZnCl2 + 2NaCl + 2H2O
2ZnCl2 + K4 Fe(CN)6 → Zn2Fe(CN)6 + 4KCl pp blanco
En exceso del reactivo se tiene
3Zn2Fe(CN)6 + K4Fe(CN)6 → 2 Zn3K2 [Fe(CN)6]2 pp blanco
V. HOJA DE RESULTADOS
Nombres y apellidos del alumno (a):
__________________________________________________________________
Nombre del experimento:
__________________________________________________________________
Facultad y/o Escuela: _______________________________________________
Nota: _______________________________________________
Cuestionario
1. Establezca las reacciones químicas de separación e identificación de los
cationes del sub grupo III B, así como las observaciones realizadas en cada
paso: --------------------------------------------------------------------------------------------------
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2. ¿Qué otras reacciones de identificación puede sugerir para cada catión?
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3. Haga un resumen esquemàtico de la marcha analìtica del subgrupo III B.
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